第九章-醛-酮-醌

第九章醛、酮、醌主要内容§9.1醛和酮

§9.2醌

一、醛、酮的结构、分类和命名(一)醛、酮的结构§9.1醛和酮§9.1醛和酮一、醛、酮的结构、分类和命名(二)醛、酮的分类1.根据羰基所连烃基的结构

脂肪醛、酮芳香醛、酮

不饱和醛、酮§9.1醛和酮一、醛、酮的结构、分类和命名(二)醛、酮的分类

2.据烃基的饱和程度饱和醛、酮：不饱和醛、酮：

§9.1醛和酮一、醛、酮的结构、分类和命名(二)醛、酮的分类3.根据酮分子羰基所连两个烃基是否相同简单酮：

混合酮：

§9.1醛和酮一、醛、酮的结构、分类和命名(二)醛、酮的分类4.根据分子中所含羰基的数目一元醛、酮：多元醛、酮：§9.1醛和酮一、醛、酮的结构、分类和命名（三）醛、酮的命名

1.普通命名法醛的普通命名法与醇相似酮的普通命名法与醚相似

§9.1醛和酮一、醛、酮的结构、分类和命名

（三）醛、酮的命名

2.系统命名法§9.1醛和酮

一、醛、酮的结构、分类和命名（三）醛、酮的命名2.系统命名法不饱和醛、酮

§9.1醛和酮一、醛、酮的结构、分类和命名（三）醛、酮的命名

2.系统命名法芳香醛、酮

§9.1醛和酮一、醛、酮的结构、分类和命名（三）醛、酮的命名2.系统命名法

脂环酮§9.1醛和酮

一、醛、酮的结构、分类和命名

（三）醛、酮的命名2.系统命名法

多元醛、酮§9.1醛和酮二、醛、酮的性质表9-1相对分子质量相近的烷烃、醚、醛、酮、醇的沸点比较化合物正戊烷乙醚丁醛丁酮正丁醇相对分子质量7272727274沸点(℃)36357680118§9.1醛和酮二、醛、酮的性质§9.1醛和酮二、醛、酮的性质（一）羰基的亲核加成反应亲核试剂(Nu∶A)中带负电荷的部分(Nu-)首

先进攻羰基碳原子，然后带正电荷的部分(A+)加到羰基氧原子上。这种由亲核试剂进攻引起的加成反应称为亲核加成反应(nucleophilic

addition)。

§9.1醛和酮

二、醛、酮的性质（一）羰基的亲核加成反应

1.与氢氰酸加成增加了一个碳原子§9.1醛和酮

二、醛、酮的性质（一）羰基的亲核加成反应1.与氢氰酸加成反应机理：§9.1醛和酮

二、醛、酮的性质（一）羰基的亲核加成反应1.与氢氰酸加成不同结构的醛、酮进行亲核加成反应活性不同，由易到难次序如下：§9.1醛和酮二、醛、酮的性质（一）羰基的亲核加成反应

2.与亚硫酸氢钠加成

§9.1醛和酮

二、醛、酮的性质（一）羰基的亲核加成反应2.与亚硫酸氢钠加成分离和提纯醛、酮§9.1醛和酮二、醛、酮的性质（一）羰基的亲核加成反应

3.与格氏试剂(Grignard)加成

制备醇的重要方法§9.1醛和酮二、醛、酮的性质（一）羰基的亲核加成反应

3.与格氏试剂(Grignard)加成甲醛与格氏试剂反应，得到比格氏试剂增加1个碳原子的伯醇。

例如：

其他醛与格氏试剂反应，得到仲醇。

例如：§9.1醛和酮

二、醛、酮的性质（一）羰基的亲核加成反应

3.与格氏试剂(Grignard)加成

酮与格氏试剂反应，得到叔醇。例如：

§9.1醛和酮二、醛、酮的性质（一）羰基的亲核加成反应4.与氨的衍生物加成可简化为：§9.1醛和酮醛、酮与氨衍生物成反应的产物:§9.1醛和酮二、醛、酮的性质（一）羰基的亲核加成反应

4.与氨的衍生物加成例如：

§9.1醛和酮二、醛、酮的性质（一）羰基的亲核加成反应

5.与醇加成§9.1醛和酮二、醛、酮的性质（一）羰基的亲核加成反应

5.与醇加成例如：

有机合成中利用这一性质来保护醛基

§9.1醛和酮

二、醛、酮的性质(二)α-氢原子的反应

醛、酮分子中与羰基直接相连的碳原子，称为α-碳原子，α-碳原子上的氢原子称为α-氢原子(α-H)。

§9.1醛和酮

二、醛、酮的性质(二)α-氢原子的反应

1.羟醛缩合反应羟醛缩合或醇醛缩合(aldolcondensation)

§9.1醛和酮二、醛、酮的性质(二)α-氢原子的反应1.羟醛缩合反应α,β-不饱和醛§9.1醛和酮

二、醛、酮的性质(二)α-氢原子的反应

1.羟醛缩合反应含有α-H的两种不同的醛在稀碱作用下发生的羟醛缩合反应，称为交叉羟醛缩合§9.1醛和酮

二、醛、酮的性质(二)α-氢原子的反应

2.卤代和卤仿反应三卤代物：§9.1醛和酮二、醛、酮的性质(二)α-氢原子的反应

2.卤代和卤仿反应

碘仿反应:§9.1醛和酮

二、醛、酮的性质(三)氧化反应和还原反应

1.氧化反应与托伦试剂反应：

托伦试剂可区别醛和酮

§9.1醛和酮

二、醛、酮的性质(三)氧化反应和还原反应

1.氧化反应与斐林试剂反应：区别脂肪醛和酮、脂肪醛和芳香醛

§9.1醛和酮二、醛、酮的性质(三)氧化反应和还原反应2.还原反应⑴催化加氢§9.1醛和酮二、醛、酮的性质(三)氧化反应和还原反应

2.还原反应⑵金属氢化物还原§9.1醛和酮二、醛、酮的性质(三)氧化反应和还原反应2.还原反应⑵金属氢化物还原§9.1醛和酮二、醛、酮的性质(三)氧化反应和还原反应2.还原反应⑶克莱门森(E.Clemmensen)反应§9.1醛和酮二、醛、酮的性质(三)氧化反应和还原反应3.歧化反应不含α-H的醛(如甲醛、苯甲醛等)与浓碱共热，发生自身氧化还原反应，一分子醛被氧化成酸，另一分子醛被还原成醇。该反应称为歧化反应

§9.1醛和酮

二、醛、酮的性质(三)氧化反应和还原反应3.歧化反应§9.1醛和酮

二、醛、酮的性质(三)氧化反应和还原反应3.歧化反应若甲醛与其他不含α-H的醛作用:§9.1醛和酮三、重要的醛、酮(一)甲醛(HCHO)

甲醛俗称蚁醛。在常温下是无色具有强烈刺激性气味的气体，沸点为-21℃，易溶于水。甲醛分子中的羰基与两个氢原子相连，结构上的特殊性使甲醛的化学性质活泼，容易发生氧化反应和聚合反应。

§9.1醛和酮

三、重要的醛、酮(二)乙醛(CH3CHO)

乙醛是无色、易挥发、具有刺激性气味的液体，沸点21℃，能溶于水、乙醇和乙醚。乙醛是重要的有机合成原料，主要用于合成乙酸、乙醇、季戊四醇和丁醇等。

§9.1醛和酮三、重要的醛、酮(三)苯甲醛(C6H5CHO)

苯甲醛是最简单的芳香醛。为无色液体，沸点179℃，具有苦杏仁味，又叫苦杏仁油。微溶于水，易溶于乙醇和乙醚。§9.1醛和酮三、重要的醛、酮(四)丙酮(CH3COCH3)

丙酮是最简单的酮，它是无色、易挥发、易燃的液体，具有特殊香味。沸点56.5℃，能与水、乙醚等混溶，并能溶解多种有机物，是一种良好的有机溶剂。

§9.2醌一、醌的结构和命名§9.2醌一、醌的结构和命名§9.2醌二、醌的性质（一）碳碳双键的加成

§9.2