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文档简介
训练(五)(满分:58分限时:40分钟)非选择题(包括必考题和选考题两部分。第26~28题为必考题,每道题考生都必需作答。第35、36题为选考题,考生依据要求作答。)(一)必考题(共43分)26.(14分)钼酸钠晶体(Na2MoO4·2H2O)是一种金属腐蚀抑制剂。工业上利用钼精矿(主要成分是不溶于水的MoS2)制备钼酸钠的两种途径如图所示。(1)NaClO的电子式为。(2)途径Ⅰ碱浸时发生反应的化学方程式为________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)途径Ⅱ氧化时还有Na2SO4生成,则反应的离子方程式为________________________________________________________________________。(4)已知途径Ⅰ的钼酸钠溶液中c(MoOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4)))=0.40mol·L-1,c(COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)))=0.10mol·L-1。由钼酸钠溶液制备钼酸钠晶体时,需加入Ba(OH)2固体以除去COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3))。当BaMoO4起先沉淀时,COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3))的去除率是[己知Ksp(BaCO3)=1×10-9、Ksp(BaMoO4)=4.0×10-8,忽视溶液的体积变更]。(5)分析纯钼酸钠常用钼酸铵[(NH4)2MoO4]和氢氧化钠反应来制取,若将该反应产生的气体与途径Ⅰ所产生的气体一起通入水中,得到正盐的化学式是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(6)钼酸钠和月桂酰肌氨酸的混合液常作为碳素钢的缓蚀剂。常温下,碳素钢在三种不同介质中的腐蚀速率试验结果如图所示。①当硫酸的浓度大于90%时,碳素钢腐蚀速率几乎为零,缘由是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。②若缓蚀剂钼酸钠—月桂酰肌氨酸总浓度为300mg·L-1,则缓蚀效果最好时钼酸钠(M=206g·mol-1)的物质的量浓度为(计算结果保留3位有效数字)。27.(14分)硫酸镍(NiSO4)是电镀镍工业所用的主要镍盐,易溶于水。下图为某爱好小组设计的在试验室中制备NiSO4·6H2O的装置。回答下列问题:(1)试验室中配制浓H2SO4与浓HNO3混酸的操作为________________________________________________________________________。(2)图甲中仪器a的名称为,有同学认为将仪器a换作图乙中的仪器b效果更好,其理由为________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)混酸与镍粉反应时,除生成NiSO4外,还生成了NO2、NO和H2O等氧化物,若NO2与NO的物质的量之比为1∶1,则该反应的化学方程式为。从反应后的溶液中得到NiSO4·6H2O的操作有和过滤等。(4)该小组同学查阅资料发觉用镍粉与混酸制备NiSO4成本高,用冶铁尾矿提取的草酸镍(NiC2O4)与硫酸制取NiSO4 成本较低。反应原理为:NiC2O4eq\o(=,\s\up7(△))NiO+CO↑+CO2↑,NiO+H2SO4=NiSO4+H2O(已知PdCl2溶液能够汲取CO)。现加热NiC2O4制备NiO,并检验生成的CO,可能用到的装置如下:①各装置的连接依次为:→→→f→→→。(填装置标号,可重复运用)②能够说明生成CO的现象有________________________________________________________________________________________________________________________________________________。③PdCl2溶液汲取CO时产生黑色金属单质和CO2气体,该反应其他产物的化学式为。(5)将NiSO4·6H2O制成电镀液时往往加入少量稀硫酸,其目的是。28.(15分)生物浸出是用细菌等微生物从固体中浸出金属离子,有速率快、浸出率高等特点。氧化亚铁硫杆菌是一类在酸性环境中加速Fe2+氧化的细菌,培育后能供应Fe3+,限制反应条件可达细菌的最大活性,其生物浸矿机理如图甲所示:(1)氧化亚铁硫杆菌生物浸出ZnS矿。①反应2中有S单质生成,离子方程式是。②试验表明温度较高或酸性过强时金属离子的浸出率均偏低,缘由可能是________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)氧化亚铁硫杆菌生物浸出废旧锂离子电池中钴酸锂(LiCoO2)与上述浸出机理相像,发生反应1和反应3:LiCoO2+3Fe3+=Li++Co2++3Fe2++O2↑①在酸性环境中,LiCoO2浸出Co2+的总反应的离子方程式是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。②探讨表明氧化亚铁硫杆菌存在时,Ag+对钴浸出率有影响,试验探讨Ag+的作用。取LiCoO2粉末和氧化亚铁硫杆菌溶液于锥形瓶中,分别加入不同浓度Ag+的溶液,钴浸出率和溶液pH随时间变更曲线如图乙、丙所示。图乙:不同浓度Ag+作用下钴浸出率变更曲线图丙:不同浓度Ag+作用下溶液中pH变更曲线Ⅰ.由图乙和其他试验可知,Ag+能催化浸出Co2+,图乙中的证据是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。Ⅱ.Ag+是反应3的催化剂,催化过程可表示为:反应4:Ag++LiCoO2=AgCoO2+Li+反应5:……反应5的离子方程式是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。Ⅲ.由图丙可知,第3天至第7天,加入Ag+后的pH均比未加时大,结合反应说明其缘由:________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(二)选考题:共15分。请学生从给出的2道题中任选一题作答。假如多做,则按所做第一题计分。35.[选修3:物质结构与性质](15分)硼及其化合物在工业上有重要的用途,回答下列问题:(1)基态硼原子有个不同运动状态的电子,其电子云轮廓图为哑铃形的电子有个,基态硼原子最高能级的电子排布式为。(2)BF3能与多种物质化合。①BF3的空间结构为,其分子的极性为。②气态BF3与无水乙醚可化合生成,该产物中硼原子的杂化类型为,该产物熔点为-58℃,沸点为126~129℃,据此推断该产物的晶体类型为。③BF3与NH3可形成“H3N—BF3”分子,其缘由是________________________________________________________________________________________________________________________________________________(3)硼原子和磷原子能形成原子晶体磷化硼,其密度为ρg·cm-3,晶胞如图所示:①磷化硼的化学式为。②硼原子的配位数为。③其晶胞参数a=pm(B的相对原子质量为10.8,P的相对原子质量为31,阿伏加德罗常数的值用NA表示)。36.[选修5:有机化学基础](15分)氯吡格雷(Clopidogrel)是一种用于抑制血小板聚集的药物。以A为原料合成氯吡格雷的路途如图所示:请回答下列问题:(1)A中含氧官能团的名称为,C→D的反应类型是。(2)Y的结构简式为,在肯定条件下Y与BrCl(一氯化溴,与卤素单质性质相像)按物质的量1∶1发生加成反应,生成的产物可能有种。(3)C分子间可在肯定条件下反应生成含有3个六元环的产物,该反应的化学方程式为。(4)由E转化为氯吡格雷时,生成的另一种产物的结构简式为。(5)写出A的全部同分异构体(芳香族化合物)的结构简式:(只有一个环、不考虑立体异构)。(6)请结合题中信息写出以为有机原料制备化合物的合成路途流程图(无机试剂任选)。合成流程图示例如下:CH2=CH2→CH3CH2Breq\o(→,\s\up7(NaOH溶液),\s\do5(△))CH3CH2OH训练(五)26.解析:依据流程利用钼精矿(主要成分是MoS2)制备钼酸钠有两种途径:途径Ⅰ是先在空气中焙烧生成MoO3,得到对环境有污染的气体SO2,用碱液可以汲取,然后再用纯碱溶液溶解MoO3,发生反应:MoO3+Na2CO3=Na2MoO4+CO2↑,得到钼酸钠溶液,最终结晶得到钼酸钠晶体;途径Ⅱ是干脆用NaClO溶液在碱性条件下氧化钼精矿得到钼酸钠溶液,反应为MnS2+9ClO-+6OH-=MoOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4))+9Cl-+2SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4))+3H2O,结晶后得到钼酸钠晶体。(1)离子化合物NaClO的电子式为Na+[∶eq\o(O,\s\up6(··),\s\do4(··))∶eq\o(Cl,\s\up6(··),\s\do4(··))∶]-。(2)途径Ⅰ碱浸时MoO3和纯碱溶液反应生成钼酸钠,同时得到CO2气体,反应的化学方程式为MoO3+Na2CO3=Na2MoO4+CO2↑。(3)途径Ⅱ氧化时还有Na2SO4生成,反应物NaClO在碱性条件下氧化MoS2,得到钼酸钠、NaCl、硫酸钠和水,本质为次氯酸根离子氧化MoS2中的钼和硫,发生反应的离子方程式为MoS2+9ClO-+6OH-=MoOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4))+9Cl-+2SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4))+3H2O。(4)Ksp(BaMoO4)=4.0×10-8,钼酸钠溶液中c(MoOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4)))=0.40mol·L-1,BaMoO4起先沉淀时,溶液中钡离子的浓度为c(Ba2+)=eq\f(4.0×10-8,0.40)mol·L-1=1×10-7mol·L-1,Ksp(BaCO3)=1×10-9,溶液中碳酸根离子的浓度为c(COeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)))=eq\f(1×10-9,1×10-7)mol·L-1=0.01mol·L-1,则碳酸根离子的去除率为eq\f(0.10mol·L-1-0.01mol·L-1,0.10mol·L-1)×100%=90%。(5)钼酸铵[(NH4)2MoO4]和氢氧化钠反应可生成NH3,途径Ⅰ中生成的气体有CO2和SO2,将NH3和CO2或SO2一起通入水中可生成正盐(NH4)2CO3和(NH4)2SO3。(6)①当硫酸的浓度大于90%时,可以认为是浓硫酸,碳素钢的主要成分含有铁,常温下浓硫酸具有强氧化性,会使铁钝化,表面生成致密的氧化膜,起到防腐蚀作用,所以其腐蚀速率几乎为零。②缓蚀剂钼酸钠—月桂酰肌氨酸总浓度为300mg·L-1,据题图可知缓蚀效果最好时钼酸钠和月桂酰肌氨酸的浓度均为150mg·L-1,则1L溶液中钼酸钠的物质的量为eq\f(0.15g,206g·mol-1)=7.28×10-4mol,所以物质的量浓度为7.28×10-4mol·L-1。答案:(1)Na+[∶eq\o(O,\s\up6(··),\s\do4(··))∶eq\o(Cl,\s\up6(··),\s\do4(··))∶]-(2)MoO3+Na2CO3=Na2MoO4+CO2↑(3)MoS2+9ClO-+6OH-=MoOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4))+9Cl-+2SOeq\o\al(\s\up1(2-),\s\do1(4))+3H2O(4)90%(5)(NH4)2CO3和(NH4)2SO3(6)①常温下浓硫酸具有强氧化性,会使铁钝化②7.28×10-4mol·L-127.解析:(1)试验室中液体混合时,应当将密度大的液体倒入密度小的液体中,浓H2SO4密度大,且稀释时放出大量的热,所以要将浓H2SO4沿器壁缓慢倒入浓HNO3中,并不断搅拌。(2)仪器a为分液漏斗;图乙所示仪器为恒压漏斗,恒压漏斗的玻璃侧管连通漏斗和圆底烧瓶,可以平衡漏斗与圆底烧瓶内的压强,便于液体顺当流下。(3)依据信息,NO2与NO的物质的量之比为1∶1,均设为1mol,则HNO3共得4mol电子,1mol镍失去2mol电子,则须要2molNi,配平可得:2Ni+2H2SO4+2HNO3=2NiSO4+NO2↑+NO↑+3H2O;从溶液中得到结晶水合物须要将溶液蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥等。(4)①、②:先用b装置加热NiC2O4使其分解,然后用c装置除去CO2,用e装置检验CO2是否除尽,若已除尽,则e中石灰水不变浑浊,然后用f装置干燥CO,再用干燥的CO在a装置中还原CuO,黑色固体变红,产生的CO2使e装置中的石灰水变浑浊,最终用d装置中的PdCl2溶液汲取CO。③依据信息,反应的方程式为:CO+PdCl2+H2O=2HCl+Pd↓+CO2,则另一种产物为HCl。(5)Ni2+易水解,抑制Ni2+水解时不能引入杂质,所以用稀硫酸抑制NiSO4水解。答案:(1)将浓H2SO4沿器壁缓慢倒入浓HNO3中,并不断搅拌(2)分液漏斗图乙中仪器的玻璃侧管可以平衡漏斗与圆底烧瓶内的压强,便于液体顺当流下(3)2Ni+2H2SO4+2HNO3=2NiSO4+NO2↑+NO↑+3H2O蒸发浓缩、冷却结晶(4)①bceaed②a中固体变红,a前的e中石灰水不变浑浊,a后的e中石灰水变浑浊③HCl(5)抑制Ni2+水解28.解析:(1)①依据题目信息:氧化亚铁硫杆菌生物浸出ZnS矿过程中,铁离子转化为亚铁离子,矿物中的金属离子游离出来并产生硫单质,离子方程式为2Fe3++ZnS=2Fe2++S+Zn2+;②当溶液的酸性较强或是温度偏高时,会导致细菌的活性降低或者失去活性,因此金属离子的浸出率均偏低;(2)①在酸性条件下,发生氧化还原反应生成Co2+,说明LiCoO2具有强氧化性,LiCoO2浸出Co2+的总反应的离子方程式是4LiCoO2+12H+eq\o(=,\s\up7(细菌))4Co2++O2↑+4Li++6H2O;②Ⅰ.由图乙可以看出加入银离子明显提高了单位时间内钴浸出率,即提高了钴离子的浸出速率;Ⅱ.Ag+是反应3的催化剂,催化过程中反应4:Ag++LiCoO2=AgCoO2+Li+,可以知道反应5是产生银离子的反应:AgCoO2+3Fe3+=Ag++Co2++3Fe2++O2↑;Ⅲ.加入Ag+后,Ag+是反应3的催化剂,使得LiCoO2浸出的总反应的反应速率加快,相同时间内消耗氢离子增多,所以加入Ag+后的pH均比未加时大。答案:(1)①2Fe3++ZnS=2Fe2++S+Zn2+②温度较高或酸性过强时,会导致细菌的活性降低或者失去活性,金属离子的浸出率均偏低(2)①4LiCoO2+12H+eq\o(=,\s\up7(细菌))4Co2++O2↑+4Li++6H2O②Ⅰ.加入银离子明显提高了单位时间内钴浸出率,即提高了钴离子的浸出速率Ⅱ.AgCoO2+3Fe3+=Ag++Co2++3Fe2++O2↑Ⅲ.加入银离子催化了反应3,使得LiCoO2浸出的总反应的反应速率加快,相同时间内消耗氢离子增多,所以加入Ag+后的pH均比未加时大35.解析:(1)B位于周期表中其次周期第ⅢA族,基态B原子的核外电子排布为1s22s22p1,有5个不同运动状态的电子;电子云轮廓图为哑铃形的为p轨道,电子有1个;基态硼原子最高能级的电子排布式为2p1。(2)①对于BF3,依据VSEPR理论,价层电子对数,=3+eq\f(3-1×3,2)=3,所以其空间构型为平面三角形,分子中正负电荷中心重合,可推断分子为非极性分子。②依据分子结构,B已经达到8电子结构,则其价电子对数为4,所以该产物中硼原子的杂化类型为sp3杂化;依据产物的熔沸点较低,且分子中只有非金属元素,可以推断该产物属于分子晶体。③BF3与NH3可形成“H3N—BF3”分子,是由于B存在空轨道,N存在孤电子对,二者形成配位键。(3)①晶胞中,顶点粒子占eq\f(1,8),面心粒子占eq\f(1,2),内部粒子为整个晶胞全部,所以一个晶胞中,含有B的数目为8×eq\
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