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文档简介
第四章化学反应与电能离子交换膜在电化学中的应用专题提升系列(十)交换膜隔离两种电解质溶液,避免负极材料与能发生反应的电解质溶液直接接触,能提高电流效率。在这种装置中,交换膜起到盐桥作用,且优于盐桥(盐桥需要定时替换或再生)。通过限制离子迁移,使指定离子在溶液中定向移动形成闭合回路,完成氧化剂和还原剂在不接触条件下发生氧化还原反应。1.离子交换膜的功能及类型(1)功能:使离子定向移动,选择性通过某些离子或隔离某些离子、物质,平衡整个溶液的离子浓度或电荷。(2)种类阳离子交换膜:只允许阳离子和水分子通过,阻止阴离子和气体通过。阴离子交换膜:只允许阴离子和水分子通过,阻止阳离子和气体通过。质子交换膜:只允许质子(氢离子)和水分子通过。2.离子交换膜在电化学中的作用(1)将两极区隔离,阻止两极区产生的物质互相接触,防止副反应的发生,避免影响所制取产品的质量;防止引发不安全因素。例如,在电解饱和食盐水中,利用阳离子交换膜,防止阳极产生的Cl2
进入阴极室与NaOH溶液反应,导致制得产品不纯;防止Cl2
与阴极产生的H2
混合发生爆炸。(2)用于物质的制备。电解后在溶液阴极区或阳极区产生所要制备的物质,例如,电解法制备KIO3,只有使用阴离子交换膜,才能保证阴极区的I-
定向移动到阳极区被氧化为IO,从而提高原料的利用率,同时阴极得到副产物KOH。(3)物质的分离与提纯。例如海水中含有大量Na+
、Cl-
及少量Ca2+、Mg2+、SO,用电渗析法对该海水样品进行淡化处理,阴离子向阳极移动,阳离子向阴极移动,则a为阴离子交换膜,b为阳离子交换膜,如图所示。(4)应用举例:如电解法可将含有AnBm
的废水再生为HnB和A(OH)m,已知A为金属活动性顺序表中H前金属,Bn-为含氧酸根离子。3.阴、阳离子交换膜的判断(1)看清图示,是否在交换膜上标注了阴、阳离子,是否标注了电源的正、负极,是否标注了电子流向、电流流向等,明确阴、阳离子的移动方向。(2)根据原电池、电解池中阴、阳离子的移动方向,结合给出的制备、电解物质等信息,找出物质生成或消耗的电极区域,确定移动的阴、阳离子,从而推知离子交换膜的种类。(3)实例:判断电解饱和食盐水装置(如图)中离子交换膜类型的方法。方法1:阴极反应式为2H2O+2e-===H2↑+2OH-,则阴极区域破坏了水的电离平衡,OH-有剩余,阳极区域的Na+通过离子交换膜进入阴极室,与OH-结合得到NaOH,故电解饱和食盐水中的离子交换膜是阳离子交换膜。方法2:由图可知,阳极加入精制饱和食盐水,排出的是淡盐水,因为阳极反应式为2Cl--2e-===Cl2↑,根据溶液呈电中性原则,阳极区Na+多于Cl-,则Na+向阴极区移动,故电解饱和食盐水中的离子交换膜是阳离子交换膜。
用电解法可提纯含有某种含氧酸根杂质的粗KOH溶液,其工作原理如图所示。下列有关说法错误的是A.阳极反应式为4OH--4e-===2H2O+O2↑B.通电后阴极区溶液pH会增大C.K+通过阳离子交换膜从阴极区移向阳极区D.纯净的KOH溶液从b口导出√典例1阳极区为粗KOH溶液,OH-失电子发生氧化反应:4OH--4e-===2H2O+O2↑,A项正确;阴极上H2O得电子发生还原反应:2H2O+2e-===H2↑+2OH-,阴极区附近溶液中c(OH-)增大,pH增大,B项正确;电解时阳离子向阴极移动,故K+通过阳离子交换膜从阳极区移向阴极区,C项错误;阴极区生成KOH,故纯净的KOH溶液从b口导出,D项正确。
用惰性电极电解法制备硼酸[H3BO3或B(OH)3]的工作原理如图所示(阳膜和阴膜分别只允许阳离子和阴离子通过)。下列有关说法正确的是A.阴极与阳极产生的气体体积比为1∶2B.b极的电极反应式为2H2O-2e-===O2↑+4H+C.产品室中发生的反应是B(OH)3+OH-===B(OH)D.每增加1molH3BO3产品,NaOH溶液增重22g√典例2由图可知,b极为阳极,电解时阳极上水失电子发生氧化反应生成O2和H+,a极为阴极,电解时阴极上水得电子发生还原反应生成H2和OH-,原料室中的钠离子通过阳膜进入a极室,溶液中c(NaOH)增大,原料室中B(OH)通过阴膜进入产品室,b极室中氢离子通过阳膜进入产品室,在产品室中B(OH)、H+发生反应生成H3BO3;a、b电极反应式分别为2H2O+2e-===H2↑+2OH-、2H2O-4e-===O2↑+4H+,理论上每生成1mol产品,b极生成1molH+,a极生成0.5molH2,减少质量为1g,NaOH溶液增加的Na+为1mol即23g,故NaOH溶液增重22g。
双极膜在电渗析中应用广泛,它是由阳离子交换膜和阴离子交换膜复合而成。双极膜内层为水层,工作时水层中的H2O电离生成H+和OH-,并分别通过离子交换膜向两侧发生迁移。下图为NaBr溶液的电渗析装置示意图。下列说法正确的是A.出口2的产物为HBr溶液B.出口5的产物为硫酸溶液C.Br-可从盐室最终进入阳极液中D.阴极电极反应式为2H++2e-===H2↑√典例3阴极,水中H+放电,双极膜中水电离生成的H+移向阴极区,OH-移向交换室1,与NaBr溶液中通过阳离子交换膜进入交换室1的Na+组成NaOH溶液,出口1为Na2SO4溶液,出口2为NaOH溶液,同理,阳极,水中OH-放电,双极膜中的OH-移向阳极,H+移向交换室2,与通过阴离子交换膜进入交换室2的Br-组成HBr,出口4产物为HBr溶液,出口5为Na2SO4溶液。1.含离子交换膜电化学装置题的解题步骤归纳总结2.有“膜”条件下离子定向移动方向的判断方法归纳总结
科学家近年发明了一种新型Zn-CO2水介质电池。电池示意图如图所示,电极为金属锌和选择性催化材料。放电时,温室气体CO2被转化为储氢物质甲酸等,为解决环境和能源问题提供了一种新途径。下列说法中错误的是A.放电时,负极反应为Zn+4OH--2e-===[Zn(OH)4]2-B.放电时,1molCO2转化为HCOOH,转移的电子数为2molC.充电时,电池总反应为2[Zn(OH)4]2-===2Zn+O2↑+4OH-+2H2OD.充电时,正极溶液中OH-浓度升高√典例4由题给装置图可知,放电时负极锌失去电子后结合OH-生成[Zn(OH)4]2-,负极反应为Zn+4OH--2e-===[Zn(OH)4]2-,A项正确;放电时,正极上CO2得电子生成HCOOH,CO2中C的化合价为+4价,HCOOH中C的化合价为+2价,1molCO2转化为1molHCOOH,转移2mol电子,B项正确;充电时,阴极上[Zn(OH)4]2-反应得到锌,阳极上H2O反应得到氧气,电池总反应2[Zn(OH)4]2-===2Zn+O2↑+4OH-+2H2O,C项正确;充电时,阳极上发生失电子的氧化反应2H2O-4e-===O2↑+4H+,H+的浓度增大,则OH-浓度降低,D项错误。
某新型水系钠离子电池工作原理如图所示。TiO2光电极能使电池在太阳光照下充电,充电时Na2S4还原为Na2S。下列说法中不正确的是A.充电时,太阳能转化为电能,电能又转化为化学能B.放电时,a极为负极C.M是阴离子交换膜D.充电时,阳极的电极反应式为3I--2e-===I典例5√根据题意及图示可知,TiO2光电极能使电池在太阳光照下充电,则充电时,太阳能转化为电能,电能又转化为化学能
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