第1讲-缓冲溶液分布系数详解（课件）

第1讲缓冲溶液和分布系数2024：高考化学疑难问题研究名师讲座主讲人：张安荣

202420241-夯实基础知识缓冲溶液是一种能抵抗少量强酸、强碱和较多水的稀释而保持体系的pH基本不变的体系。1-缓冲溶液概

念构

成缓冲溶液一般是由弱酸和弱酸盐，弱碱和弱碱盐组成，如HAc和NaAc,NH3·H2O和NH4Cl，都可以配成能保持不同pH的缓冲溶液公

式HAc⇌H++Ac-c酸-xxc盐+x（x为变化量）≈c酸x≈c盐

（因同离子效应）c(H+)·c(Ac-）c酸

c酸

Ka=------------------------，

则c(H+)=Ka×------，

故pH=pKa-lg——c(HAc)c盐

c盐结

论缓冲溶液的pH（1）与弱酸的Ka有关，（2）与c酸：c盐有关。根据弱酸的Ka，已知pH可以求出酸与盐的配比，已知酸盐比例也可求出混合液pHc酸：c盐在0.1~10之间变化，pH的变化范围仅为±1，pH没有较大的波动缓冲溶液为什么能够减小pH的变化？【答】以弱酸和弱酸盐为例,当加入强酸时,弱酸根与H+转化为弱酸;H+的浓度变化不大；当加入强碱时,弱酸与OH-反应生成弱酸盐，使OH-浓度变化也不大。由于弱酸的电离程度和弱酸盐的水解程度都很小，缓冲溶液的pH变化是很小的。【示例】（2012·北京高考真题）利用钠碱循环法可脱除烟气中的SO2。吸收液吸收SO2的过程中，pH随n(SO3²﹣):n(HSO3﹣)变化关系如下表:n(SO₃²﹣)：n(HSO₃﹣)91：91：11：91pH8.27.26.2由图标数据看出：n(SO3²-):n(HSO3-)在91：9---1：91之间波动时，pH变化只有±1，可见缓冲溶液可以达到较好的稳定pH的作用。2-分布曲线分布系数分布曲线缓冲溶液中某组分在全部组分中的占比，叫做分布系数。分布曲线是指以pH为横坐标，分布系数为纵坐标，做出的分布系数与溶液pH之间的关系曲线。pKa=-lgKa常用换算过程1：H2A+OH-⇌HA-+H2O过程2：HA-+OH-⇌A2-+H2O过程1过程2只减少先增加后减少只增加CH3COOH-CH3COO―

缓冲体系分布曲线图纵坐标为分布系数横坐标是调节到的pH值（调节配比）δ0代表酸HAc的分布系数，pH越大，分布系数越小；δ1代表Ac-的分布系数，pH越大，分布系数越大；交叉点分布系数为0.5，此点两组分浓度相同交叉点的特殊性：c酸:c盐=1c酸pH=pKa-lg--------=pKac盐易错警示：(1)

交叉点两组份浓度相等（√）(2)等物质的量CH3COOH和CH3COONa

配制的溶液pH=4.76(×）诠释：由于CH3COOH的电离常数大于CH3COO-水解常数，配成混合溶液后酸分子和酸根离子已经不相等。交点是调pH调节出来的，不是1：1配出来的！对应变化：HAc+OH-⇌Ac-+H2OH2C2O4及其盐的缓冲体系的分布曲线解读交叉点1:pH对应pKa1pKa1=1.2

或Ka1=c(H+)=1×10-1.2H2C2O4HC2O4--

C2O42--

组分只减少的是H2C2O4；组分先增后减的是

HC2O4--；组分只增加的是C2O42--交叉点2:pH对应pKa2pKa2=4.2

或Ka2=c(H+)=1×10-4.2KHC2O4对应酸碱性？（1）找HC2O4-的分布系数图最高点，读出对应pH（2）根据图像的对称性，估算pH：顶点对应交点，pH相同pKa1+pKa21.2+4.2pH≈---------------=-------------=2.722过程1:H2C2O4+OH-=HC2O4-+H2O过程2:HC2O4

-+OH-=C2O42-+H2O证明：在δ0，δ2交叉点的pH对应KHC2O4的pHHC2O4--

c(H+)×c(HC2O4-）Ka1=-------------------c(H2C2O4)c(H+)×c(C2O42-

）Ka2=-------------------

c(HC2O4-）

c2(H+)×c(C2O42-

）pKa1+pKa2=p[Ka1×Ka2]=-lg-------------------=2pH

c(H2C2O4)

pKa1+pKa2

pH≈---------------2H2C2O4H++HC2O4-

HC2O4-

H++C2O42-

【规律】酸式盐的pH，等于前后两个交叉点的pH之和/2H3PO4及盐的分布系数图解读H3PO4H2PO4-HPO42-PO43-pKa1=2pKa2

=7.1pKa3

=12.2Ka1=c(H+)=1×10-2

Ka2

=c(H+)=1×10-7.1

Ka3

=c(H+)=1×10-12.220242-经典回顾【典例1】(2017·浙江卷)25℃时，在含CH3COOH和CH3COO－的溶液中，CH3COOH和CH3COO－二者中各自所占的物质的量分数(α)随溶液pH变化的关系如图所示。下列说法不正确的是()A.在pH＜4.76的溶液中，c(CH3COO－)＜c(CH3COOH)B.在pH＝7的溶液中，α(CH3COOH)＝0，α(CH3COO－)＝1.0C.在pH＞4.76的溶液中，c(CH3COO－)与c(OH－)之和大于c(H＋)D.在pH＝4.76的溶液中加盐酸，α(CH3COOH)与α(CH3COO－)之和保持不变B电离，水解都可逆反应观察C.根据电荷守恒:c(Na+）+c(H+）=

c(CH3COO-）+c（OH-）去掉钠离子，则：c(H+）＜c（CH3COO-）+c（OH-）

C正确。×✔✔✔溶液中α(CH3COOH)＋α(CH3COO－)＝1CH3COOHCH3COO-CH3COOH增大CH3COO-减小分布系数【典例2】(2017·全国卷Ⅱ，12)改变0.1mol·L－1二元弱酸H2A溶液的pH，溶液中的H2A、HA－、A2－的物质的量分数δ(X)随pH的变化如图所示，

已知:δ(X)＝下列叙述错误的是(

)A.pH＝1.2时，c(H2A)＝c(HA－)B.lg[K2(H2A)]＝－4.2C.pH＝2.7时，c(HA－)>c(H2A)＝c(A2－)D.pH＝4.2时，c(HA－)＝c(A2－)＝c(H＋)×✔✔✔交点，均为0.05mol·L-1pKa2=4.2交点均为0.05mol·L-1c(H+)=10-4.2mol·L-1D【典例3】25℃时，向某浓度的H3PO4溶液中逐滴加入一定浓度的NaOH溶液，溶液中四种微粒H3PO4、H2PO4-、HPO42-、PO43-的物质的量分数(δ)与pH的关系如下(1)δ0、δ1、δ2、δ3分别代表的微粒是__________、___________、____________、__________。H3PO4

H2PO4-

HPO42-

PO43-(2)写出pH由1--14发生反应的离子方程式H3PO4＋OH－

=H2PO4-＋H2OH2PO4-＋OH－=HPO42-＋H2OHPO42-＋OH－=PO43-＋H2O(3)Ka1＝_______Ka2＝________Ka3＝________10－2

10－7.1

10－12.2(4)常温下，试判断①0.1mol·L－1NaH2PO4②0.1mol·L－1Na2HPO4的酸碱性。①________；②________。酸性

碱性作图可得0.1mol·L－1NaH2PO4②0.1mol·L－1Na2HPO4对应的pH值分别为4-5之间，pH≈10，所以溶液分别为酸性，碱性。分布系数题目的异形——图形少了一部分【典例4】25℃时，草酸溶液中部分微粒的物质的量浓度随NaOH溶液的加入pH的变化如图所示。其中c(H2C2O4)+c(HC2O4-)+c(C2O42-)=0.1mol·L－1，下列说法不正确的是（

）A．H2C2O4的Ka2数量级为10−5B．NaHC2O4溶液中，c(Na+)>c(HC2O4-)>c(H+)>c(OH−)C．0.1mol·L−1的H2C2O4溶液，H2C2O4的电离度为80%D．pH=7的溶液中，c(Na+)=0.1mol·L−1+c(C2O42-)－c(H2C2O4)第二个交点：对应pKa2在4-5之间×✔✔✔参照红线讨论NaHC2O4溶液的微粒α（H2C2O4）≈初始HC2O4-的δ<0.8C不水解>水解>显性>隐性Ka2数据在10-4至10-5之间pH=7一般考查电荷守恒【典例4】25℃时，草酸溶液中部分微粒的物质的量浓度随NaOH溶液的加入pH的变化如图所示。其中c(H2C2O4)+c(HC2O4-)+c(C2O42-)=0.1mol·L－1，下列说法不正确的是（

）D.pH=7时c(Na+)=0.1mol·L−1+c(C2O42-)－c(H2C2O4)Cc(Na+)+c(H+)=c(OH−)+c(HC2O4-)+2c(C2O42-)D中0.1mol·L－1做替换可得：c(Na+)=c(HC2O4-)+2c(C2O42-)(1)pH=7的溶液呈中性：c(H+)=c(OH−)(2)(1)+(2)得：这就是电荷守恒式，故

D项正确。分布系数题目的异形——图形少了一部分【典例5】298K时，二元弱酸H2X溶液中含X微粒的分布分数如图所示。下列叙述正确的是（

）分布系数题目的异形——图形多了一部分A．溶液呈中性时：c(Na+)=2c(X2−)B．Ka2(H2X)为10−7C．NaHX溶液c(H+)<c(OH−)D．溶液pH由1升至2.6时主要存在的反应：H2X+OH−=HX−+H2O【分析】红色部分为原图；绿色部分为多出来的pKa1

pKa2

BA.中性考电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=2c(X2−)+c(HX−)+c(OH−)✔×××C酸式盐看红线：pH在5-6之间D:pH在1-2.6:H3X++OH-=H2X+H2O

B找第二个交叉点：Ka2=c(H+)=10-7c(Na+)=3c(X2−)分布系数题目的异形——曲线变直线---微粒浓度比借助对数的加持作用【典例6】(2017·全国卷Ⅰ-13)常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是(

)A.Ka2(H2X)的数量级为10－6B.曲线N表示pH与

的关系C.NaHX溶液中c(H＋)>c(OH－)D.当混合溶液呈中性时：c(Na＋)>c(HX－)>c(X2－)>c(OH－)＝c(H＋)突破口：找lg1=0，即2个“交点”Ka1Ka2HX－己二酸发生两级电离：H2XH++HX-HX-H++X2-分布系数题目的异形——曲线变直线（对数的加持作用）H2X

X2-

4.45.3HX-(1)横坐标为lg1=0时，代表分子、分母组分浓度相等，对应右边曲线的交叉点(2)横坐标为0，pH较小的值对应pKa1≈4.4，pH较大的值对应pKa2≈5.4；NaHX溶液的pH≈（4.4+5.4）/2=4.9,故NaHX溶液显酸性。分布系数题目的异形——怎样比较组分浓度的大小？利用对数的性质对数=0，说明真数=1，组分浓度相等；点在竖线上；对数>0，说明真数>1，组分浓度：分子>分母（在线的右半部分）对数<0，说明真数<1，组分浓度：分子<分母（点在线的左半部分）【归纳】分子分母组分比大小：看左右左边分母大，右边分子大分布系数题目的异形——曲线变直线【典例6】(2017·全国卷Ⅰ-13)常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是(

)A.Ka2(H2X)的数量级为10－6B.曲线N表示pH与

的关系C.NaHX溶液中c(H＋)>c(OH－)D.当混合溶液呈中性时：c(Na＋)>c(HX－)>c(X2－)>c(OH－)＝c(H＋)×✔✔✔中性时pH=7，图像所在点位于右侧，分子大于分母，故D错误。DKa1Ka2【典例7】常温下在20mL0.1mol·L－1Na2CO3溶液中逐滴加入40mL0.1mol·L－1稀盐酸，溶液中含碳元素各种微粒(CO2因逸出未画出)的物质的量分数(纵轴)，随溶液pH变化的部分情况如图所示。下列说法正确的是(

)A．曲线a表示CO32-的变化曲线B．H2CO3、HCO3-、CO32-可大量共存于同一溶液中C．pH＝11时，c(HCO3-)>c(Cl－)D．碳酸钠溶液的水解平衡常数为1.0×10－11分布系数题目的异形——组分变为气体逃逸，导致图像不对称，组分总含量减小CO32-+H+=HCO3-HCO3-+H+=H2CO3H2CO3=H2O+CO2HCO3-CO32-H2CO3绿色区域图像对称✔×ACCO32-+H2O

→HCO3-+OH-CO32-+H++Cl-

→HCO3-+Cl-✔×Ka2≈10-11，Ka1≈10-5.6Kh1≈Kw/Ka2=10-14/10-11≈10-3H2CO3饱和之后因H2CO3分解CO2逸出导致组分总含量不断减小CO32-HCO3-H2CO3H2CO3+CO32-=2HCO3-【典例8】(2021•山东)赖氨酸[H3N+(CH2)4CH(NH2)COO-，用HR表示]是人体必需氨基酸，其盐酸盐(H3RCl2)在水溶液中存在如下平衡：H3R2+H2R+HRR-向一定浓度的H3RCl2溶液中滴加NaOH溶液，溶液中H3R2+、H2R+、HR和R-的分布系数δ(x)随pH变化如图所示。已知δ(x)=下列表述正确的是()K1=10-2.2，

K2=10-9.1

K3=10-10.8K1

K2

K3

K2/K1=10-6.9

<

K3/K2=10-1.8M点电荷守恒：c(Cl-)+c(OH-)+c(R-)=2c(H3R2+)+c(H2R+)+c(Na+)+c(H+),此时:c(H3R2+)=c(H2R+)，因此c(Cl-)+c(OH-)+c(R-)=3c(H2R+)+c(Na+)+c(H+)，故B错误××H3R2+、H2R+、

HR

R-下列表述正确的是()CDK1=102.2，

K2=10-9.1

K3=10-10.8K1

K2

K3

✔✔pK2+pK3-lgK2-lgK3pH≈---------------=-------------,C正确22P点溶质为NaCl、HR、NaR，因此c(Na+)>c(Cl-);此时溶液呈碱性，因此c(OH-)>c(H+)，溶质浓度大于水解和电离所产生微粒浓度，因此c(Na+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)，故D正确O点是H2R+和R-的交叉点，pH为NP之和的一半【典例9】(2021•辽宁选择性考试)用0.1000mol·L-1盐酸滴定20.00mLNa2A溶液，溶液中H2A、HA-、A2-的分布分数δ随pH变化曲线及滴定曲线如图。下列说法正确的是（

）

(如A2-分布分数：A．H2A的Ka1为10-10.25

B．c点：c(HA-)＞c(A2－)＞c(H2A)C．第一次突变，可选酚酞作指示剂D．c(Na2A)=0.2000mol·L-1分布系数图像+中和滴定曲线图——分布系数图侧过来看A2-HA-H2A分布系数曲线中和滴定曲线看交叉点看分布系数看终点酸碱性根据中和反应的方程式计算H2A、HA-、A2-Ka1=c(H+)=10-pH=10-6.38Ka2=c(H+)=10-pH=10-10.25A．H2A的Ka1为10-10.25

B．c点：c(HA-)＞c(A2－)＞c(H2A)C．第一次突变，可选酚酞作指示剂D．c(Na2A)=0.2000mol·L-1✔××指示剂:酚酞指示剂:甲基橙c(HA-)＞c(H2A)＞c(A2－)【典例10】(2021•辽宁选择性考试)用0.1000mol·L-1盐酸滴定20.00mLNa2A溶液，溶液中H2A、HA-、A2-的分布分数δ随pH变化曲线及滴定曲线如图。下列说法正确的是(如A2-分布分数：A．H2A的Ka1为10-10.25

B．c点：c(HA-)＞c(A2－)＞c(H2A)C．第一次突变，可选酚酞作指示剂D．c(Na2A)=

0.2000mol·L-1分布系数题目的异形——分布系数图侧过来看✔××Na2A+2HCl=2NaCl+H2A1220c40✖0.1计算可知c(Na2A)=0.1000mol·L-1×C【典例10】（2019·辽宁朝阳一模）25℃时，改变醋酸溶液的pH［溶液中c（CH3COO－）与c（CH3COOH）之和始终为0.1mol·L－1］，溶液中H+、OH－、CH3COO－及CH3COOH

浓度的对数值（lgc）与pH关系如图所示。下列说法错误的是（

）。A．lgK（CH3COOH）＝－9.26B．图中①表示CH3COOH浓度的对数值与pH的关系曲线C．0.1mol·L－1CH3COOH溶液的pH约为2.88D．0.1mol·L－1CH3COONa溶液的pH约为8.87分布系数题目的异形——浓度对数代替分布系数——直线代表H+或OH-纵坐标变为lgc，曲线被尽可能拉直这是两对此消彼长的数据看交叉点找CH3COO-和H+相等的pH找CH3COOH和OH-相等的pH【典例10】（2019·辽宁朝阳一模）25℃时，改变醋酸溶液的pH［溶液中c（CH3COO－）与c（CH3COOH）之和始终为0.1mol·L－1］，溶液中H+、OH－、CH3COO－及CH3COOH

浓度的对数值（lgc）与pH关系如图所示。分布系数题目的异形——浓度对数代替分布系数——直线代表H+或OH-醋酸溶液中存在CH3COOHCH3COO－+H+的电离平衡，c（CH3COOH）+c（CH3COO－）＝0.1mol•L－1，在强酸性溶液中c（CH3COOH）≈0.1mol/L，lgc（CH3COOH）≈－1强碱性溶液中c（CH3COO－）≈0.1mol/L，lgc（CH3COO－）≈－1，根据图知，①为表示CH3COOH的曲线、②为表示CH3COO－的曲线，酸性越强lg（H+）越大、lg（OH－）越小，碱性越强lg（H+）越小、lg（OH－）越大，所以:③线是表示H+的曲线、④线是表示OH－的曲线，据此分析解答。H+OH-CH3COOH

CH3COO－

【典例11】（2019·辽宁朝阳一模）25℃时，改变醋酸溶液的pH［溶液中c（CH3COO－）与c（CH3COOH）之和始终为0.1mol·L－1］，溶液中H+、OH－、CH3COO－及CH3COOH

浓度的对数值（lgc）与pH关系如图所示。下列说法错误的是（

）。A．lgK（CH3COOH）＝－9.26B．图中①表示CH3COOH浓度的对数值与pH的关系曲线C．0.1mol·L－1CH3COOH溶液的pH约为2.88D．0.1mol·L－1CH3COONa溶液的pH约为8.87分布系数题目的异形——浓度对数代替分布系数——直线代表H+或OH-A✔✔✔×H+OH-CH3COOH

CH3COO－

CH3COOH→CH3COO-+H+

11CH3COO-+H2O→CH3COOH+OH-

11

当c(CH3COOH)=c(CH3COO-)Ka=c(H+)=10-4.75,

lgK(CH3COOH)=-4.75【典例11】(2022·浙江省五校高三联考）室温下,向1.00L0.100mol/LNH4HCO3溶液中加入NaOH稀溶液，溶液中主要组分的分布系数以及pH，随n(NaOH)变化如图。下列说法不正确的是()A．0.100mol/LNH4HCO3溶液中c(OH-)/c(H+)>1，水的电离受到促进B．加入NaOH稀溶液过程中，溶液满足关系式c(NH4+)+c(NH3•H2O)=c(CO32-)+c(HCO3-)+c(H2CO3)C．Ka2(H2CO3)·Kb(NH3•H2O)>KwD．加入少量NaOH时，OH-主要先与NH4+反应分布系数题目的异形——对称的观点找图像c(CO32-)=c(HCO3-)c(NH4+)=c(NH3•H2O)分布系数看左边，pH看右边【典例11】(2022·浙江省五校高三联考）室温下,向1.00L0.100mol/LNH4HCO3溶液中加入NaOH稀溶液，溶液中主要组分的分布系数以及pH随n(NaOH)变化如图。下列说法不正确的是()A．0.100mol/LNH4HCO3溶液中c(OH-)/c(H+)>1，水的电离受到促进分布系数题目的异形——对称的观点找图像c(CO32-)=c(HCO3-)NH4+和HCO3-分别发生水解：NH4+和HCO3-都水解，使水电离受到促进，故A正确✔c(NH4+)=c(NH3•H2O)NH4HCO3溶液看始点，HCO3-减少的多，则HCO3-的水解大于NH4+的水解【典例11】(2022·浙江省五校高三联考）室温下,向1.00L0.100mol/LNH4HCO3溶液中加入NaOH稀溶液，溶液中主要型体的分布系数以及pH随n(NaOH)变化如图。下列说法不正确的是()A．0.100mol/LNH4HCO3溶液中c(OH-)/c(H+)>1，水的电离受到促进B．加入NaOH稀溶液过程中，溶液满足关系式c(NH4+)+c(NH3•H2O)=c(CO32-)+c(HCO3-)+c(H2CO3)C．Ka2(H2CO3)·Kb(NH3•H2O)>KwD．加入少量NaOH时，OH-主要先与NH4+反应分布系数题目的异形——对称的观点找图像c(CO32-)=c(HCO3-)✔物料守恒N=C开始HCO3-不变，NH4+减少，说明NH4+先反应✔✔【典例11】(2022·浙江省五校高三联考）室温下,向1.00L0.100mol/LNH4HCO3溶液中加入NaOH稀溶液，溶液中主要型体的分布系数以及pH随n(NaOH)变化如图。下列说法不正确的是()C．Ka2(H2CO3)·Kb(NH3•H2O)>Kw分布系数题目的异形——对称的观点找图像c(CO32-)=c(HCO3-)×C所以：【典例12】（2023届·辽宁省六校高三开学考试）常温下，用0.1000mol/L的盐酸滴定20.00mL未知浓度的一元碱BOH溶液。溶液中，pH、B+的分布系数δ随滴加盐酸体积VHCl的变化关系如图所示。[比如B+的分布系数]：下列叙述正确的是（

）A．滴定时，可以选择酚酞作指示剂B．BOH的电离常数Kb=1.0×10−6C．滴定过程中，水的电离程度：n＜m＜pD．p点溶液中，粒子浓度大小为c(Cl-)＞c(B+)＞c(BOH)×甲基橙分布系数题目的异形——分布曲线和中和滴定双曲线，需找对应pH该点需要投影到pH曲线上，再找对应pH值【典例12】（2023届·辽宁省六校高三开学考试）常温下，用0.1000mol/L的盐酸滴定20.00mL未知浓度的一元碱BOH溶液。溶液中，pH、B+的分布系数δ随滴加盐酸体积VHCl的变化关系如图所示。[比如B+的分布系数]：下列叙述正确的是（

）A．滴定时，可以选择酚酞作指示剂B．BOH的电离常数Kb=1.0×10−6××甲基橙方法：起点pH=11,c(OH-)=10-3,

Kb=c2(OH-)/c碱=10-3×10-3/10-1

=1×10-5分布系数题目的异形——分布曲线和中和滴定双曲线，需找对应【典例12】（2023届·辽宁省六校高三开学考试）常温下，用0.1000mol/L的盐酸滴定20.00mL未知浓度的一元碱BOH溶液。溶液中，pH、B+的分布系数δ随滴加盐酸体积VHCl的变化关系如图所示。[比如B+的分布系数]：下列叙述正确的是（

）A．滴定时，可以选择酚酞作指示剂B．BOH的电离常数Kb=1.0×10−6C．滴定过程中，水的电离程度：n＜m＜pD×××甲基橙

起始点

半中和点

中和点m——→n——→p

BOHBOH/B+B+OH-减少，B+增大，H2O电离增强酸碱抑制，弱盐促进分布系数题目的异形——分布曲线和中和滴定双曲线，需找对应【典例12】（2023届·辽宁省六校高三开学考试）常温下，用0.1000mol/L的盐酸滴定20.00mL未知浓度的一元碱BOH溶液。溶液中，pH、B+的分布系数δ随滴加盐酸体积VHCl的变化关系如图所示。[比如B+的分布系数]：下列叙述正确的是（

）D．p点溶液中，粒子浓度大小为c(Cl-)＞c(B+)＞c(BOH)D✔中和点显酸性c(Cl-)＞c(B+)＞c(H+)>c(BOH)>c(OH-)不水解>水解>显性>水解产物>隐性AB型化合物符合此规律分布系数题目的异形——分布曲线和中和滴定双曲线，需找对应P点恰好生成BCl【典例13】（2020·江苏仿真冲刺二）常温下，现有0.1mol/L的NH4HCO3溶液，pH＝7.8。已知含氮（或含碳）各微粒的分布分数（平衡时某种微粒的浓度占各种微粒浓度之和的分数）与pH的关系如图所示。下列说法不正确的是（

）A．常温下，Kb(NH3·H2O)＜

Ka1(H2CO3）B．向pH＝6.5的上述溶液中逐滴滴加NaOH溶液时，NH4+和HCO3－浓度都逐渐减小C．NH4HCO3溶液中存在下列守恒关系：c（NH4+）+c（NH3·H2O）＝c（HCO3－）+c（CO32－）+c（H2CO3）D．当溶液的pH＝9时，溶液中存在下列关系：c（HCO3－）＞c（NH4+）＞c（NH3·H2O）＞

c（CO32－）Ka1（H2CO3）=10-6.5Ka2（H2CO3）=10-10.2Kb(NH3·H2O