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文档简介
离子交换(lízǐjiāohuàn)树脂简介共六十六页1.离子交换树脂发展历史2.离子交换树脂的概念3.离子交换树脂的分类4.离子交换树脂的命名(mìngmíng)5.离子交换树脂的工作原理6.离子交换树脂的性能7.离子交换树脂的应用8.离子交换树脂的合成9
.离子交换树脂的清洗10.离子交换树脂的污染处理及预防11.离子交换树脂厂家12.离子交换树脂的发展前景共六十六页1805年英国科学家发现了土壤中Ca2+和NH4+的交换现象;1876年Lemberg揭示了离子交换的可逆性和化学计量关系;1935年人工合成了离子交换树脂(shùzhī);根据Adams和Holmes的发明,带有磺酸基和氨基的酚醛树脂很快就实现了工业化生产并在水的脱盐中得到了应用。1940年应用于工业生产;20世纪50年代末,国内外诸多单位几乎同时合成出大孔型离子交换树脂。60年代后期,离子交换树脂除了在品种和性能等方面得到了进一步的发展,更为突出的是应用得到迅速的发展。除了传统的水的脱盐、软化外,在分离、纯化、脱色、催化等方面得到广泛的应用1.离子交换(lízǐjiāohuàn)树脂发展历史共六十六页2.离子交换(lízǐjiāohuàn)树脂的概念2.1离子交换(lízǐjiāohuàn)树脂的定义
离子交换树脂是一类带有功能基的网状结构的高分子化合物,它由不溶性的三维空间网状骨架、连接在骨架上的功能基团和功能基团上带有相反电荷的可交换离子三部分构成。
离子交换树脂可分为阳离子交换树脂、阴离子交换树脂和两性离子交换树脂。共六十六页2.离子交换(lízǐjiāohuàn)树脂的概念2.2
离子交换的原理
离子交换过程是被分离组分(即被提取、被纯化的离子或分子)在水溶液与固体交换剂之间发生的一种化学计量分配过程,该过程遵循固一液非均相扩散传质的普遍规律而又不同于传统分离过程。
当与溶液接触时,离子交换剂会与溶液中的特定(tèdìng)离子进行交换,即离子交换树脂上的可交换离子(阳离子或阴离子)被溶液中带同种电荷的特定离子取代,而不溶性固体骨架在这一交换过程中不发生任何化学变化。
该过程一般可以用方程式表达为:R-B+A+→R-A+B+(R代表树脂中除可交换离子以外的其它部分,即惰性骨架与圆定基团;B为可交换离子;A+为待分离组分)。共六十六页3.1按交换基团(jītuán)的性质分类阳离子交换(jiāohuàn)树脂阴离子交换树脂两性离子交换树脂鳌合性离子交换树脂氧化还原树脂黄艳,净水技术2010,29(5):11-16,29单功能机多功能机强酸:-SO3H,-CH2SO3H中强酸:-PO(OH)2,-SeO2(OH)弱酸:-COOH磺酸加羧酸:-SO3H+-COOH磺酸加酚:-SO3H+PhOH磺酸加酚加羧酸羧酸加酚单功能机强碱第I型,季胺-(CH)3N+Cl-第II型,季胺-(CH)2N+(CH2CH2OH)Cl-弱碱第一胺:-NH2第二胺:-NRH第三胺:-NR2巯基:膦基:多功能机:兼带一、二、三胺和季胺3.离子交换树脂的分类共六十六页3.离子交换(lízǐjiāohuàn)树脂的分类阳离子交换树脂大都含有磺酸基(—SO3H)、羧基(—COOH)或苯酚基(—C6H4OH)等酸性基团,其中的氢离子能与溶液(róngyè)中的金属离子或其他阳离子进行交换。例如,苯乙烯和二乙烯苯的高聚物经磺化处理得到强酸性阳离子交换树脂,其结构式可简单表示为R—SO3H,式中R代表树脂母体,其交换原理为:2R-SO3Na+Ca2+(R—SO3)2Ca+2Na+
阴离子交换树脂含有季胺基[-N(CH3)3OH]、胺基(—NH2)或亚胺基(—NH2)等碱性基团。它们在水中能生成OH-离子,可与各种阴离子起交换作用,其交换原理为:R-N(CH3)3OH+Cl-RN(CH3)3Cl+OH-
硬水软化的原理共六十六页活性基团I酚,多元酚与取代酚间苯二酚,苯三酚,水杨酸,二羟基苯甲酸,氨基苯酚,水杨酸缩胺,间苯二胺四乙酸,硝基苯酚II氨基酸类乙二胺二乙酸,α-氨基酸,β-氨基酸,间苯二胺四乙酸,蛋白质等IIIβ-双酮及β-酮酸乙酰丙酮,乙酰苯乙酮,β-多酮等IV磷酸,砷酸类磷酸,氨基磷酸,砷酸苯酚等V硫酚,硫醇,硫脲硫酚,硫醇,硫二醇,硫脲等VI羧酸及其衍生物柠檬酸,酒石酸等VII乙二肟类乙二肟,乙二肟-苯酚VIII卟啉类卟啉IX其他乙二胺,吡啶醛缩胺,硝基二苯胺,硝基脲,双硫腙各种(ɡèzhǒnɡ)螯合及螯合性交换剂3.离子交换树脂(shùzhī)的分类共六十六页3.2按树脂的物理(wùlǐ)结构分类不同物理结构(jiégòu)离子交换树脂的模型凝胶型大孔型载体型3.离子交换树脂的分类共六十六页
凝胶型离子交换树脂:外观透明、具有均相高分子凝胶结构。在水中会溶胀成凝胶状,并呈现大分子链的间隙孔,可供无机小分子自由地通过离子。
凝胶型树脂的高分子骨架,在干燥的情况下内部没有毛细孔。它在吸水时润胀,在大分子链节间形成很微细的孔隙,通常称为显微孔。湿润树脂的平均孔径为2~4nm(2×10-6~4×10-6mm)。
大孔型离子交换树脂:外观不透明,表面粗糙,为非均相凝胶结构。即使在干燥状态,内部也存在不同尺寸的毛细孔,大孔树脂内部的孔隙又多又大,表面积很大,活性中心多,离子扩散速度快,离子交换速度也快很多,约比凝胶型树脂快约十倍。
载体型离子交换树脂:一种(yīzhǒnɡ)特殊用途树脂,主要用作液相色谱的固定相。一般是将离子交换树脂包覆在硅胶或玻璃珠等表面上制成。它可经受液相色谱中流动介质的高压,又具有离子交换功能。凝胶型交换容量大,但孔径小、易污染堵塞,而大孔型具有抗有机物污染的能力。我国生产的离子交换树脂以凝胶型为主。3.离子交换树脂(shùzhī)的分类共六十六页离子交换树脂(shùzhī)按基体的组成
离子交换树脂的基体,制造原料(yuánliào)主要有苯乙烯和丙烯酸(酯)、环氧系、酚醛系及脲醛系。苯乙烯系树脂是先使用的,丙烯酸系树脂则用得较后。
强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂
弱酸性丙烯酸系阳离子交换树脂
3.离子交换树脂的分类共六十六页
离子交换树脂不溶于水和一般溶剂。
大多数制成颗粒状,也有一些制成纤维状或粉状。树脂颗粒的尺寸一般在0.3~1.2mm范围内,大部分在0.4~0.6mm之间。
它们有较高的机械(jīxiè)强度(坚牢性),化学性质也很稳定,在正常情况下有较长的使用寿命。
3.离子交换(lízǐjiāohuàn)树脂的分类共六十六页4.离子交换(lízǐjiāohuàn)树脂的命名
离子交换树脂的全名称由分类名称、骨架(或基因)名称、基本(jīběn)名称组成。
我国化工部规定,离子交换树脂的型号由三位阿拉伯数字组成。
第一位数字代表产品的分类。
第二位数字代表不同的骨架结构。
第三位数字为顺序号,用于区别功能基或交联剂的差异。
大孔树脂在型号前加“D”。
凝胶型树脂的交联度值可在型号后用“×”号连接阿拉伯数字表示。共六十六页D
¤
△
▼
×
■
D
大孔树脂在名称前加D
¤
分类代号(阴、阳、酸、碱、强、弱)
△
骨架(gǔjià)分类代号
▼
顺序号
×
■
凝胶型树脂后加*并注明交联度
4.离子交换(lízǐjiāohuàn)树脂的命名共六十六页代号0123456功能基强酸性弱酸性强碱性弱碱性螯合性两性氧化还原表
分类(fēnlèi)代号表
骨架(gǔjià)代号代号0123456骨架类型苯乙烯系丙烯酸系酚醛系环氧系乙烯吡啶系脲醛系氯乙烯系例如:001×7——(凝胶型)苯乙烯系强酸阳离子交换树脂,交联度为7。
110×4——(凝胶型)丙烯酸系弱酸性阳离子交换树脂,交联度为4。
D201——大孔型苯乙稀系强碱性阴离子交换树脂。4.离子交换树脂的命名共六十六页5.
离子交换树脂的工作(gōngzuò)原理在离子交换过程中,水中的阳离子(如Na+、Ca2+、K+、Mg2+、Fe3+等)与阳离子交换(jiāohuàn)树脂上的H+
进行交换,水中阳离子被转移到树脂上,而树脂上的H+交换到水中。
水中的阴离子(如Cl-、HCO3-等)与阴离子交换树脂上的OH-进行交换,水中阴离子被转移到树脂上,而树脂上的OH-交换到水中。而H+与OH-相结合生成水,从而达到脱盐的目的(见下页图)。
该过程一般可以用方程式表达为:R-B+A+→R-A+B+(R代表树脂中除可交换离子以外的其它部分,即惰性骨架与圆定基团;B为可交换离子;A+为待分离组分)。共六十六页H2O阳离子交换树脂阳离子交换树脂阴离子交换树脂阴离子交换树脂H+
Na+
OH-Cl-NaClH2O离子交换(lízǐjiāohuàn)原理示意图
5.离子交换(lízǐjiāohuàn)树脂的工作原理共六十六页5.离子交换树脂(shùzhī)的工作原理共六十六页工艺流程(ɡōnɡyìliúchénɡ)及操作过程工艺流程运行(yùnxíng)过程废水预处理交换离子排放去除影响交换的杂质:悬浮物、油类、胶体吸附、过滤去除阳离子、阴离子反洗再生交换正洗5.离子交换树脂的工作原理共六十六页5.离子交换树脂的工作(gōngzuò)原理共六十六页
(一)外观形状:透明(tòumíng)或半透明(tòumíng)的球状珠体。颜色:白、浅黄、赤褐色。
(二)含水率
树脂孔隙内所含的水分(shuǐfèn),一般在40%~69%。与树脂的胶联度有关,交联度低,空隙率高,含水率高。物理性能6.离子交换树脂的性能共六十六页
(三)密度干真密度:干燥(gānzào)状态下,树脂材料本身具有的密度。湿真密度:在水中充分溶胀后湿树脂本身的密度。表观密度:树脂在水中充分溶胀后的堆积密度(视密度)。单位均为mg/L.
(四)交联度交联度为树脂合成时交联剂的用量,一般为7%~10%。交联度越高,孔隙度越低,密度越大,对半径较大(jiàodà)的离子和水合离子扩散速度越低,交换量越小。在水中浸泡,形变小,较稳定。6.离子交换树脂的性能共六十六页
(五)溶胀性
吸水后体积(tǐjī)增大的现象。溶胀程度用溶胀率表示:溶胀的原因
水扩散到树脂交联网孔发生(fāshēng)溶胀;活性基团离解形成水合离子。影响因素树脂交联度:交联度越大,溶胀率越低。活性基团:离解程度越大,溶胀率越大;可交换离子:水合半径越大,溶胀率越高。6.离子交换树脂的性能共六十六页(一)有效PH值范围由于树脂活性基团分为强酸、强碱、弱酸、弱碱性(jiǎnxìnɡ),水的pH值势必对其交换容量产生影响。表
各种类型树脂有效pH值范围树脂类型强酸性弱酸性强碱性弱碱性有效pH值范围0~144~140~140~7化学(huàxué)性能6.离子交换树脂的性能共六十六页
(二)交换容量
单位体积湿树脂(容量表示法)或单位重量(zhòngliàng)干树脂(重量表示法)可发生交换的活性基团数量。
容量表示法EV:mmol/ml、mol/l。
重量表示法EW
:mmol/g、mol/kg。
Ew
=Ev
×[湿比重×(1-含水率)]
全交换容量:单位体积或重量树脂中含可交换基团的总数。工作交换容量:在动态工作条件下,当出水水质达到交换终点时,树脂层达到的平均交换容量。化学(huàxué)性能6.离子交换树脂的性能共六十六页(三)选择性对水中各种离子的交换(jiāohuàn)能力不同一般选择性顺序分别为:强酸性阳离子交换树脂Fe3+﹥Al3+﹥
Ca2+﹥
Mg2+﹥
K+﹥
Na+﹥
H+弱酸性阳离子交换树脂H+﹥
Fe3+﹥
Al3+﹥
Ca2+﹥
Mg2+﹥
K+﹥
Na+强碱性阴离子交换树脂SO42-﹥
NO3-﹥
Cl-﹥
OH-﹥
F-﹥
HCO3-﹥
HSiO3-弱碱性阴离子交换树脂OH-﹥
SO42-﹥
NO3-﹥
Cl-﹥
HCO3-﹥
HSiO3-化学(huàxué)性能6.离子交换树脂的性能共六十六页离子交换(lízǐjiāohuàn)速度
离子交换过程:
①离子从溶液主体向颗粒表面扩散,穿过(chuānɡuò)颗粒表面液膜。
②穿过(chuānɡuò)液膜的离子继续在颗粒内交联网孔中扩散,直至达到某一活性基团位置。
③目的离子和活性基团中的可交换离子发生交换反应。
④被交换下来的离子沿着与目的离子运动相反的方向扩散,最后被主体水流带走。上述几步中,交换反应速率与扩散相比要快得多。因此总交换速度由扩散过程控制。由Fick定律,扩散速度可写成:6.离子交换树脂的性能共六十六页
影响离子交换扩散速度的因素
1.树脂的交联度越大,网孔越小,则内扩散越慢。
2.树脂颗粒越小,由于内扩散距离缩短和液膜扩散的表面积增大,使扩散速度越快。
3.溶液(róngyè)离子浓度是影响扩散速度的重要因素,浓度越大,扩散速度越快。
4.提高水温能使离子的动能增加,水的粘度减小,液膜变薄,这些都有利于离子扩散。
5.交换过程中的搅拌或流速提高,使液膜变薄,能加快液膜扩散,但不影响内孔扩散。
6.被交换离子的电荷数和水合离子的半径越大,内孔扩散速度越慢。6.离子交换树脂(shùzhī)的性能共六十六页7.1水处理
水处理包括水质的软化、水的脱盐和高纯水的制备等。水处理是离子交换树脂(shùzhī)最基本的用途之一。7.离子交换树脂(shùzhī)的应用共六十六页7.2冶金工业离子交换是冶金工业的重要单元操作之一。在铀、钍等超铀元素、稀土金属、重金属、轻金属、贵金属和过渡金属的分离、提纯和回收方面均起着十分重要的作用。离子交换树脂还可用于选矿。在矿浆中加入离子交换树脂可改变矿浆中水的离子组成,使浮选剂更有利于吸附所需要的金属,提高浮选剂的选性和选矿效率。7.3海洋资源利用
利用离子交换树脂,可从许多海洋生物(例如海带)中提取碘、溴、镁等重要化工原料。在海洋航行和海岛(hǎidǎo)上,用离子交换树脂以海水制取淡水是十分经济和方便的.7.离子交换树脂(shùzhī)的应用共六十六页7.2冶金工业(yějīnɡōnɡyè)1.铀过去是将贫铀矿溶于硫酸形成UO2(SO4)2-,既以强碱离子交换树脂提取,现已改用弱碱性阴离子交换树脂交换(XE-270),这对洗脱交换有利。目前不少国家研究海水提铀,因海水铀量达40亿吨,较地上铀量大1千倍,但海水铀浓度是4ppb,浓度很低。目前专家认为,用离子交换树脂提铀是最有前途的方法(fāngfǎ),其中最有效的树脂是带偕胺肟基的树脂稀土据文献报道,用RMgBr与交联聚苯乙烯二氯化磷制得膦氧化物对稀土有跟高的选择性2.金过去回收矿渣里少量金,是将其全溶于过量的氰化钠后,通入强碱性阴离子交换树脂然后用盐酸和硫脲洗脱得到。A.含硫脲基树脂:这种树脂在pH=1~3时,对Pt族金属离子Pt2+,Os,Pd2+和Au3+可进行选择吸附性,吸附量随酸浓度而异。对金的最大吸附量为5.58mmol/g,洗脱液可用8%硫脲盐酸溶液,8%KCN溶液,20%KClO4溶液。B.聚二烯丙基胺树脂:PH=8.5时,对[Au(CN)2]-的吸附量达5mmol/g,其他离子的存在不影响吸附量,可用0.5%的硫脲及2M的HCl脱洗或800℃灼烧。共六十六页C.Fritz合成(héchéng)了两种树脂和它们在0.1MHCl中对Au(II),Hg(II),Ag(I),均具有强烈的吸附作用,通过分级淋洗与其他离子分离。D.江川(jiānɡchuān)博明以丙烯酸环氧丙烷合成含巯基树脂:在PH=2和4时,该树脂对Au(II)的吸附量分别是5.87mmol/g和0.95mmol/gE.肟树脂:一种含羟氨基树脂,对金有较大的吸附量,当PH=1是,对Au(II)的吸附量达到4mmol/g,它虽也能吸附一些其他的金属离子,但能通过控制PH分离。3.钯聚乙烯苄基二次三乙胺能将浓度800mg/L的溶液通过5mg树脂时,吸着300mg的钯,以15ml的28%氨水淋洗,能解析出87%的钯。将聚苯乙烯吡啶聚铵盐与0.942g/L的H2PdCl4水溶液作用,83%以上的钯被吸附。4.铜乙二醛与三氨基酚缩合物,可从海水中提取铜至1ppb5.镍交联糠酸用于分离钴、镍可得到很好的效果7.2冶金工业共六十六页7.4化学工业
离子交换树脂在化学实验、化工生产上已经和蒸馏、结晶、萃取和过滤一样,成为重要的单元操作,普遍用于多种无机、有机化合物的分离、提纯,浓缩和回收等。7.5食品工业
离子交换树脂在制糖、酿酒、烟草、乳品、饮料、调味品等食品加工中都有广泛的应用。在酒类生产中,利用离子交换树脂改进水质、进行酒的脱色、去浑、去除酒中的酒石酸、水杨酸等杂质,提高酒的质量。酒类经过离子交换树脂的去铜、锰、铁等离子,可以(kěyǐ)增加贮存稳定性。
7.离子交换树脂(shùzhī)的应用共六十六页7.6医药卫生
离子交换树脂在医药卫生事业中被大量应用。如在药物生产中用于药剂的脱盐、吸附分离、提纯、脱色、中和及中草药有效成分的提取等。离子交换树脂本身可作为药剂内服,具有解毒、缓泻、去酸等功效,可用于治疗胃溃疡、促进食欲、去除肠道放射物质等。对于外敷药剂,用离子交换树脂粉末可配制软膏、粉剂及婴儿护肤用品,用以吸除伤口毒物和作为解毒药剂。将各种药物吸附在离子交换树脂上,可有效地控制药物释放速率,延长药效,减少服药次数。利用离子交换树脂吸水后体积迅速膨胀(péngzhàng)的特点,将其与药剂混合制成药片,服后可迅速胀大崩解,更快更好地发挥药物的作用。离子交换树脂还是医疗诊断、药物分析检定的重要药剂,如血液成分分析、胃液检定、药物成分分析等。具有检测速度快、干扰少等优点。7.离子交换(lízǐjiāohuàn)树脂的应用共六十六页7.7环境保护
离子交换树脂在废水,废气的浓缩、处理、分离、回收及分析检测上都有重要应用,已普遍用于电镀废水、造纸废水、矿冶废水、生活污水,影片洗印废水、工业废气等的治理。例如(lìrú)影片洗印废水中的银是以Ag(SO3)23-等阴离子形式存在的,使用Ⅰ型强碱性离子交换树脂处理后,银的回收率可达90%以上,既节约了大量的资金,又使废水达到了排放标准。又如电镀废水中含有大量有毒的金属氰化物,如Fe(CN)63-,Fe(CN)64-等,用抗有机污染力强的聚丙烯酰胺系阴离子交换树脂处理后,可使金属氰化物的含量降至10ppm以下。7.离子交换(lízǐjiāohuàn)树脂的应用共六十六页7.7环境保护(huánjìngbǎohù)1.汞废水中除汞,可以使用含硫的低分子化合物(硫化氢),也可以使用线型或者体型(tǐxíng)的含硫高聚物.根据文献报道,下列聚合物对汞的吸附有较好的发展a.硫脲、甲醛、二硫化碳及氢氧化钠的缩合物。分子式为:含汞废水通过这个树脂后,流出废水。汞的浓度可降至0.009mg/Lb.巯基苄基聚苯乙烯,分子式为进水汞浓度为64.0mg/L,除水汞浓度小于0.05mg/Lc.聚氯乙烯、乙二胺,二硫化碳及请氰化钠的缩合物,分子式为:这个树脂的特点是在78%硫酸溶液中去除汞:d.巯基腐植酸能去除有机汞。共六十六页7.7环境保护(huánjìngbǎohù)2.铬
废水中的铬,过去使用强碱阴离子交换树脂(I型)交换,然后用氢氧化钠及氯化钠溶液(róngyè)再生,回收铬酸。也有用氢氧化钠再生一半的铬酸,这样再生效率高(只需理论量的氢氧化钠),缺点是树脂的交换量只利用了一半。反应式如下:近年来,已有使用弱碱叔胺树脂(370)代替强碱树脂,反应式入下:使用这种树脂的有点事交换量较高,同时易于再生,缺点是上述的反应存在可逆反应,所以在处理三废中,难免泄露的问题。同时叔胺树脂在强氧化剂的存在下,可能渐被氧化成共六十六页3.镉废水中的镉,毒性很大,有致癌作用。据文献报道(bàodào),下列树脂能出去废水中的镉下面结构的树脂,对镉的交换量为2.4mg
eq/g树脂7.7环境保护(huánjìngbǎohù)2)含硫的氨基树脂(右图)同样可以除去废水中的镉,实验操作如下:以三升内有9.9ppm镉(PH8.8)的废液通过70mg的树脂,漏出液的镉浓度低于0.01mg/L3)氨基乙酸结构的螯合树脂同样能消除废水中的镉,交换容量为1.7mg/g4)硝化腐殖酸去除废水中的镉也很有效果共六十六页4.氟
水里若含有过量的氟离子,对人牙齿及骨都有不良影响,因它能与钙起结合作用.文献报导,除可用的絮凝剂,尚可用含锑的树脂及强碱阴离子交换树脂除去。含锑树脂与氟作用是怎样的机理及洗着量多少,文献没有报导。锑树脂的合成(héchéng)方法如下:在三氯化铝的存在下,三苯基锑与氯甲基化交联聚苯乙烯作用,所得产物再以过氧化氢或元素碘氧化即得。反应如下:7.7环境保护(huánjìngbǎohù)5.氰
氰化钠有剧毒是大家所共知的,因此废水中含有约0.5ppmCN-不能排放。过去用氯或过锰酸钾氧化法将其破坏。据文献报导,可在含氰废水中加入一定量的亚铁,使其形成Fe(CN)4络合物,过滤,然后倒入盐型弱碱阴离子交换树脂,反应如下:树脂失效后,可用稀Na(OH)(1-10%)再生,效果良好,淋洗出的Na4Fe(CN)4易于处理,最后将处置转化为硫酸盐,可重复使用共六十六页8.离子交换树脂(shùzhī)的合成聚苯乙烯高分子骨架(gǔjià)制备苯乙烯阳树脂的制备磺化反应:共六十六页8.离子交换树脂(shùzhī)的合成苯乙烯阴树脂(shùzhī)的制备氯甲基化反应胺化反应共六十六页8.离子交换(lízǐjiāohuàn)树脂的合成1.
丙烯酸系弱酸性阳离子交换树脂的合成
丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸甲酯与二乙烯苯进行自由基悬浮共聚合,然后在强酸或强碱条件下使酯基水解,可得到丙烯酸系弱酸性阳离子交换树脂。由丙烯酸甲酯制得的弱酸性阳离子交换树脂有较高的交换容量,因此应由也较广。
2.
丙烯酸系碱性阴离子交换树脂的合成聚丙烯酸甲酯与多胺反应,形成含有氨基的弱碱性阴离子交换树脂。多乙烯多胺中的任何一个氨基都有可能与酯基反应。一个多乙烯多胺分子中也可能有多于(duōyú)一个的氨基参与反应,结果产生附加交联。由于附加交联的形成,由丙烯酸甲酯与二乙烯苯形成的共聚物与多乙烯多胺反应,仍可形成机械强度高的弱碱性阴离子交换树脂。共六十六页8.离子交换(lízǐjiāohuàn)树脂的合成酚醛树脂(fēnquánshùzhī)合成脲醛树脂合成共六十六页8.1离子交换(lízǐjiāohuàn)树脂的预处理8.2离子交换树脂(shùzhī)的再生9.离子交换树脂的清洗共六十六页8.1离子交换(lízǐjiāohuàn)树脂的预处理
在离子交换树脂的工业产品中,常含有少量的有机低聚物及一些无机杂质。在使用初期会逐渐溶解释放,影响出水(chūshuǐ)水质或产品质量。
因此,新树脂在使用前必须进行预处理。9.离子交换树脂的清洗共六十六页8.1.1动态(dòngtài)预处理
树脂装入交换器后,用去离子水反洗阴、阳树脂层,直至出水清澈、无气味、无细碎树脂为止。阳树脂预处理:
将树脂装柱后,先用饱和食盐水浸泡,用去离子水冲洗(chōngxǐ)至出水清澈,检测PH值为7。
再用2%~4%的NaOH溶液进行处理,再用2%~4%的HCl溶液进行处理,并以该酸液浸泡,排去酸液,用去离子水冲洗至出水呈中性。阴树脂预处理:
将树脂装柱后,先用饱和食盐水浸泡,用去离子水冲洗至出水清澈,检测PH值为7。
再用2%~4%的HCl溶液进行处理,再用2%~4%NaOH进行处理,全部通入后,浸泡,排去碱液,用去离子水冲洗至出水呈中性。9.离子交换树脂的清洗共六十六页8.1.2静态(jìngtài)预处理
阳树脂的处理(chǔlǐ):
将树脂用水洗至清水后,用2%~4%NaOH浸泡4-8小时,再用水洗至中性,再用5%的HCl浸泡4-8小时后,用水洗至中性,待用。阴树脂的处理:
将树脂用水洗至清水后,用5%的HCl浸泡4-8小时,再用水洗至中性,再用2%~4%NaOH浸泡4-8小时后,用水洗至中性,待用。9.离子交换树脂的清洗共六十六页8.2离子交换树脂(shùzhī)的再生8.2.1阳离子交换器再生(zàishēng)
采用顺流和逆流方式均可,最好采用逆流法
。反洗:目的是松动树脂层,当出水澄清透明时止。配酸液(HCl):再生液的用量为树脂体积的5倍,再生液浓度为4%-6%。进酸时间为1小时。正洗:目的是洗净再生物和残余酸液。打开进水和上进水阀门,打开下排阀门,当排水pH=6.5左右时,正洗结束,再生完毕。9.离子交换树脂的清洗共六十六页8.2.2阴离子交换器再生(zàishēng)
采用顺流和逆流方式均可,最好采用逆流法。反洗:先打开进水和下进阀门,打开排气阀门,水自下而上(zìxiàérshànɡ)通过树脂层,(用阳床的水)目的是松动树脂,当出水澄清透明为止。配碱液(NaOH):再生液的用量为树脂体积的5倍,再生液的浓度为4-6%。进碱时间为1.5小时。正洗:水自上而下通过树脂层,目的是洗净再生产物和残余碱液。打开进水和上进阀门,打开下排阀门,当排水pH=7.5左右时正洗结束,再生完毕。9.离子交换树脂的清洗共六十六页离子交换树脂(shùzhī)再生示意图9.离子交换(lízǐjiāohuàn)树脂的清洗共六十六页8.2.3离子交换树脂(shùzhī)再生的注意事项
进完酸或碱时一定要把酸碱经过的管道冲洗(chōngxǐ)干净,以防存酸存碱,影响电导率。
把再生泵冲洗干净,以备下次使用。
9.离子交换树脂的清洗共六十六页10.1悬浮物污堵的处理(chǔlǐ)及预防
10.2铁中毒(zhòngdú)的处理及预防
10.3油污染的处理及预防10.离子交换树脂的污染处理及预防共六十六页
在化学水处理系统中,由于多种原因,阴、阳离子交换树脂都存在着被污染的问题,尤其是钙、铁、有机物的污染。污染后的树脂性能下降(xiàjiàng)、工作交换容量降低、离子泄露量增加,影响出水质量。
由于树脂的结构未遭到破坏,可以通过适当的处理,恢复其交换性能.同时应对树脂在使用过程中易出现污染的情况进行分析,采取合理的措施。
10.离子交换树脂的污染处理(chǔlǐ)及预防共六十六页10.1悬浮物污堵的处理(chǔlǐ)及预防
现象:原水中的悬浮物会堵塞树脂层中的孔隙,从而增大其水流阻力,增大运行压降,也会覆盖在树脂颗粒的表面,因而降低树脂的工作交换容量。
处理:为清除积聚在树脂层中的悬浮物,可采用增加反洗次数和时间或使用压缩空气擦洗等方法。预防:为防止悬浮物的污堵,主要(zhǔyào)是加强对原水的预处理,以降低水中悬浮物的含量。10.离子交换树脂的污染处理及预防共六十六页10.2铁中毒的处理(chǔlǐ)及预防
现象:阳、阴树脂都可能发生(fāshēng)铁的污染。被污染树脂的外观为深棕色,严重时可以变为黑色。一般情况下,每100g树脂中的含铁量超过150mg时,就应进行处理。铁的存在会加速阴树脂的降解。
铁中毒后的离子交换树脂10.离子交换树脂的污染处理及预防共六十六页处理:常用的清洗方法是用10%HCl溶液,在进行此方法前,必须检查交换器设备的耐腐蚀性能,否则须用加抑制剂的盐酸。
防止树脂发生铁污染的措施有:
1、减少阳离子进水的含铁量。对含铁量高的地下水应先经过曝气处理及锰砂过滤除铁。对含铁量高的地表水或使用铁盐作为凝聚剂时,应添加碱性药剂,如NaOH,提高水的pH值,防止铁离子带入阳床。
2、对输送高含铁量原水的管道及贮槽应考虑采取(cǎiqǔ)必要的防腐措施,以减少原水的铁含量。
10.2铁中毒的处理(chǔlǐ)及预防
10.离子交换树脂的污染处理及预防共六十六页现象(xiànxiàng):矿物油对树脂的污染主要是吸附于骨架上或被覆于树脂颗粒的表面,造成树脂微孔的污堵,致使树脂交换容量降低,周期制水量明显减少。10.3油的污染(wūrǎn)及处理
油污染后的离子交换树脂10.离子交换树脂的污染处理及预防共六十六页处理:
1、用NaOH溶液循环清洗
使用38-40°C的8%-9%NaOH溶液,从碱箱(约10m3)经过阴床、阳床后,再回到碱箱循环清洗(具体时间由小型试验确定),并补充NaOH溶液,保持溶液浓度,利用NaOH对矿物油的乳化(rǔhuà)作用,清除油污。
2、用溶剂清洗
可以使用石油醚或200号溶剂汽油对树脂进行清洗,清洗过程中要严密防火。预防矿物油的来源主要要做好以下几各方面:
1、防止渗入地下的矿物油随原水带入交换器。
2、燃油锅炉使用蒸汽雾化燃油,当油压高于蒸汽压力时,防止重油(或原油)漏入蒸汽,经过凝气器进入凝结水除盐系统。
10.3油的污染(wūrǎn)及处理
10.离子交换树脂的污染处理及预防共六十六页
离子交换树脂含有一定水份,不宜露天存放,储运过程中应保持湿润,以免风干脱水,使树脂破碎,如贮存过程中树脂脱水了,应先用浓食盐水(10%)浸泡,再逐渐稀释,不得直接放入水中,以免树脂急剧膨胀而破碎。
冬季储运使用中,应保持在5-40℃的温度环境中,避免过冷或过热,影响质量,若冬季没有保温设备(shèbèi)时,可将树脂贮存在食盐水中,食盐水浓度可根据气温而定。10.离子交换树脂的污染(wūrǎn)处理及预防共六十六页11.离子交换树脂(shùzhī)厂家共六十六页国产的:上海绿宝、金山、西安树脂厂,鹤壁市化学树脂厂,南开化工厂、晨光化工研究院树脂厂、江苏色可赛思树,上海有翔树脂,江苏临海化工厂,扬州金珠树脂,东方星,上海劲凯,瑞科化工,蚌埠东立化工,上海源叶生物,上海倍卓生物,上海将来实业股份(gǔfèn)有限公司,上海永叶生物科技有限公司,河北华众化工有限公司,安徽三星树脂科技,上海树脂厂,
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