2021高考化学 大一轮系统复习 考点规范练33

考点规范练33煌的含氧衍生物

（时间：45分钟满分:100分）

非选择题（共6小题，共100分）

1.（16分）A（C2H4。）是基础有机化工原料，由A可制备聚碳酸酯（D）及食用香精茉莉酮（部分反应条件

略去），制备路线如下图所示：

JW--V,~-UVrilj4CHj

c（碳仁甲函“H-ECIJLM+OH

正即楞峨

入~\,I

H（茉莉超

已知:A、B的核磁共振氢谱均只有1组峰。

（1）A的名称为；H中含氧官能团的名称为o

（2）D的结构简式为«

（3）反应②的反应类型为，反应③的反应类型为.

（4）反应①的化学方程式为

（5）G的一种同分异构体，能与FeCb溶液发生显色反应，苯环上有两个互为对位的取代基，则符合条件

的同分异构体有种，其中核磁共振氢谱只有5组峰的是（写

结构简式）。

⑹依据上述合成路线，试以A和HC=CLi为原料合成1,3-丁二烯。

2.(16分)以煌A为主要原料，采用以下路线合成药物X、Y和高聚物乙

八CHBtCH,

、’?】1④

pr一=

一Z：4-CHI—CH4I

COOCH,

已知：

OH

fqR-1R，

I.R-C—R'H*"COOH（R或R'可以是煌基或氢原子）；

n.反应①、反应②、反应⑤的原子利用率均为loo%。

请回答下列问题：

(DB的名称为.

(2)X中的含氧官能团名称为，反应③的条件为，反应③的反应

类型是。

⑦OH

OH⑧

⑥

(3)关于药物丫(O)的说法正确的是。

A.药物Y的分子式为C8H8。4,遇氯化铁溶液可以发生显色反应

B.lmol药物Y与H2、浓谟水中的Br2反应，最多消耗4mol也和2molBr2

C.lmol药物Y与足量的钠反应可以生成33.6L(标准状况)氢气

D.药物Y中⑥、⑦、⑧三处一OH的电离程度由大到小的顺序是⑧>⑥>⑦

(4)写出反应E-F的化学方程式:

(5)写出符合下列条件的E的所有同分异构体的结构简式:

①属于酚类化合物,且是苯的对位二元取代物；

②能发生银镜反应和水解反应。

(6)设计一条以CH3CHO为起始原料合成Z的线路(无机试剂及溶剂任选)。

3.(16分)有机物A、B的分子式均为C11H12O5,均能发生如下转化

已知：

①A、B、C、D均能与NaHC03反应；

②只有A、D能与FeCI3溶液发生显色反应,A苯环上的一漠代物只有两种;

③F能使溪水褪色且不含有甲基；

@H能发生银镜反应。

根据题意回答下列问题：

Q)反应③的反应类型是；反应⑥的条件是

(2)写出F的结构简式:；D中含氧官能团的名称是一

(3)E是C的缩聚产物,写出反应②的化学方程式:

(4)下列关于A-I的说法中正确的是(填序号)。

■ECH—CH玉

a.I的结构简式为CH3COOH

b.D在一定条件下也可以反应形成高聚物

c.G具有八元环状结构

d.等质量的A与B分别与足量NaOH溶液反应，消耗等量的NaOH

⑸写出B与足量NaOH溶液共热的化学方程式:

(6)D的同分异构体有很多种,写出同时满足下列要求的其中一种同分异构体的结构简

式:O

①能与FeCb溶液发生显色反应

②能发生银镜反应但不能水解

③苯环上的一卤代物只有2种

4.(16分)有机物A的分子式为C9HI0O2,A在光照条件下生成的一浪代物B可发生如下转化关系(无

机产物略)：

稀氢典化

妁溶液爹‘%一回加"

硒L-----&OOCCH,

其中K物质与氯化铁溶液发生显色反应，且环上的一元取代物只有两种。

已知:①当羟基与双键碳原子相连时，易发生如下转化:RCH=CHOH-RCH2cH0;

②一ONa连在煌基上不会被氧化。

请回答下列问题：

(1)F与I中具有相同的官能团，检验该官能团的试剂是.

(2)上述变化中属于水解反应的是(填反应编号)。

(3)写出结构简式:G,M.

⑷写出下列反应的化学方程式：

反应①：」

K与过量的碳酸钠溶液反应

(5)同时符合下列要求的A的同分异构体有种。

I.含有苯环

n.能发生银镜反应和水解反应

ni.在稀氢氧化钠溶液中,1mol该同分异构体能与1molNaOH反应

5.（2018北京西城模拟）（18分）铃兰醛具有甜润的香味常用作肥料、洗涤剂和化妆品的香料。合成

铃兰醛的路线如下图所示（部分试剂和条件未注明）：

COOH

NaOH溶液一j

已知：

i.Ri—CHO+R2—CH2—CHO△~"R>—CH=C-CHO+H2O

..0G催化剂_s

11.R—CI+-------->+HCI

请回答下列问题：

Q）由A生成B的反应类型是.

（2）D的结构简式是

⑶生成E的化学方程式是

（4）F能发生银镜反应,F的结构简式是

（5）下列有关G的叙述中，不正确的是（填字母）。

a.G分子中有4种处于不同化学环境的氢原子

b.G能发生加聚反应、氧化反应和还原反应

c.lmolG最多能与4moiH2发生加成反应

（6）由H生成铃兰醛的化学方程式是

（7）F向G转化的过程中，常伴有分子式为J7H22。的副产物K产生。K的结构简式是

6.（2018广东深圳第一次调研）（18分）化合物M是合成香精的重要原料。实验室由A和芳香煌E制

备M的一种合成路线如下:

OH

ORi—C-Rz

DHCN

已知：R—C-R,2)H,O/HCOOH(%、R2表示煌基或H原子)

请回答下列问题:

(DA的化学名称为,B的结构简式为

(2)C中官能团的名称为

(3)D分子中最多有.个原子共平面。

(4)E—F的反应类型为

⑸D+G-M的化学方程式为

考点规范练33煌的含氧衍生物

1.答案⑴环氧乙烷放基

CH3?

H-tO-CiOH

(2)—CH,

(3)缩聚反应取代反应

O

-

—

/\

o0

催化剂

J?!2

(4)CH2-CH2+2CH3OH^

o

II

CH,O-C-OCH3+HOCH2CH2OH

(6)^-HCMCL；HOCH2cH2c三CH

a.H”林德拉NaOH

"THI_"ICH2cH2cHYH2乙醉，△,

CH2=CH—CH=CH2

解析分子式为c2H4。的有机物有乙醛和环氧乙烷两种，但乙醛的核磁共振氢谱有2组峰，故A为环

/\

OO

氧乙烷;结合B的分子式为C3H4。3及B的核磁共振氢谱只有1组峰，可得B只能为CH2-CH2。(1)

茉莉酮分子中含氧官能团为皴基。(3)反应②在形成高聚物的同时还会生成小分子甲醇，故为缩聚反

应;反应③是取代反应。(4)反应①是B发生取代反应生成碳酸二甲酯和乙二醇。(5)G的分子式为

CiiHi6。能与FeCb溶液反应，说明该同分异构体中含有酚羟基，苯环上有两个互为对位的取代基，则

一个—OH,另一个为一C5H11；由于一C5Hli有8种结构，故符合条件的同分异构体也有8种。(6)

由题干中的合成路线及各步反应的特点,可得到ICH2cH2CHYH2,再经过消去反应可合成1,3-T

二熔。

2.答案⑴苯乙烯

(2)酯基氢氧化钠水溶液、加热取代反应

(3)AD

OH

⑷。tOOH

浓硫酸

==

(4J+C2H5OH'T

OH

c-COOC2H5

CH

3+H2O

HCOOCH2cH2

⑸OH

HCN璃一产一

CH30H

(6)CH3CHOH+OH

CH—CHCOOCH-£CHCH玉

33浓硫酸a催化剂2

5

OH△CH2=CH—COOCHs-^COOCHn

解析反应①、反应②和反应⑤的原子利用率均为100%,属于加成反应，结合反应②的产物,可知煌A

为乙焕,B为苯乙烯，而G的相对分子质量为78,则G为苯,C可以发生催化氧化生成D,D发生信息I

中的反应，则反应③为卤代煌在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生的水解反应，则C为

OHOH

H9CJ—C—COOH

0cHTH,q为O—CH,正为U鼠C—COOC2H5

下为9CH3

,F在浓硫

酸、加热条件下发生消去反应得到X.

(3)药物Y的分子式为C8H8。4,含有酚羟基，遇氯化铁溶液发生显色反应,A正确;1mol药物Y

与电、浓漠水中的Br2反应，最多消耗3molH2和2molBr2,B错误;羟基和竣基都能与钠反应生

成氢气，所以1mol药物Y与足量的钠反应可以生成1.5mol氧气，标准状况下体积为33.6L,但没

有说明氢气是否在标准状况下,C错误;竣基酸性最强，酚羟基酸性很弱，醇羟基表现为中性，所以药物Y

中⑥、⑦、⑧三处一0H的电离程度由大到小的顺序是⑧>⑥>⑦,D正确。

(5)①属于酚类化合物,且是苯的对位二元取代物;②能发生银镜反应和水解反应，说明含有甲酸形

OH

人।

C—COOH

成的酯基，符合条件的E(9CH3)的同分异构体有

CH3

HCOOCH2cHHCOOCH^^>i

J-OH和4%OHo

CH3—CH—COOH

(6)乙醛与HCN发生加成反应，酸性条件下水解得到OH，该物质与甲醇发生酯化

反应生成

CH3—CH—COOCHa

OH，在浓硫酸、加热条件下发生消去反应生成CH2-CHCOOCH3,最后发生加聚

■ECH—CH玉

反应得到COOCH。

3.答案(1)消去反应Cu、加热

(2)CH2=CHCH2COOH酚羟基和竣基

一定条件

⑶“HOCH2cH2cH2COOH-^^*

O

I

H-E-OCH2CH2CH2-C5tOH+(n-l)H2O

(4)bd

c0011

⑸HOCTi2Cii2Cii2coo-^y-+3NaOH-^*

Na(>C00Na

HOCH2cH2cH2coONa+/D^+2H2O

解析A、B、C、D均能与NaHC03反应，说明都含有竣基一COOH;F能使溪水褪色且不含有甲基,

结合分子式可知F为

CH2=CHCH2COOH;H能发生银镜反应，应含有醛基，则C应为HOCH2cH2cH2coOH,H为

只有、能与溶液发生显色反应，说明、分子中含有酚羟基，且

OHCCH2CH2COOHOADFeCbAD

A的苯环上的一浸代物只有两种,且含有2个取代基，则A中2个取代基为对位,A应为

COOCH2CH2CH2COOHB为

HOCHCOO—COOH为

2CHZCH2D

(1)C为HOCH2cH2cH2coOH,发生消去反应生成F;C中含有羟基,在铜作催化剂，加热条件下

发生氧化反应生成H。

(2)由以上分析可知F为CH2=CHCH2COOH,D为

HX0-COOH,D中含氧官能团为竣基和酚羟基。

(4)F为CH2YHCH2C00H,发生聚合反应生成1,1为

-ECH2—CHi

，故错误;为

CH2-COOHaD

II0-O-C00n，可以通过缩聚反应形成高聚物，故b正确;C生成G时脱去2分子水,G应为十

元环状结构，故C错误;A为H(>OCOOCH2CH2CH2COOH3为

HOCHzCHzCHzCOYyYOOH,二者互为同分异构体，所以等质量的人与B的物质的量相等,1

molA或B都消耗3molNaOH,故d正确。

(6)D为,对应的同分异构体中:①与Fecb溶液发生显色反应,说明含有酚羟

基;②发生银镜反应，但不能水解，说明应含有醛基，不含酯基;③苯环上的一卤代物有2种，说明苯环结

H飞尸

构中只含有两种性质不同的氢原子，符合条件的有CHO和CHO。

4.答案⑴银氨溶液(或新制的氢氧化铜)

⑵①⑥

o

HEC+OH

(3)CH3COOCH=CH2

(4)CH'COoOcHzBr+3NaOH矢H3C00Na+Na^OcHM

+NaBr+H20

no^ycoon+2NazCO3一Nao-<ycooNa+2NaHCO3

(5)5

解析G发生加聚反应生成聚乙酸乙烯酯,则G的结构简式为CH3coOCHYHzG发生水解反应生

成乙酸钠和乙醛,F能被氧化很11F是CH3cH0,C是CFhCOONa,乙醛被氧化生成乙酸则E为

CH3co0H,有机物A的分子式为C9Hlo02,不顺口度为经笋=5,A中含有苯环,A在光照条件下生

成一漠代物B,B在氢氧化钠水溶液、加热条件下生成C与D,D能连续被氧化生成J,说明D含有醇

羟基,A含有酯基，故A中含有1个苯环、1个酯基,A在光照条件下生成一演代物B,说明A含有煌

基，结合K的环上的一元代物只有两种结构，故A为

-

CH3COO—^CH3B为CH3COO-^y-CH2Br

D为Na〉OcHz0HJ为NaO-£yCHO(J为

NaoOcoon«为H(^Ocoon(M为

o

(1)F与I中具有相同的官能团醛基，检验醛基可以用银氨溶液(或新制的氢氧化铜),能发生银镜反

应(或产生砖红色沉淀)。

(2)题给反应中B、G发生的是水解反应，即反应①⑥为水解反应。

(5)I.含有苯环,n.能发生银镜反应和水解反应，说明含有酯基，且为甲酸酯.在稀氢氧化钠溶液

中,1mol该同分异构体与1molNaOH反应，应是甲酸与醇形成的酯,故符合条件的A的同分异构

体有HC00CH—

2CH3

-

HCOOCHZ-^^HCOCX:H2^^>

CH3、H3c、

HCOOCII^^

IICOOCII2CII2

CH:，共5种。

CH3

5.答案（1）加成反应(2)C(CH3)

CIOOHCOOCH3

浓硫酸

△CCH

(3)C(CH3)3+CH3OH(3)34-H2O

CHO

(4)c(CH3)3(5)ac

CH3CH3

CH2cHeH2OHCH2CHCHO

Cu

+O2X2

(6)2C(CH3)3C(CHJ3+2H2O

CH3CH3

CH=C-CH=C-CHO

(7)C(CH3)3

CH3

解析分析合成路线月关系D氧化后产物的结构，可判断为CH3-C-CH2与HCI发生加成反应生成B:

CH3

产A

CH3—c—CH3

Cl；B在催化剂作用下，与甲苯发生对位取代得到D:C（CHJ3；在酸性KMnO4溶液

CH3

0

中，C(CH,)3的

COOH

0

—C（CH3）3与苯环相连的c上无H,不能被氧化，而一CH3被氧化成一COOH得到c（CHd。

COOH

2CH*中竣基与CH30H在浓硫酸加热条件下发生酯化反

COOHCOOCH3COOCH3

66

浓硫酸、II

应：C（CH3）3+CH3OH^^"c（CHM+H2ch得至（JE:C（CHM；E还原得到的F能发生银镜反

CHOCHO

06

应,可判断其中有一CH。故F为C（CHS）3;根据已知i,C（CH）,与丙醛反应得到

CH=C（CH3）—CHO

0

G:C（CH3）3,G分子中有6种处于不同化学环境的氢原子，分子中有碳碳双键与醛基，能

发生加聚反应、氧化反应和还原反应;1molG中含有1mol碳碳双键、1