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贵州省2024年高考化学模拟试题阅卷人一、选择题得分1.氮是自然界中各种生命体生命活动不可缺少的重要元素,广泛存在于大气、土壤和动植物体内。读自然界中氮循环示意图。根据氮循环示意图,下列说法错误的是()A.图中共表示了两条固氮的途径B.人类活动对氮循环产生影响C.硝酸盐参与到多条氮循环线路中D.动植物体内氮主要存在于蛋白质中2.NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是()A.常温常压下,22.4LN2中含有的质子数为14NAB.动物遗体腐败产生的17gNH3中含有共价键为3NAC.1L0.1mol·L-1NaNO2溶液中NO2D.细菌分解过程中,1molNO3−被还原为N3.贵州凯里酸汤鱼使用的木姜子含有芳樟醇、牻牛儿醇,其结构简式如下。下列有关芳樟醇、牻牛儿醇的说法正确的是()A.互为同分异构体 B.均只能发生加成反应C.分子中碳原子均能共面 D.可用酸性高锰酸钾溶液鉴别4.为探究FcCl3的性质,某小组进行如下实验。实验1在5mL水中滴加2滴饱和FeCl3溶液,呈棕黄色:煮沸,溶液变为红褐色。实验2在H2O2溶液中滴几滴FeCl2溶液,溶液变黄,一段时间后溶液中有大量气泡。实验3在5mL0.1mol·L-1KI溶液中加入3mL0.1mol·L-1FeCl3溶液:将上述混合液分成两份,一份加入1mLCCl4充分振荡、静置,下层显紫色;另一份加入1滴KSCN溶液,溶液变红。依据上述实验现象,结论不合理的是()A.实验1说明加热促进Fe3+水解 B.实验2说明Fe3+催化了H2O2分解C.实验3说明氧化性:Fe3+>I2 D.实验3说明该反应中Fe3+过量5.水系金属燃料电池具有较高的理论容量,常用于大型储能场景。一种水系锌一空气电池(ZAB)如图所示。下列说法错误的是()A.隔膜为阳离子交换膜B.该电池具有高安全性,原料丰富等优点C.放电时,正极发生反应O2+4e-+2H2O=4OH-D.充电时,当电路中转移2mol电子理论上产生65gZn6.纳米酶在医学、食品、环境等领域有广泛应用。地壳中含量第二的金属元素R可与短周期主族元素X、Y、Z组成纳米酶。其中X、Y、Z原子序数依次增大且相邻,原子核外电子数之和为31,X与Y同周期。下列判断正确的是()A.原子半径:X>Y>ZB.简单氢化物的沸点:X<Y<ZC.R元素的氧化物都为黑色D.Y、Z与R可形成既含离子键又含共价键的化合物7.室温下,向柠檬酸(C6H8O7)溶液中滴入NaOH溶液,随着NaOH溶液的加入,所得溶液中C6H8O7、C6H7O7−、A.C6H8O7的Ka1为10−3.13B.曲线b表示δ(C6C.在C6H6Na2O7溶液中,(C6H7O7D.pH大于6时,发生的反应主要为C6H6O72−+OH-阅卷人二、非选择题得分8.硫酸镁在印染等工业中应用广泛。一种以硼镁泥(主要成分为MgCO3,还含有Ca、Fe、Al、Mn、Si的氧化物等成分)制取七水硫酸镁的流程如下:已知:本题中涉及的部分难溶电解质的溶度积如下表:难溶电解质Fe(OH)3Fe(OH)2Al(OH)3Mg(OH)2Ksp4.0×10-388.0×10-164.6×10-331.8×10-11回答下列问题:(1)“酸浸”中主要反应的化学方程式为,滤渣的成分为。(2)“氧化”的目的:(i)氧化Fe2+;(ii)氧化Mn2+,其离子方程式为。(3)“调pH”时,最适宜使用的X试剂是____(填标号)。A.NH3·H2O B.NaOH C.MgO(4)当溶液中c(Al3+)=4.6×10-6mol·L-1时,则所调pH=。(5)调pH后,要继续加热再过滤出沉淀,继续加热的目的是。(6)已知CaSO4与MgSO4在水中的溶解度随温度变化的曲线如图所示,则“结晶1”的操作为、。9.氧化亚铜主要用于制造船底防污漆等。它是一种难溶于水和乙醇的鲜红色固体,在酸性溶液中歧化为二价铜和铜单质。某小组制备Cu2O并测定其纯度采用如下步骤,回答下列问题:(1)I.制备Cu2O将新制Na2SO3溶液和CuSO4溶液按一定量混合,加热至90℃并不断搅拌。反应生成Cu2O,同时有SO2气体产生。反应结束后,经过滤、洗涤、干燥得到Cu2O粉末。制备装置如图所示:仪器a的名称是;反应采用的加热方式为。(2)制备Cu2O时,原料理论配比为n(Na2SO3):n(CuSO4)=3:2,该反应的化学方程式为;装置B的作用是。(3)实验中,Na2SO3用量比理论用量稍高,原因是。(4)反应中需不断滴加NaOH溶液,原因是。(5)过滤后,将滤渣用蒸馏水、无水乙醇洗涤数次,其中用无水乙醇洗涤的目的是。(6)Ⅱ.测定Cu2O纯度称取mg样品置于烧杯中,加入足量FeCl3溶液,完全溶解后,加入4滴邻菲罗啉指示剂,然后用cmol·L-1硫酸高铈[Ce(SO4)2]溶液进行滴定至终点,共消耗Ce(SO4)2溶液VmL。(已知:Ce4++Fe2+=Ce3++Fe3+)加入FeCl3溶液时发生反应的离子方程式为。(7)该样品中Cu2O的纯度为。10.二氧化碳催化加氢制甲醇,有利于解决能源短缺问题,涉及的反应如下:(1)I.主反应CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g)ΔH1Ⅱ.副反应CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)ΔH2=+41kJ/mol回答下列问题:已知:①H2(g)+12O2(g)=H2②CH3OH(g)+32O2(g)=CO2(g)+2H2则ΔH1=kJ/mol,该反应在(填“低温”或“高温”)易自发进行。(2)关于二氧化碳催化加氢制甲醇的反应体系,下列说法正确的有____。A.平衡时,3v(H2)正=v(CO2)逆B.平衡后,增大压强有利于提高CH3OH的产率C.平衡后,移去部分H2O(g),反应I、Ⅱ的平衡常数均增大D.选择理想的催化剂,可提高CH3OH在最终产物中的比率(3)初始进料比n(CO2):n(H2)=1:3时,在不同温度下达到平衡,体系中CH3OH、CO的选择性和CO2的平衡转化率[α(CO2)]与温度的关系如图所示:已知:CH3OH的选择性=生成的C①用各物质的平衡分压p(B)表示反应I的平衡常数表达式Kp=;②该反应体系中的催化剂活性受温度影响变化不大。图中表示CH3OH选择性变化的曲线是(填“a”或“b”),其原因是。③当T=250℃时,H2的平衡转化率α(H2)=。(4)我国科学家研究Li-CO2电池取得重大科研成果。该电池放电时,CO2在正极放电的反应机理如下:(i)2CO2+2e→C(ii)C2O42-(iii)C2O42-+电池的正极反应式为。11.氮族元素在复合材料等领域的应用十分广泛。(1)中科院大连化物所某研究团队开发了一种基于氮掺杂碳上的Ru单原子(Ru/NC)高稳定丙烷脱氢制丙烯催化剂。Ru/NC的合成过程如图所示。回答下列问题:①按电子排布,氮元素位于元素周期表区,基态氮原子的电子占据的最高能级电子云轮廓图为形。②由图可知Ru/NC中存在(填标号)。A.金属键B.配位键C.σ键D.π键③中C的杂化类型为。(2)AsH3、NH3、SbH3三种氢化物的沸点依次增大,其原因是。(3)气态时,PCl5分子的空间结构为三角双锥形(如图所示),可溶于非极性溶剂CCl4,其原因是;而固态时五氯化磷不再保持三角双锥结构,其晶格中含有[PCl4]+和[PCl6]-离子,可溶于极性溶剂硝基苯,其原因是。(4)锗酸铋是重要的光学材料,由锗、铋、氧三种元素组成。它的一种晶体属立方晶系,可表示为xGeO2·yBi2O3,晶胞参数a=1014.5pm,密度ρ=9.22g·cm-3,晶胞中有两个Ge原子,则xGeO2·yBi2O3中x=,y=[列出计算式,已知Mr(GeO2)=105,Mr(Bi2O3)=466,NA为阿伏加德罗常数的值]。12.(1)I是合成中药丹参主要活性成分的关键化合物,它的一种合成路线如下:已知:(Ph表示苯基)请回答:A的名称是。(2)I的官能团的名称是。(3)C→D的反应类型为。(4)写出E与F反应生成G的化学方程式。(5)写出同时满足下列条件的B的同分异构体的结构简式。(i)能发生银镜反应;(ii)能发生水解反应;(iii)核磁共振氢谱表明有4组峰且峰面积之比为6:2:1:1.(6)参考上述合成路线,以溴苯为原料,设计合成(反应条件可不写)。

答案解析部分1.【答案】A【解析】【解答】A.图示中表示了三条固氮途径,分别为人工固氮、自然固氮和生物固氮,A符合题意。B.人类活动对氮循环产生了影响,B不符合题意。C.由图可知,硝酸盐参与到多条氮循环路径中,C不符合题意。D.动植物体内氮主要存在于蛋白质中,D不符合题意。故答案为:A

【分析】此题是对自然界中氮循环的考查,结合示意图中的相关信息进行分析即可。2.【答案】B【解析】【解答】A.常温常温下Vm≠22.4L·mol-1,无法计算n(N2),A不符合题意。B.17gNH3的物质的量nNH3=mM=C.该溶液中n(NaNO2)=0.1mol·L-1×1L=0.1mol,溶液中存在水解反应NO2-+H2O⇌HNO2+OH-,因此溶液中NO2-的离子数小于0.1NA,C不符合题意。D.细菌分解过程中,氮元素由+5价变为0价,转移5个电子,因此1molNO3-被还原为N2时,转移的电子数为5NA,D不符合题意。故答案为:B

【分析】A、所给状态不是标准状态,无法应用Vm=22.4L·mol-1进行计算。

B、一个NH3分子中含有3个N-H共价键。

C、溶液中NO2-发生水解。

D、根据转化过程中元素化合价变化计算转移电子数。3.【答案】A【解析】【解答】A.二者的分子式相同,结构不同,互为同分异构体,A符合题意。B.两种有机物都能发生加成反应、取代反应和消去反应,B不符合题意。C.牻牛儿醇中连接羟基的碳原子核外电子空间轨道为四面体结构,最多只能有三个原子共平面,因此四个碳原子不可能共平面,C不符合题意。D.都含有碳碳双键,都能使酸性KMnO4溶液褪色,因此不能用酸性KMnO4溶液鉴别,D不符合题意。故答案为:A

【分析】A、同分异构体是指分子式相同,结构不同的有机物。

B、可发生加成反应、取代反应、消去反应。

C、牻牛儿醇中连接羟基的碳原子核外电子空间轨道为四面体结构,四个碳原子不可能共平面。

D、二者都能使酸性KMnO4溶液褪色。4.【答案】D【解析】【解答】A.煮沸后溶液变为红褐色,说明煮沸后溶液中Fe(OH)3含量增加,Fe(OH)3来自于Fe3+的水解反应,因此说明加热促进Fe3+的水解,A不符合题意。B.在H2O2溶液中滴加FeCl2溶液,溶液变黄色,说明有Fe3+生成,一段时间后有大量气泡产生,说明H2O2的分解速率加快。因此说明Fe3+对H2O2的分解起到了催化剂作用,B不符合题意。C.实验3中加入CCl4后振荡,下层显紫色,说明反应生成了I2,该反应的离子方程式为:2Fe3++2I-=2Fe2++I2,因此可说明氧化性:Fe3+>I2,C不符合题意。D.实验3中由所加KI溶液、FeCl3的量可知,n(I-)过量,n(Fe3+)少量,实验后加入KSCN溶液,溶液变红色,说明Fe3+与I-的反应为可逆反应,D符合题意。故答案为:D

【分析】A、溶液变为红褐色,说明溶液中Fe(OH)3含量增大。

B、溶液变黄,产生了Fe3+,有大量气泡,说明H2O2的分解速率加快。

C、实验3中发生反应2Fe3++2I-=2Fe2++I2,据此判断氧化性强弱。

D、由所给的量可知,Fe3+不足,I-过量。5.【答案】A【解析】【解答】A.Zn电极上的电极反应式为:Zn-2e-+2OH-=ZnO+H2O,因此正极反应生成的OH-向Zn电极移动,所以隔膜为阴离子交换膜,A符合题意。B.该电池所用的原料O2来源丰富,且电池装置安全性高,B不符合题意。C.放电时,O2在正极发生得电子的还原反应,生成OH-,其电极反应式为:O2+4e-+2H2O=4OH-,C不符合题意。D.充电时,生成Zn的电极反应式为:ZnO+2e-+H2O=Zn+2OH-,当电路中转移2mol电子时,理论上生成1molZn,即产生Zn的质量为1mol×65g·mol-1=65g,D不符合题意。故答案为:A

【分析】在该原电池中Zn为负极,发生失电子的氧化反应生成ZnO,其电极反应式为:Zn-2e-+2OH-=ZnO+H2O;通入O2的一端为正极,发生得电子的还原反应生成OH-,其电极反应式为:O2+4e-+2H2O=4OH-。据此结合选项进行分析。6.【答案】D【解析】【解答】A.电子层数越大,原子半径越大;电子层数相同,核电荷数越大,原子半径越小。因此原子半径:Z>X>Y,A不符合题意。B.X、Y、Z的简单氢化物分别为NH3、H2O、H2S。其中H2O为液态,其余为气态,H2O的沸点最高。NH3可形成分子间氢键,因此NH3的沸点高于H2S。因此三种简单氢化物的沸点:Y>X>Z,B不符合题意。C.R元素的氧化物有Fe2O3,为红棕色固体;Fe3O4为黑色固体,C不符合题意。D.Y、Z与R形成的化合物为FeSO4或Fe2(SO4)3,含有离子键和共价键,D符合题意。故答案为:D

【分析】R是地壳中含量第二的金属元素,因此R是Fe。X、Y、Z的原子序数依次增大且相邻,X与Y同周期,所以三种元素在周期表中的位置为。其原子核外电子数之和为31,令X的原子核外电子数为a,则Y为a+1,Z为a+9,所以可得a+(a+1)+(a+9)=31,解得a=7。所以X为N、Y为O,Z为S。7.【答案】C【解析】【解答】A.当pH=3.13时,溶液中c(C6H7O7-)=c(C6H8O7),此时溶液中c(H+)=1.0×10-3.13mol·L-1。C6H8O7的电离方程式为:C6H8O7⇌C6H7O7-+H+,该反应的平衡常数KaB.由分析可知,曲线b表示的是δ(C6H7O7-)随pH的变化,B不符合题意。C.由图可知,C6H6Na2O7溶液的pH<7,溶液显酸性,因此C6H7O7-电离程度大于水解程度,所以溶液中c(C6H6O72-)>c(C6H5O73-)>c(C6H7O7-),C符合题意。D.曲线c表示δ(C6H6O72-)随pH的变化,曲线d表示δ(C6H5O73-)随pH的变化,因此pH>6时,发生的反应为:C6H6O72-+OH-=C6H5O73-+H2O,D不符合题意。故答案为:C

【分析】室温下,向柠檬酸(C6H8O7)溶液中滴加NaOH溶液,依次发生反应:C6H8O7+OH-=C6H7O7-+H2O、C6H7O7-+OH-=C6H6O72-+H2O、C6H6O72-+OH-=C6H5O73-+H2O。故曲线a表示δ(C6H8O7)随pH的变化;曲线b表示δ(C6H7O7-)随pH的变化;曲线c表示δ(C6H6O72-)随pH的变化;曲线d表示δ(C6H5O73-)随pH的变化。据此结合选项分析。8.【答案】(1)MgCO3+H2SO4=MgSO4+CO2↑+H2O;SiO2、CaSO4(2)ClO-+Mn2++H2O=Cl-+MnO2+2H+(3)C(4)5(5)加热能促使Fe(OH)3、Al(OH)3聚沉,便于过滤除掉(6)蒸发结晶;趁热过滤【解析】【解答】(1)硼镁泥的主要成分为MgCO3,“酸浸”过程中加入H2SO4,MgCO3与H2SO4反应生成MgSO4、H2O和CO2,该反应的化学方程式为:MgCO3+H2SO4=MgSO4+H2O+CO2↑。CaSO4微溶于水,SiO2不溶于水,也不与H2SO4反应,因此滤渣的成分为CaSO4和SiO2。

(2)“氧化”的目的是将溶液中Fe2+氧化成Fe3+,将溶液中的Mn2+氧化成MnO2,其反应的离子方程式分别为:2Fe2++ClO-+2H+=2Fe3++H2O+Cl-、Mn2++ClO-+H2O=MnO2↓+Cl-+2H+。

(3)“调节pH”是将溶液中的Fe3+、Al3+转化为Fe(OH)3、Al(OH)3沉淀,为了不引入新的杂质,所加试剂X为MgO或Mg(OH)2,C符合题意。

(4)当溶液中c(Al3+)=4.6×10-6mol·L-1时,溶液中c3OH-=KspAlOH3cAl3+=4.6×10-334.6×10-6=1.0×10-27mol·L-1,所以溶液中c(OH-)=1.0×10-9mol·L-1,所以溶液中cH+=KwcOH-=10-141.0×10-9=1.0×10-5mol·L-1,所以此时溶液的pH=5。

(5)“调节pH”是利用了Fe3+、Al3+的水解,其水解产生的Fe(OH)3、Al(OH)3胶体,继续加热,可促使Fe(OH)3、Al(OH)3胶体发生聚沉,形成Fe(OH)3、Al(OH)3沉淀,便于过滤除去。

(6)“结晶1”是为了除去溶液中溶解的少量的CaSO49.【答案】(1)三口烧瓶(三颈烧瓶);水浴加热(2)3Na2SO3+2CuSO4=Cu2O↓+3Na2SO4+2SO2↑;吸收生成的SO2气体,防止污染环境(3)亚硫酸钠具有强还原性,易被空气氧化而损失,用量增加,有利于硫酸铜的充分还原(4)反应产生SO2,导致溶液酸性增强,Cu2O在酸性溶液中歧化为二价铜和铜单质从而降低Cu2O含量(5)去除Cu2O固体表面的水分,利于干燥(6)2Fe3++Cu2O+2H+=2Fe2++2Cu2++H2O(7)7.2cV【解析】【解答】(1)图示仪器a为三颈烧瓶。由于反应温度小于100℃,所以应采用水浴加热。

(2)Na2SO3和CuSO4反应生成Cu2O和SO2,过程中Cu元素被还原,则S元素被杨氧化,因此氧化产物中含有Na2SO4。参与反应的n(Na2SO3):n(CuSO4)=3:2,由得失电子守恒可得,氧化产物Na2SO4的个数为1,所以可得反应的化学方程式为:3Na2SO3+CuSO4=Cu2O↓+3Na2SO4+2SO2↑。反应生成的SO2是一种有毒气体,直接排放会造成空气污染,装置B的作用是吸收反应生成的SO2,防止污染环境。

(3)由于Na2SO3中硫元素为+4价,易被空气中的O2氧化,所以实验中Na2SO3的用量会比理论值高,增加用量,是为了保证CuSO4被充分还原为Cu2O。

(4)Na2SO3与CuSO4反应的过程中生成SO2,SO2溶于水形成H2SO3,使得溶液偏酸性。而Cu2O在酸性条件下可发生歧化反应生成Cu2+和Cu;为防止Cu2O发生歧化反应,需将反应生成的SO2除去,因此反应中需不断加入NaOH溶液,利用NaOH除去SO2,降低溶液的酸性,防止Cu2O发生歧化反应。

(5)Cu2O难溶于酒精,用酒精洗涤可除去Cu2O表面的水分;同时酒精具有挥发性,有利于Cu2O固体的干燥。

(6)Fe3+具有氧化性,能将Cu2O氧化成Cu2+,自身还原为Fe2+,该反应的离子方程式为:2Fe3++Cu2O+2H+=2Fe2++2Cu2++H2O。

(7)由反应的离子方程式可得关系式“Cu2O~2Fe2+~2Ce4+”,设样品中Cu2O的物质的量为x,则可得1x=2c×V×10-3mol,解得x=12cV×10-3mol。所以可得样品的纯度为12cV×10-3mol×144g·mol-1mg×100%=7.2cVm%。

【分析】(1)根据图示仪器确定其名称。反应温度低于100℃,采用水浴加热。

(2)反应过程中Cu元素呗还原,则S元素被氧化,结合得失电子守恒确定产物,从而得出反应的化学方程式。装置B为尾气吸收装置,干燥管起到防倒吸的作用。

(3)Na2SO3易被空气中的O2氧化,使得用量稍微变大。

10.【答案】(1)-49;低温(2)B;D(3)p(CH(4)3CO2+4e-=2CO【解析】【解答】(1)由盖斯定律可得,目标反应的反应热ΔH1=-(-677kJ·mol-1)+3×(-242kJ·mol-1)=-49kJ·mol-1,所以ΔH1=-49kJ·mol-1。

反应自发进行,则ΔH-TΔS<0,由该反应的气体分子数减小,即ΔS<0,且ΔH<0,所以要满足ΔH-TΔS<0,则反应需在低温条件下进行。因此该反应在低温易自发进行。

(2)A、当反应达到平衡状态时,正逆反应速率相等,用不同物质表示的反应速率,其速率之比等于化学计量数之比,所以v正H2v逆CO2=31,所以v正(H2)=3v逆(CO2),A不符合题意。

B、平衡后,增大压强,平衡向着气体分子数减小的方向移动,因此平衡正向移动,CH3OH的产率增加,B符合题意。

C、平衡常数只与温度有关,温度不变,平衡常数不变,C不符合题意。

D、催化剂具有选择性,选择理想的催化剂,可减少副反应的发生,从而提高CH3OH在最终产物中的比率,D符合题意。

故答案为:BD

(3)①用各物质的平衡分压表示反应的平衡常数Kp=pCH3OH×pH2OpCO2×p3H2。

②反应Ⅰ为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,CH3OH的平衡转化率降低,因此曲线a表示的是CH3OH的选择性变化。反应Ⅱ为吸热反应,升高温度,平衡正向移动,CO的平衡产率增大,所以曲边b表示的是CO的选择性。

③令初始进料时n(CO2)=1mol,则n(H2)=3mol。由图可知,当T=250℃时,CO2的平衡转化率为30%,CH3OH、CO的选择性都为50%。所以参与反应的n(CO2)=1mol×30%=0.3mol,反应生成n(CH3OH)=n(CO)=0.15mol。此时反应Ⅰ中消耗n(H2)=0.15mol×3=0.45mol,反应Ⅱ中消耗n(H2)=0.15mol。所以整个反应过程中共消耗n(H2)=0.45mol+0.15mol=0.6mol,因此H2的平衡转化率为0.6mol3mol=0.2。

(4)由反应机理可得,CO2在正极发生得电子的还原反应,生成CO32-和C,因此电池的正极反应式为:3CO2+4e11.【答案】(1)p;哑铃;BCD;sp、sp2(2)NH3中氢键对沸点的影响大于AsH3中范德华力对沸点的影响,而小于SbH3中范德华力对沸点的影响(3)气态PCl5为三角双锥,分子中正负电荷中心重合,为非极性分子,根据相似相溶原理,PCl5可溶于非极性溶剂CCl4;固态PCl5为离子型晶体,离子型晶体一般易溶于极性溶剂,所以固态PCl5可溶于硝基苯(4)2;9.22×【解析】【解答】(1)①基态氮原子的核外电子排布式为1s22s22p3,所以氮元素位于元素周期表的

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