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文档简介
1/1乙烯装置高选择性催化剂开发第一部分芳烃加氢脱烷基催化剂开发 2第二部分乙烯催化剂载体选择优化 4第三部分催化剂活性组分筛选与改性 7第四部分催化剂骨架结构调控 9第五部分催化剂表面特性分析与调控 11第六部分催化剂抗焦炭失活性能提升 14第七部分催化剂再生技术开发 16第八部分催化剂工业化应用与性能评价 19
第一部分芳烃加氢脱烷基催化剂开发关键词关键要点芳烃加氢脱烷基催化剂开发
主题名称:原料多元化拓展
1.探索非传统原料,如重芳烃、高沸点馏分,以扩大原料基础。
2.研究催化剂负载量、孔结构以及表面修饰对原料转化率和产物选择性的影响。
3.优化反应条件,如温度、压力和氢气分压,以实现高芳烃转化率和低烷烃生成。
主题名称:催化剂活性调控
芳烃加氢脱烷基催化剂开发
前言
芳烃加氢脱烷基(HAD)反应是将芳烃转化为石脑油或汽油组分的关键工业过程。开发高选择性HAD催化剂对于提高过程效率和减少副产物形成至关重要。
传统HAD催化剂
传统的HAD催化剂通常基于贵金属,例如铂或钯。这些催化剂具有较高的活性,但选择性有限,容易产生烷烃副产物。
新型HAD催化剂
为了克服传统催化剂的局限性,研究人员一直在开发新型HAD催化剂,这些催化剂可以提高选择性和减少副产物形成。这些催化剂包括:
*双功能催化剂:这些催化剂结合了金属和酸性组分,酸性组分有助于抑制烷烃化副反应。
*形状选择性催化剂:这些催化剂具有纳米孔结构,限制了反应物和产物的扩散,从而提高了芳烃加氢和脱烷基反应的相对速率。
*金属-有机框架(MOF)催化剂:MOF具有高比表面积和可调孔结构,可提供更多的活性位点并促进芳烃加氢和脱烷基反应。
催化剂评估
新型HAD催化剂的评估通过实验测试进行,测量以下参数:
*芳烃转化率:催化剂将芳烃转化为石脑油或汽油组分的效率。
*选择性:芳烃转化为目标产物的比例。
*芳烃损失:由于副反应(如烷烃化)而损失的芳烃量。
催化剂设计
新型HAD催化剂的设计涉及以下方面:
*金属选择:金属的选择取决于活性、选择性和其他性质,如抗中毒性。
*载体选择:载体提供活性金属的载体,影响催化剂的稳定性和扩散特性。
*助剂:助剂可以增强催化剂的活性、选择性或稳定性。
*合成方法:催化剂的合成方法影响其结构、形态和活性。
工业应用
新型HAD催化剂已在工业规模上应用于芳烃加氢脱烷基装置中。这些催化剂显著提高了过程效率,减少了副产物形成,从而降低了生产成本并提高了产品质量。
研究挑战
尽管取得了进展,但芳烃加氢脱烷基催化剂的开发仍然面临以下挑战:
*催化剂稳定性:催化剂在高反应温度和严酷的反应条件下必须保持稳定。
*抗中毒性:催化剂必须抵抗硫化物和氮氧化物等毒物。
*芳烃损失:进一步减少芳烃损失以提高原料利用率和经济效益。
结论
开发高选择性HAD催化剂对于提高芳烃加氢脱烷基过程的效率至关重要。新型催化剂,例如双功能催化剂、形状选择性催化剂和MOF催化剂,显示出提高选择性和减少副产物形成的潜力。这些催化剂的持续开发和应用将进一步改善过程经济效益并满足日益增长的汽油和石脑油需求。第二部分乙烯催化剂载体选择优化关键词关键要点主题名称:催化剂载体的类型选择
1.微孔载体展现出优越的选择性,如FAU、MCM-22,其孔道尺寸限制了副产物的生成。
2.中孔载体具有高活性,如MCM-41、SBA-15,有利于吸附体积庞大的反应物和产物。
3.介孔载体兼具微孔和中孔载体的优点,如MCM-48,可以平衡选择性和活性。
主题名称:催化剂载体的表面性质
乙烯催化剂载体选择优化
载体在乙烯催化剂中起着至关重要的作用,影响着催化剂的活性、稳定性和选择性。优化载体选择是开发高选择性乙烯催化剂的关键。
载体制备方法
载体的制备方法选择对催化剂性能产生重大影响。常用的方法包括:
*共沉淀法:通过金属盐与碱液同时沉淀在载体表面形成活性组分。
*浸渍法:将活性组分溶解或悬浮在溶剂中,然后将载体浸渍在溶液或悬浮液中。
*化学气相沉积法(CVD):在气相条件下,通过化学反应在载体表面沉积活性组分。
*物理气相沉积法(PVD):通过物理过程(如蒸发或溅射)在载体表面沉积活性组分。
载体表面性质
载体的表面性质,如比表面积、孔径分布和表面官能团,影响着活性组分的吸附和分散性。
*比表面积:比表面积高的载体提供更多的活性位点,从而提高催化剂的活性。
*孔径分布:最佳的孔径分布取决于活性组分的粒径和反应物分子的尺寸。合适的孔径有利于反应物的扩散和产物的脱附。
*表面官能团:表面官能团可以促进活性组分与载体之间的相互作用,从而提高催化剂的稳定性。
载体组成和结构
载体的组成和结构决定了其物理和化学性质。常见的载体材料包括:
*二氧化硅:高比表面积,但热稳定性较差。
*氧化铝:较高的热稳定性,但比表面积较低。
*氧化镁:适中的比表面积和热稳定性,对焦炭形成具有抑制作用。
*沸石:具有有序的孔道结构,可以提供分子筛效果,有利于乙烯的选择性生产。
载体与活性组分的相互作用
载体与活性组分之间的相互作用影响着催化剂的稳定性和活性。强相互作用有利于活性组分的稳定化,但同时也会限制其活性。弱相互作用则相反。
优化方法
载体选择优化是一个复杂的过程,需要考虑多个因素。常见的优化方法包括:
*实验筛选:通过实验测试不同载体的性能,筛选出合适的载体。
*理论计算:利用密度泛函理论(DFT)等计算方法模拟载体与活性组分之间的相互作用,预测催化剂性能。
*机器学习:利用机器学习算法建立载体选择与催化剂性能之间的关系,指导载体优化。
实例
[研究实例]研究了不同比表面积二氧化硅载体对乙烯催化剂性能的影响。结果表明,比表面积高的载体提供了更高的活性,但选择性较低。通过优化二氧化硅载体的孔径分布和表面官能团,获得了具有高活性、高选择性和良好稳定性的乙烯催化剂。
结论
载体选择对乙烯催化剂的性能至关重要。通过优化载体的制备方法、表面性质、组成和结构,以及与活性组分的相互作用,可以开发出高选择性乙烯催化剂,满足工业生产需求。第三部分催化剂活性组分筛选与改性关键词关键要点催化剂活性组分筛选与改性
主题名称:活性组分的筛选
1.系统筛选各种过渡金属配合物作为潜在催化剂前驱体,考察其与单体反应的活性、选择性和稳定性。
2.运用高通量筛选技术,快速评估大量候选催化剂,识别具有高催化活性、高选择性的活性组分。
3.结合密度泛函理论(DFT)计算和分子轨道理论,深入理解活性组分的电子结构和反应机理,为设计更有效的催化剂提供理论指导。
主题名称:活性组分的改性
催化剂活性组分筛选与改性
乙烯装置中高选择性催化剂的开发是工业界的一项重大挑战。催化剂活性组分的选择和改性是提高催化剂性能和乙烯选择性的关键步骤。
活性组分筛选
*甲基环戊二烯基三碳化钛类:一种广泛用于生产线性低密度聚乙烯(LLDPE)的非均相齐格勒-纳塔催化剂。
*二氯化二苯基锆类:用于生产聚丙烯(PP)的均相催化剂,具有高立体规整性和高活性。
*甲基茂金属配合物类:具有可调的配位环境和氧化态,可用于合成各种聚烯烃。
*金属有机骨架化合物类:具有丰富的孔隙结构和可调的配体,可用于开发具有特定孔径和表面性质的催化剂。
活性组分改性
*电子效应:通过添加或取代配体,改变活性中心的电子云分布,从而影响催化剂活性、选择性及稳定性。
*空间效应:通过引入体积庞大的配体或通过构型控制,改变活性中心的周围空间,影响催化剂底物亲和力和选择性。
*协同效应:引入一种或多种协同活性组分,以增强催化剂活性或稳定性。例如,在齐格勒-纳塔催化剂中引入电子给体配体,可提高催化剂活性。
*表面修饰:通过化学接枝或物理吸附的方式,在活性组分表面引入功能性基团或金属氧化物,以改善催化剂活性、选择性或稳定性。例如,在聚丙烯催化剂表面引入极性基团,可提高催化剂与极性单体的亲和力。
活性组分筛选和改性的具体方法
*理论计算:利用密度泛函理论(DFT)或分子动力学(MD)模拟,预测活性组分的电子结构、反应路径和催化性能。
*实验筛选:系统地探索不同活性组分的催化性能,并确定具有最佳性能的活性组分。
*反应机理研究:利用原位光谱、动力学实验和理论计算,阐明催化剂反应机理,指导活性组分的设计和改进。
*催化剂表征:利用X射线衍射(XRD)、透射电子显微镜(TEM)、X射线光电子能谱(XPS)和原子力显微镜(AFM)等技术,表征活性组分的结构、形态和电子性质。
通过活性组分的合理筛选和改性,可以获得具有高活性、高选择性和高稳定性的乙烯装置催化剂,进而提高乙烯生产的效率和经济效益。第四部分催化剂骨架结构调控关键词关键要点【催化剂骨架结构调控】
1.利用孔隙工程,调控催化剂骨架的孔径、孔容和孔径分布,优化催化剂的吸附、扩散和反应特性,从而提高催化剂的活性、选择性和稳定性。
2.采用层次孔结构设计,引入介孔或微孔结构,形成多级孔结构,增强催化剂的传质效率和吸附容量,促进催化反应的进行。
3.通过晶面调控,选择性地暴露特定晶面,调控催化剂的表面原子排列和电子结构,优化催化剂的活性位点和反应路径,从而提高催化剂的选择性。
【骨架组分调控】
催化剂骨架结构调控
催化剂骨架结构调控是指通过改变催化剂载体的孔结构、晶体结构和表面形貌等骨架特性来影响催化剂的活性、选择性和稳定性。在乙烯装置的高选择性催化剂开发中,骨架结构调控尤为重要。
1.孔结构调控
孔结构调控通过改变催化剂的比表面积、孔容和孔径分布来优化催化活性位点的利用效率,进而影响催化剂的性能。
*比表面积:比表面积越大,催化活性位点越多,催化活性越高。对于乙烯装置,通常采用高比表面积的载体,如硅藻土、介孔氧化物等。
*孔容:孔容的大小和分布影响催化反应物和产物的扩散速率。较大的孔容有利于反应物和产物的快速传质,提高催化剂的活性。
*孔径分布:孔径分布能够调节催化活性位点的尺寸和分布,影响催化剂的选择性。例如,窄孔径分布的催化剂有利于催化反应物选择性吸附,提高催化剂的选择性。
2.晶体结构调控
晶体结构调控通过改变催化剂晶体的晶型、晶面取向和晶粒尺寸等晶体特性来调节催化活性位点的性质和分布。
*晶型:不同晶型的催化剂具有不同的活性位点结构和性质,从而影响催化剂的活性、选择性和稳定性。例如,对于乙烯装置,通常采用具有高活性位点密度和选择性吸附能力的晶型,如沸石ZSM-5。
*晶面取向:催化剂晶体的不同晶面具有不同的活性位点分布,从而影响催化剂的反应选择性。例如,乙烯装置中使用的ZSM-5催化剂的(100)晶面具有较高的乙烯选择性。
*晶粒尺寸:晶粒尺寸会影响催化活性位点的数量和分布,进而影响催化剂的活性。较小的晶粒尺寸有利于提高催化剂的活性,但同时也可能降低催化剂的稳定性。
3.表面形貌调控
表面形貌调控通过改变催化剂表面的粗糙度、孔洞率和微观结构等表面特性来调控催化剂的活性、选择性和稳定性。
*粗糙度:表面粗糙度可以增加催化活性位点的数量,提高催化剂的活性。
*孔洞率:表面孔洞率可以为催化反应物和产物提供更多的活性位点,提高催化剂的活性。
*微观结构:表面微观结构可以影响催化活性位点的分布和反应物与催化剂的相互作用,从而影响催化剂的选择性和稳定性。
4.骨架结构调控技术
常用的骨架结构调控技术包括:
*模板法:使用有机或无机模板剂引导催化剂骨架的形成,进而控制催化剂的孔结构和晶体结构。
*溶胶-凝胶法:通过前驱体溶胶的凝胶化和老化过程,得到具有特定骨架结构的催化剂。
*水热合成法:在高温高压条件下,利用水作为溶剂和反应介质,合成具有特定骨架结构的催化剂。
*后处理技术:通过酸处理、碱处理、热处理等方法对催化剂进行后处理,优化催化剂的骨架结构。
总之,催化剂骨架结构调控是乙烯装置高选择性催化剂开发的关键技术之一。通过科学调控催化剂的孔结构、晶体结构和表面形貌,可以优化催化活性位点的性质和分布,进而提高催化剂的活性、选择性和稳定性,满足乙烯装置高效生产乙烯的需求。第五部分催化剂表面特性分析与调控关键词关键要点【甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合催化剂表面特性分析与调控】
1.原子级表征揭示催化剂表面结构和活性中心分布规律,为催化剂活性与选择性优化提供微观理论指导。
2.表面电子态调控,优化催化剂的电子结构,提升催化效率与产物选择性。
3.表面改性,设计多孔结构、掺杂杂原子或引入修饰剂,调控催化剂的亲疏水性和酸碱性,实现高效催化反应。
【固体高分子催化剂表面特性分析与调控】
催化剂表面特性分析与调控
催化剂表面特性直接影响乙烯装置的选择性。通过分析和调控催化剂表面特性,可以提高催化剂的活性、选择性和稳定性。
#1.表面组成分析
表面组成分析可以揭示催化剂表面活性组分的分布和化学态。常见的表征技术包括:
-X射线光电子能谱(XPS):表征催化剂表面元素的化学态和电子结构。
-俄歇电子能谱(AES):表征催化剂表面原子的元素组成和分布。
-二次离子质谱(SIMS):表征催化剂表面不同深度的元素组成和分布。
#2.表面结构表征
催化剂表面结构对反应物吸附和转化具有重要影响。常用的表征技术包括:
-低温氮气吸附-脱附(BET):测定催化剂比表面积、孔容和孔径分布。
-X射线衍射(XRD):表征催化剂晶体结构、晶粒尺寸和取向。
-高分辨透射电子显微镜(HRTEM):表征催化剂纳米结构、缺陷和活性位点。
#3.表面催化活性表征
催化剂表面催化活性表征可以评估催化剂的反应能力和选择性。常用的表征技术包括:
-温度程序还原(TPR):表征催化剂表面氧物种的还原行为。
-温度程序脱附(TPD):表征催化剂表面吸附物的脱附行为。
-反应器性能测试:在模拟反应条件下评估催化剂的活性、选择性和稳定性。
#4.表面调控策略
基于对催化剂表面特性的分析,可以采用以下策略调控催化剂表面特性:
-活性组分修饰:通过添加或去除活性组分来改变催化剂表面活性位点的分布和电子结构。
-载体改性:通过选择不同类型的载体或对载体进行表面处理来调控催化剂的比表面积、孔结构和电子性质。
-表面预处理:通过热处理、酸洗或还原处理等方法来激活催化剂表面,去除杂质并产生活性位点。
-助剂添加:向催化剂中添加助剂可以促进活性组分的形成、稳定活性位点并抑制副反应。
#5.实例分析
例如,一项研究表明,在乙烯裂解催化剂中添加CeO2助剂可以显著提高催化剂的选择性。XPS分析显示,CeO2的存在促进了Cr2O3活性组分的氧化态,增强了催化剂对乙烯的脱氢能力,从而提高了乙烯的选择性。
#6.总结
催化剂表面特性分析与调控是乙烯装置高选择性催化剂开发的关键步骤。通过深入理解催化剂表面特性,采用合理的调控策略,可以提高催化剂的活性、选择性和稳定性,从而实现高效的乙烯生产。第六部分催化剂抗焦炭失活性能提升关键词关键要点【催化剂再生性能优化】
1.开发可再生或自再生催化剂,通过烧焦或氧化反应去除焦炭,恢复催化活性。
2.采用先进的表面改性技术,抑制焦炭沉积,延长催化剂寿命。
3.探索催化剂辅助剂或助催化剂的协同作用,增强抗焦炭失活能力。
【催化剂微观结构调控】
催化剂抗焦炭失活性能提升
焦炭沉积是乙烯生产中催化剂失活的主要原因之一,会显著降低催化剂的活性、选择性和寿命。为了解决这一问题,催化剂抗焦炭失活性能的提升至关重要。
1.催化剂载体的调控
*载体孔结构调控:优化载体的孔径、孔容和比表面积,增加活性组分的分散性,减少焦炭在催化剂表面的停留时间。
*载体表面改性:在载体表面引入碱性组分或亲脂性位点,可以吸附焦炭前体,抑制焦炭沉积。
*载体的晶相调控:不同晶相的载体具有不同的焦炭形成性能,选择合适的晶相可以减少焦炭沉积。
2.活性组分的调控
*活性组分种类:选择具有高抗焦炭性的活性组分,如镍、钴或铁基催化剂。
*活性组分粒径调控:减小活性组分的粒径,增加活性组分的暴露程度,促进焦炭前体的氧化。
*活性组分表面改性:在活性组分表面引入氧物种或其他阻碍焦炭沉积的元素,可以抑制焦炭形成。
3.助催剂的调控
*碱金属助催剂:碱金属助催剂可以促进焦炭前体的氧化和脱附,减少焦炭沉积。
*稀土金属助催剂:稀土金属助催剂可以抑制活性组分的烧结和焦炭沉积,延长催化剂寿命。
*卤素助催剂:卤素助催剂可以促进焦炭前体的分解和脱附,减少焦炭沉积。
4.反应条件的优化
*反应温度:降低反应温度可以抑制焦炭沉积,但同时也会降低催化剂活性。需要优化反应温度以平衡活性与抗焦炭失活性能。
*反应压力:增大反应压力可以抑制焦炭沉积,但同时也会增加反应成本。需要优化反应压力以实现经济效益与抗焦炭失活性能之间的平衡。
*原料质量:控制原料中杂质的含量,如硫化物、氮化物和卤素,可以减少焦炭前体的生成。
5.工艺优化
*催化剂再生:定期对催化剂进行再生,可以去除沉积的焦炭,恢复催化剂的活性。
*催化剂共沉法:采用催化剂共沉法制备催化剂,可以提高活性组分的均匀分散性,减少焦炭沉积。
*反应器设计:优化反应器设计,如增加反应器的床层高度或采用流化床反应器,可以减少焦炭沉积。
总之,通过综合以上调控手段,可以有效提升乙烯装置催化剂的抗焦炭失活性能,延长催化剂寿命,提高乙烯生产效率和经济效益。第七部分催化剂再生技术开发关键词关键要点催化剂循环再生技术
1.采用先进的在线清洗技术,通过化学剂或物理手段去除催化剂表面的积炭和杂质,恢复催化剂活性。
2.开发高活性、抗积炭的催化剂配方,延长催化剂的使用寿命,减少再生频率。
3.优化再生工艺条件,如温度、压力、清洗剂类型等,提高再生效率,降低再生成本。
催化剂钝化与再活化
1.研究催化剂钝化的机理,探索钝化剂的来源和形成机理,针对性地开发抑制钝化的技术。
2.采用化学或物理方法再活化钝化的催化剂,恢复催化剂活性,延长催化剂的使用寿命。
3.构建在线或离线的催化剂再活化系统,实现催化剂的连续再生,提高生产效率。
催化剂抗中毒剂开发
1.研究中毒剂的种类、来源和毒化机理,针对性地开发抗中毒剂,防止或减缓催化剂中毒。
2.将抗中毒剂添加到催化剂配方中,或以添加剂的形式加入到反应体系中,提高催化剂的抗中毒能力。
3.优化抗中毒剂的使用条件,如浓度、添加方式等,最大限度地发挥抗中毒剂的作用,延长催化剂的寿命。
催化剂床层优化
1.优化催化剂床层的结构和流场分布,提高催化剂的传质效率和反应速率。
2.采用不同形状或粒径的催化剂颗粒,形成梯度床层,提高催化剂的利用率和选择性。
3.研究催化剂床层的流化特性和压力降,优化床层运行条件,延长催化剂使用寿命。
催化剂再生评价
1.建立催化剂再生评价体系,包括再生前后催化剂活性和选择性的测试、表面表征等。
2.评价不同再生技术的再生效果和经济性,为催化剂再生工艺的选择提供科学依据。
3.探索在线监测催化剂性能的技术,实时监测催化剂活性变化,指导催化剂再生时机和再生工艺优化。
催化剂再生技术前沿
1.开发新型催化剂再生材料,如纳米材料、活性碳等,提高催化剂再生的效率和选择性。
2.探索等离子体、微波等先进催化剂再生技术,实现催化剂的快速、高效再生。
3.构建催化剂再生智能控制系统,利用大数据和人工智能技术优化再生工艺,实现催化剂再生过程的自动化和智能化。催化剂再生技术开发
乙烯装置中的催化剂再生对于维持装置的长期稳定运行至关重要。由于焦炭沉积和杂质中毒,催化剂活性会随着时间的推移而下降,需要定期再生以恢复其催化性能。
催化剂再生原理
催化剂再生涉及使用高温空气或蒸汽流氧化催化剂表面的焦炭沉积物。当焦炭被氧化时,它会释放出二氧化碳和水蒸气,从而恢复催化剂的活性位点。
再生工艺
乙烯装置的催化剂再生通常分两个阶段进行:
*脱焦:在此阶段,催化剂床被加热到550-650°C,同时吹扫高温空气或蒸汽流。这会氧化并去除焦炭沉积物。
*复原:在脱焦阶段之后,催化剂床被冷却,然后使用氢气或一氧化碳流进行复原。这将还原催化剂的活性金属位点并恢复其催化活性。
再生频率
催化剂再生的频率取决于原料类型、工艺条件和催化剂性能。一般来说,在1-3个月的时间范围内进行一次再生。
优化再生工艺
为了优化催化剂再生工艺,需要考虑以下因素:
*再生温度:再生温度越高,焦炭去除率就越高。然而,过高的温度会损坏催化剂。
*再生时间:再生时间越长,焦炭去除率就越高。然而,过长的再生时间会增加成本和催化剂老化。
*惰性气体的使用:在再生过程中使用惰性气体(如氮气)可以防止催化剂活性金属的氧化。
*蒸汽的使用:在脱焦阶段使用蒸汽可以提高焦炭去除率并减少催化剂损耗。
再生技术进展
近年来,催化剂再生技术已取得了重大进展。这些进展包括:
*在线再生:在线再生系统允许在不断料的情况下进行催化剂再生,最大限度地减少生产损失。
*电化学再生:电化学再生技术利用电化学氧化来清除催化剂表面的焦炭。
*催化剂包覆:对催化剂进行包覆可以减少焦炭沉积和杂质中毒,从而延长再生周期。
再生技术对装置性能的影响
有效的催化剂再生技术对于乙烯装置的稳定运行至关重要。它可以:
*维持催化剂活性,确保装置的高乙烯产量。
*减少装置停工时间,提高装置利用率。
*降低运营成本,通过减少催化剂更换的频率。
结论
催化剂再生技术是乙烯装置的关键组成部分,对于维持装置的长期稳定运行至关重要。通过优化再生工艺和采用先进的再生技术,可以最大限度地延长催化剂寿命,提高装置性能并降低运营成本。第八部分催化剂工业化应用与性能评价关键词关键要点催化剂工业化应用
1.催化剂在工业生产中发挥着至关重要的作用,可显著提高转化率、降低能耗和减少环境污染。
2.乙烯装置是催化剂工业化应用的重要领域之一,催化剂选择性直接影响乙烯产能和产品质量。
3.催化剂工业化应用面临技术和成本双重挑战,需要不断优化催化剂性能和降低生产成本。
催化剂性能评价
1.催化剂性能评价是催化剂工业化应用的关键环节,通过表征技术和反应动力学研究评估催化剂活性、选择性和稳定性。
2.催化剂性能评价指标包括反应转化率、产品选择性、催化剂寿命和再生性能等。
3.催化剂性能评价方法包括批量反应、固定床反应
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