试验报告-银精矿化学分析方法-第4部分：三氧化二铝量的测定-铬天青S胶束增溶光度法

PAGE银精矿化学分析方法三氧化二铝量的测定——铬天青S胶束增溶光度法测定三氧化二铝量方法修订试验报告试验人：何梅大冶有色金属集团股份有限公司2017.6银精矿化学分析方法——铬天青S胶束增溶光度法测定三氧化二铝量（修订试验报告）1．试剂除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。1.1过氧化钠。1.2 氢氧化钠。1.3盐酸(ρl.19g/mL)。1.4盐酸（1+1）。1.5盐酸(2mol/L)。1.6盐酸(O.6mol/L)。1.7盐酸(O.1mol/L)。1.8氨水(2mol/L)。1.9氨水(0.1mol/L)。1.10硫脲(30g/L)。1.11抗坏血酸溶液(10g/L)。现用现配。1.12盐酸羟胺溶液(100g/L)。现用现配。1.13铬天青S溶液（1g/L）：称取O.2g铬天青溶于200mL（1+1）乙醇中。1.14聚乙二醇辛基苯基醚(乳化剂OP)溶液(2+998)。1.15乙酸一乙酸胺缓冲溶液（pH6.3）：将485mL4mol/LCH3COONH4与15mL4mol/LCH3COOH混合(在配制4mol/L乙酸胺溶液时应调节pH值为7)。1.16百里香酚蓝（麝香草酚蓝）溶液(1g/L)：称取O.1g麝香草酚兰溶于100mL（1+1）无水乙醇中。1.17铝标准贮存溶液：称取O.100Og金属铝(≥99.99％)于200mL烧杯中，加入50mL盐酸(1.4)，低温溶解完全，冷却，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100μg铝。1.18铝标准溶液：移取10.0OmL铝标准贮存溶液于500mL容量瓶中，加入10mL盐酸(1.4)，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含2μg铝。2试验步骤表1试料量三氧化二铝质量分数/%试料量/g0.20～0.500.20>0.50～1.000.102.1按表1称取试料置于预先加入2g氢氧化钠的30mL镍坩埚中，加入0.5g过氧化钠，加入3g氢氧化钠，于低温电炉上加热蒸发水分至流体状并摇匀。将盛有试样的镍坩埚移入700℃马弗炉中熔融30min后，取出,稍冷。2.2将盛有试样的镍坩埚放入250mL聚四氟乙烯烧杯中，加80mL沸水，盖上表面皿，煮沸1min～2min，取下，冷却后移入250mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀，用慢速滤纸干过滤（弃去最初的约10mL滤液）。2.3分取2.00mL试液于50mL容量瓶中，加水至体积约20mL，加2滴百里香酚蓝（麝香草酚蓝）溶液，用盐酸（1.5）、(1.7）及氨水（1.8）、（1.9）调至溶液呈橙色（pH2）。2.4加入0.5mL盐酸（1.6）、3mL硫脲溶液（1.10）、2mL抗坏血酸溶液（1.11）、2mL盐酸羟胺溶液（1.12）及3mL铬天青S溶液（1.13)，沿杯壁加入5mL聚乙二醇辛基苯基醚(乳化剂OP)溶液（1.14）及7mL乙酸-乙酸铵缓冲溶液（1.15），每加一种试剂均需摇匀，用水稀释至刻度，放置10min。注：加入乳化剂OP溶液时切勿重摇，以免产生过多气泡，影响定容。2.5用1cm比色皿，于分光光度计波长625nm处，以试料空白溶液为参比，测量其吸光度，从工作曲线上查出相应的铝量。3试验与结果讨论3.1标准曲线的线性试验按试验方法移取0.00、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00mL铝标准溶液(2μg/mL)，分别置于一组50mL容量瓶中，分别加入2mL随同试样空白溶液，以试剂空白溶液为参比，于分光光度计波长625nm处测量吸光度，以铝量为纵坐标，吸光度为横坐标绘制工作曲线，见图1。图1r2=0.9998由图1表明，线性范围0～16μgAl/50mL;r2=0.9998，线性良好。本方法选择测定范围为2～12μgAl/50mL。可行。拟绘制标准曲线步骤为：移取0.00、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00mL铝标准溶液（2μg/mL），分别置于一组50mL容量瓶中，分别加入2mL随同试样空白溶液，加水至体积约20mL，以下按试验步骤进行，以试剂空白溶液为参比，于分光光度计波长625nm处测量吸光度，以铝量为纵坐标，吸光度为横坐标绘制工作曲线。以下试验按本标准曲线绘制步骤进行。3.2过氧化钠的加入量试验按试验方法称取3#样品每份0.1g,每两份为一组作平行测定，进行过氧化钠加入量试验，验证结果见表1：表1过氧化钠加入量，g0.00.30.51.0测定值，(Al2O3)%0.670.650.670.66表1结果表明，过氧化钠加入量为0.0～1.0g时测定结果基本一致，本方法选择过氧化钠的加入量为0.5g。3.3氢氧化钠的加入量试验按试验方法称取3#样品每份0.1g,每两份为一组作平行测定，进行氢氧化钠的加入量试验，其他按试验步骤2.2～2.5操作，结果见表2：表2氢氧化钠加入量，g3456测定值，(Al2O3)%0.650.650.670.66表2结果表明，氢氧化钠加入量为3～6g时测定结果基本一致，本方法选择氢氧化钠加入量为5g。3.4熔融温度试验按试验方法称取3#样品每份0.1g,每两份为一组作平行测定，进行熔融温度试验，其他按试验步骤2.2～2.5操作，结果见表3：表3熔融温度，℃600650700750测定值，(Al2O3)%0.650.670.660.65表3结果表明，熔融温度为600～750℃间测定结果基本一致，本方法选择熔融温度为700℃。3.5熔融时间试验按试验方法称取3#样品每份0.1g,每两份为一组作平行测定，进行熔融时间试验，其他按试验步骤2.2～2.5操作，验证结果见表4：表4熔融时间，min15253035测定值，(Al2O3)%0.570.660.670.65表4结果表明，熔融时间为25～35min间测定结果基本一致，本方法选择熔融时间为30min。3.6F的干扰试验及消除F的干扰试验3.6.1按试验方法移取4mL2μg/mLAl标准溶液于50mL容量瓶中，加入不同量的F-标准溶液，以蒸馏水为参比，测定试剂空白和0.16μg/mLAl标准试液在不同F含量下的吸光度，验证结果见表5：表5F-，μg012345试剂空白（Abs）0.0590.0600.0610.0590.0600.0610.20μg/mL试液（Abs）0.5990.5970.5950.5820.5650.546减去空白后（Abs）0.5400.5370.5340.5230.5050.485表5结果表明,当分取的2mL滤液中F-含量大于3μg时对铝的测定存在干扰，3.6.2按试验方法试验步骤进行F-干扰的消除试验：移取4.00mL2ug/ml铝标准溶液置于5OmL烧杯中，加入不同量的F-，加入3mlHCl,蒸至恰干，重复一次，加5滴(1+1)HCl，以少量水吹洗杯壁，加热溶解，移入50mL容量瓶中，以下按显色步骤操作，以试剂空白作参比，测定吸光度，结果见表6：表6F-加入量，ug0361015试液吸光度（Abs）0.6000.5980.5990.6000.599随同处理空白的吸光度（Abs）0.0600.0600.0600.0600.060减去随同处理空白后（Abs）0.5400.5380.5390.5400.539注：未处理的纯标准试液吸光度为0.599。表6结果表明：该方法能满足消除银精矿中氟对铝测定干扰的要求。在F-干扰消除过程中随同处理做空白试验。3.7试样加标准回收试验按试验方法：选取1#和3#试验样品进行全过程加标试验预先加入2g氢氧化钠于30mL镍坩埚中，按下表小心加入相应量的Al标准贮存溶液。再按表1各称取样品于坩埚中，按试验步骤完成测定。测定数据见下表7：表7样品编号试样量，g样品中Al含量，μg加入Al含量，μg测得Al含量，μg回收率，%1#0.2000380.00400788.95102.240.2000380.00600969.5298.253#0.1000640.005001135.2199.04表7结果表明，试样加标准全过程回收率在98.25%～102.24%之间，回收率良好，本方法具有良好的准确度。3.8精密度试验及与原方法结果对照平行称取试验样品各11份，按拟定的分析步骤完成测定，测定数据见表8：表8样品编号Al2O3测定结果(%)平均值%SDRSD%原方法结果%1#0.187,0.201,0.192,0174,0.163,0.167,0.201,0.179,0.204,0.200,0.1780.190.01256.740.162#0.356,0.362,0.354,0.343,0.373,0.384,0.435,0.407,0.362,0.358,0.3670.370.01965.250.333#0.670,0.611,0.648,0.606,0.615,0.629,0.647,0.693,0.602,0.641,0.6310.640.02193.440.554#0.844,0.843,0.820,0.901,0.882,0.891,0.871,0.851,0.823,0.798,0.8460.860.02683.110.705#1.080,1.016,1.022,1.013,1.061,1.101,1.009,1.014,1.054,1.103,1.0541.050.03012.870.98由表8的数据可知：相对标准偏差在2.87%～6.74%之间.结果比原方法结果稍偏高，说明对铝元素来说碱熔样品比