分子结构与性质-2025年高三化学一轮复习知识清单

分子结构与性质知识清单

【知识网络】

厂（键的极性与否）

r共价键）--键、兀键）

j单键、双键、三键）

H价层电子对互斥理论）

r杂化轨道理论j

（分子结构〉［常见分子、离L

「子的立体构型,y配合物及空间结构）

J等电子体理论）

厂（分子的极性与否）

q分子的性质卜-T范德华力、氢键）

H物理性质的影响）

【知识归纳】

考点1化学键

一、共价键的特征及成键原则

i.共价键的特征

（1）一定有饱和性

（2）有方向性（H—H键除外）

2.常见原子的成键数目

IAIIAIIIAIVAVAVIAVIIA

HBeB、AlC、SiN、PO、SF、Cl

1234321

3.形成化学键的目的：使体系的能量最低，达到稳定结构

二、极性键和非极性键

1.分类依据：共用电子对的偏移程度

2.极性键和非极性键的比较

分类极性共价键非极性共价键

成键原子不同元素原子相同元素原子

电子对发生偏移不发生偏移

成键原子一个原子呈正电性（8+）

呈电中性

的电性一个原子呈负电性（5-）

3.极性强弱：成键元素的电负性差别越大，共用电子对偏移程度越大，极性越强。

4.键的极性对化学性质的影响

（1）共价键的极性越强，键的活泼性也越强，容易发生断裂,易发生相关的化学反应。

（2）成键元素的原子吸引电子能力越强，电负性越大，共价键的极性就越强，在化学反应中该分子的反应活

性越强，在化学反应中越容易断裂。

5.键的极性对竣酸酸性的影响

（1）三氟乙酸与三氯乙酸的酸性强弱

①酸性强弱：三氟乙酸二三氯乙酸

②原因：电负性：F>C1一极性：F—C2C1—C包驾极性：F3C—?CbC—呈致*羟基极性：三氟乙酸之

三氯乙酸

（2）甲酸、乙酸和丙酸的酸性强弱

①酸性强弱：甲酸二乙酸二丙酸

②原因：烷基（-R）是推电子基团,烷基越长推电子效应越大,使竣基中的羟基极性越小，竣酸的酸

性越弱。随着烷基加长，酸性差异越来越小

三、b键和乃键

1.分类依据：电子云的重叠程度

2.形成

（1）b键的形成：由成键原子的s轨道或p轨道重叠形成

①S-S型

―.»H<H»»H»

H—H的s-so键的形成

②s-p型

HClHClHC1

-GX，—Qo

H―Cl的s-pct键的形成

③p-p型

ClClClClCl2

—**《工M

Cl—Cl的p-pCT键的形成

(2)万键的形成：由两个原子的p轨道“肩并肩”重叠形成

--

p-pn键的形成

两个P•轨道和重金成一个。

两个P.及两1-P.孰道分别相重叠成两个«犍

共价键(T键"键

电子云重叠方式头碰头平行或肩并肩

轨道重叠程度大小

电子云对称特征轴对称镜像对称

能否自由旋转能不能

3.判断方法：一般来说，共价单键是g_键，共价双键是S土土键，共价叁键是g坟土键。

(1)个a键和2个左键

N2：L

(2)HCN：2个CT键和2个万键

(3)cos：2个0■键和L个左键

(4)C2H4：&个0"键和L个左键

(5)C2H2：t个cr键和二个左键

4.稳定性：一版b键稳定，必须根据键能进行计算

化学键N三NN-N

键能kJ,mol1942247

计算判断氮气中三键的稳定。

三、配位键

1.配位键

(1)概念：共用电子由一方原子单方面提供形成共价键

(2)本质：一类特殊的共价键

①配位键一旦形成，与普通的共价键没有任何区别

②配位键都是g键(从电子云重叠角度考虑)

(3)成键条件

①中心体:提供空轨道的原子、分子或离子

②配位体:提供孤对电子的原子、分子或离子

(4)特征

①有方向性:孤对电子必须沿着“空轨道”的方向来成键

②有饱和性:“空轨道”和孤对电子都是有限的

2.配位键的判断及表示

(1)配位键的判断

①不正常的共价键即为配位键(比正常的成键数多或少)

②分子和其他微粒形成的化学键一定是配位键

(2)表示方法：A(配位体)-B(中心体)

①金属和非金属间成键：非金属元素f金属元素

NH,ClClC1

OC..CL.co

r%?产I\A|ZXZ

LUIM[H,N——NHySOTZA,\ZA，Xx

IH；,血dciCl/\/\

H2oClOH2

②非金属和非金属成键：需判断孤对电子提供者

()

C^O

(3)离子中1个电荷相当于1个离子键

H

[H-N—H]+Cl—Be-C1

I

Hci

四、配合物(络合物)

1.概念：金属离子或原子与某些微粒以配位键结合形成的化合物

(1)配合物中的两个“一定”

①配位化合物中一定含有配位键

②一定含有金属原子或离子，即中心体

(2)含配位键的化合物不一定是配合物，如NH4+、氏0+等

(3)配离子：中心体与配位体通过配位键结合形成的复杂离子

2.配合物的构成

LAg(NH3)2^OH

中心配体配位数

原子或离子

(1)几个概念

①中心原子或离子：即中心体，提供空轨道,一般只有1个

②配体：即配位体，提供孤对电子,可能有多个

③配位数：直接同中心离子(或原子)配位的原子的数目，不一定是配位体的个数

④判断：配离子[Cu(En)2]2+的配位体数为&配位数为4,

(H,—H,N、/NH,—CH，]"

I'Cu.I

_CH2—H2N^^NH2—CH2.

(2)配合物中的化学键

①内界和外界通过离子键结合,一般较易电离

②中心体和配位体通过配位键结合，一般很难电离

(3)配合物结构的确定

①Imol[C0CI2(NH3)4]Cl硝蠹,液RmolAgCl

②Imol[CoCi(NH3)5]Cl21sms*2molAgCl

(4)特别提醒

①有的配合物没有外界。如五歌基合铁Fe(CO)5、四魏基合银Ni(CO)4=

②有的配合物有多种配体。如[Cu(NH3)2(H20)2]SO4、[Co(S04)(NH3)5]Br、[Co(NH3)

sBr]SO4o

3.配合物的稳定性：提供孤对电子和空轨道的能力越强，越稳定

(1)配位原子的半径越大，越易提供孤对电子

(2)过渡金属提供空轨道的能力强

(3)判断

①血红蛋白：Mb•O2.Mb•CO>Mb•NO,Mb•CO最稳定

2+

②稳定性：[Mg(NH3)4]<[Cu(NH3)4]2+

4.配合物的空间结构

(1)二配位：一般是直线形

(2)AB4型四配位

①AB2c2有一种结构：正四面体形

②四配位：AB2c2有两种结构：正方形

回回回

(3)六配位：一般是正八面体形

五、常见配合物的形成

1.铜氨溶液的形成

氨水卜乙醇

即uSOd

阿氏。,

(1)反应过程：CuS04溶液耳土吗Cu(OH)2[Cu(NH3)J2+

(2)反应现象：先产生蓝色沉淀，后产生选蓝色溶液，滴加乙醇后析出深蓝色晶体

(3)相关反应：

①CU2++2NH3•H2O-CU(OH)2I+2NH4土

②Cu(OH)2+4NH3=[CU(NH3)4]2++2OIT

③[Cu(NH3)412++SO42-+H2O溟[Cu(NH3)JSO4•H2OI

2.银氨溶液的形成

NHrHa0NHH+

(1)反应过程：AgNO3M>AgOHrH2O>[AG(N3)2]

(2)反应现象：先产生自色沉淀，后产生无色溶液

(3)相关反应：

①AgNCh+N%•H2O=AgOHI+NH4NO3

②A&OH+2NH3•理。一[Ag(NH3)2]OH+2H2O

3.硫氟酸铁型溶液的形成

JKSCN

卜溶液

FlFeCb

生溶液

溶液,3m

(1)反应过程：FeCb溶液KSCN"e(SCN)m]-

(2)反应现象：产生血红色溶液

(3)相关反应：

①相=1：FeC13+KSCN;^=[Fe(SCN)]Cb+KCl

②m=2：FeCb+2KSCN^^=[Fe(SCN)21C1+2KC1

③机=3：FeCb+3KSCN^^=Fe(SCN)3+3KC1

@m=4：FeCb+4KSCN^^K[Fe(SCN)4]+3KC1

⑤机二5：FeCb+5KSCN=^K2[Fe(SCN)51+3KC1

⑥MI=6：FeCb+6KSCN=^K3[Fe(SCN)61+3KC1

4.四羟基合铝酸盐的形成

(1)反应过程：Aicb溶液旦LAI(OH)32匚[AI(OH)4]"

(2)反应现象：先产生白色沉淀，后产生无色溶液

(3)相关反应：

①AF++3OIT-Al(OH)3I

②Al(OH)3+OET=[Al(OH)41-

考点2微粒构型和杂化

一、价层电子对互斥理论

1.杂化方式判断

(1)公式计算法

①适用范围：AB.型分子或ABJ士型离子

②公式：价层电子对数(〃)=中心原子价电子数+配位原子单电子数士电荷数

-2

③VIA族元素作中心体提供7_个价电子，作配位体提供9个单电子

⑦局限：CN-无法根据该公式计算杂化方式

(2)根据。键数和孤电子对数之和判断

①适用范围：多中心微粒、有结构图的微粒

②轨道数(价层电子对数)：w=b键数+孤电子对数

CNA1C1S

n—a键数+孤电子对数

22444

33

杂化方式型亚就spsp

ClClC1

\/\/w

实例H一C三NAlA1

/\/\

ClClC1s8

(3)根据有机物的成键特点判断

①单键C、N、0(t-、-N-,-0-)：立杂化

0

②双键C、N、O(:c=c(、-8一、)C=N—)：近杂化

双双键“=C=”：空全化

③叁键C、N、O(一C三C—、一C三N)：江杂化

(4)根据微粒构型判断

微粒构型四面体三角锥平面V形直线

杂化方式sp3sp3sp2Sp3或Sp2Sp3或Sp2或Sp

2.轨道构型和微粒构型的区别

(1)轨道构型(VSEPR模型)

n234

杂化方式spsp2sp3

120°

180°

轨道构型x*

(理想化模型)

正四百体形

直线形乎面正三龟形

轨道夹角180°120°109°287

(2)轨道构型和微粒构型的关系

微粒杂化方式VSEPR模型微粒构型分子极性

sp2正四面体形三角锥形极性分子

so2

sp2正四面体形平面正三角形非极性分子

so3

NO2"sp2平面正三角形三角锥形

NO3一sp2平面正三角形平面正三角形

+直线形直线形

NO2型

二、分子的极性

1.化学键极性和分子极性的关系

HBr等

O、

C1、N

，如H

子分子

,双原

构

极空间结极

O2等

S,S

0、H

,如上

分子

V形

不对称

性性2

键

H3等

%、P

，如N

分子

锥形

分三角

%子

、

HCh

，如C

分子

体形

四面

非正

串

等

H3cl

cb、C

非CH2

极极

等

4、I2

2、P

h、N

,如C

分子

性性,单质

等

、C2H2

、CS2

CC>2

子，如

形分

键分直线

等

C13

3、B

如BF

子，

形分

三角

子平面

、

、CCL