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文档简介
20/25气相色谱色谱峰定量方法第一部分气相色谱峰定量原理 2第二部分峰积分法定量 4第三部分峰高法定量 7第四部分外标法定量 9第五部分内标法定量 11第六部分标样法定量 15第七部分标准曲线法定量 17第八部分面积归一化定量 20
第一部分气相色谱峰定量原理关键词关键要点主题名称】:峰面积法
1.将色谱峰的面积与样品中该组分含量成正比。
2.适用于峰形对称且无重叠的色谱峰。
3.峰面积可以通过积分或峰高乘以峰宽来获得。
主题名称】:峰高法
气相色谱峰定量原理
气相色谱(GC)峰定量是通过测定样品中目标组分在色谱图中峰面积或峰高,并与已知浓度的标准溶液进行比较,从而计算出样品中目标组分浓度的过程。
色谱峰面积与浓度的关系
气相色谱峰面积与样品中目标组分的浓度成正比,即:
```
峰面积=响应因子×浓度
```
其中:
*峰面积是指峰的积分值,单位为面积单位。
*响应因子是指目标组分每单位浓度所产生的峰面积,单位为面积单位/浓度单位。
*浓度是指样品中目标组分的浓度,单位为浓度单位。
定量方法
外标法
外标法是将已知浓度的标准溶液与样品一起进样,根据标准溶液的峰面积和已知浓度,计算出响应因子。然后,利用样品的峰面积和响应因子,计算出样品中目标组分的浓度。
内标法
内标法是在样品中加入已知浓度的内标物,然后与样品一起进样。内标物的峰面积与样品中目标组分的峰面积之比与内标物浓度与样品中目标组分浓度之比相等,从而可以计算出样品中目标组分的浓度。
标样加入法
标样加入法是在样品中加入已知浓度和体积的标样,然后测定标样加入前后样品的峰面积变化。通过计算标样加入前后峰面积差与标样加入量的比值,可以求得样品中目标组分的浓度。
定量精度和准确度的影响因素
*样品进样量和进样方式
*色谱柱的性能和柱温程序
*检测器的灵敏度和线性范围
*响应因子的稳定性
*样品基质对目标组分的影响
*定量方法的线性范围
注意事项
*响应因子需要在定量方法建立时进行确定。
*标准溶液和样品必须在相同的色谱条件下进样。
*样品的基质不得对目标组分的响应产生干扰。
*定量方法应在验证后才能使用。
*定期监测定量方法的精度和准确度,以确保可靠性。第二部分峰积分法定量关键词关键要点【峰积分法定量】
1.峰积分法是基于峰面积或峰高来确定样品中待测组分浓度的定量方法。
2.外标法是通过绘制已知浓度标准品的校准曲线,测量样品中待测组分的峰面积,并根据校准曲线进行定量。
3.内标法是加入已知浓度的内标物,通过测量待测组分和内标物的峰面积比值来进行定量,可消除由于进样量或检测响应因子变化带来的误差。
【色谱峰的形状】
峰积分法定量
原理
峰积分法定量是一种基于色谱峰面积或高度测量样品中目标分析物浓度的定量方法。通过比较样品峰的面积或高度与已知浓度的标准品的面积或高度,可以计算出样品中分析物的浓度。
步骤
峰积分法定量的步骤如下:
1.仪器校准:使用已知浓度的分析物标准品校准色谱仪,建立峰面积或高度与浓度之间的线性关系。
2.样品制备:将样品稀释或萃取至适当浓度,以确保分析物峰处于线性范围内。
3.色谱分析:将样品注入色谱仪,并获得色谱图。
4.峰积分:测量样品峰的面积或高度。
5.浓度计算:使用校准曲线公式计算样品中分析物的浓度。
优势
峰积分法定量具有以下优势:
*通用性:适用于大多数色谱分离方法,包括气相色谱(GC)和液相色谱(LC)。
*灵敏度:可以通过优化色谱条件(如柱类型、流速和温度)来提高灵敏度。
*易于操作:仪器校准后,峰积分和浓度计算过程相对简单。
*成本低:与其他定量技术相比,仪器和试剂的成本相对较低。
不足
峰积分法定量也存在一些不足:
*基线漂移:基线漂移会导致峰面积或高度测量误差,从而影响定量精度。
*峰重叠:如果存在峰重叠,则准确测量目标分析物的峰面积或高度可能很困难。
*非线性:在某些浓度范围内,峰面积或高度与浓度的关系可能是非线性的,这会影响定量准确性。
*矩阵效应:样品基质中的其他成分可能会影响目标分析物的色谱响应,导致定量误差。
应用
峰积分法定量广泛应用于各个领域,包括:
*环境分析:监测水、空气和土壤中的污染物。
*食品分析:检测食品中的添加剂、残留物和营养素。
*药物分析:测定药物的浓度和纯度。
*法医学:鉴定犯罪现场的毒物或爆炸物。
*材料科学:表征聚合物和其他材料中的组分。
具体参数
峰积分法定量涉及以下具体参数:
*峰面积:由峰的底线包围的面积,以色谱图中的面积单位表示。
*峰高度:峰顶点与峰基线的垂直距离,以色谱图中的高度单位表示。
*校准曲线:绘制一系列已知浓度标准品的峰面积或高度与相应浓度之间的线性关系图。
*线性范围:校准曲线中峰面积或高度与浓度成线性关系的浓度范围。
*相关系数(r<sup>2</sup>):校准曲线线性拟合好度的统计量度,介于0和1之间,值越高表示拟合越好。
*检测限(LOD):样品中可以可靠检测的最低分析物浓度。
*定量限(LOQ):样品中可以可靠定量的最低分析物浓度。
注意事项
为了确保峰积分法定量的准确性和可靠性,应考虑以下注意事项:
*选择合适的校准标准品,浓度范围应涵盖样品中预期的分析物浓度。
*优化色谱条件以最大化目标分析物的峰响应和最小化干扰。
*使用基线校正技术来消除基线漂移的影响。
*如果存在峰重叠,可以使用峰分离技术或选择性检测器来解决问题。
*定期验证仪器校准,以确保定量结果的可靠性。第三部分峰高法定量关键词关键要点【峰高法定量】
1.峰高法定量的原理非常简单,它通过测量色谱峰的峰高来估计样品的浓度。峰高是色谱峰基线以上最高点的垂直高度。
2.峰高法定量是一种简单且快速的方法,无需对色谱仪进行昂贵的修改或升级。
3.然而,峰高法定量也受到一些限制。例如,峰高法定量对峰形变化很敏感,并且可能因仪器漂移或样品进样量变化而产生误差。
【外部标准法】
峰高法定量
原理
峰高法定量是一种基于色谱峰峰高的定量方法。它假设峰面积与样品中分析物的浓度成正比。
操作步骤
1.绘制校准曲线:使用已知浓度的分析物标准品,通过色谱分析获得相应的色谱峰。绘制峰高与分析物浓度之间的校准曲线。
2.样品分析:对未知样品进行色谱分析,得到色谱峰。
3.峰高测量:测量未知样品色谱峰的峰高。
4.定量计算:根据校准曲线,将测得的峰高代入公式,计算未知样品中分析物的浓度。
公式
分析物浓度=(样品峰高/校准曲线斜率)+(校准曲线截距)
优点
*操作简便,不需要积分仪。
*快速高效。
*对峰形和基线漂移不敏感。
缺点
*准确性不如积分法。
*适用于峰形对称的样品。
*不适用于峰重叠或共洗脱样品。
影响因素
*峰形:峰形对称性是峰高法定量准确性的关键因素。
*基线漂移:基线漂移会导致峰高的改变,影响定量结果。
*注射量:注射量应在校准曲线的线性范围内。
*色谱柱:色谱柱的性能(如分离度、稳定性)会影响峰高的准确性。
*检测器:检测器的灵敏度和线性范围会影响峰高测量的准确性。
改进措施
*使用峰形矫正方法(如积分法或多点基线法)来校正峰形和基线漂移。
*优化色谱条件(如柱温、流动相组成),以获得最佳的分离度和峰形。
*使用高灵敏度的检测器,确保检测信号在校准曲线的线性范围内。
*采用标准物质加标法或内标法,以补偿注射量和色谱系统波动带来的误差。
应用
峰高法定量已广泛应用于各种领域,包括:
*环境分析:检测水样、土壤样品和空气样品中的有机污染物。
*食品分析:测定食品中的营养成分、添加剂和污染物。
*医药分析:定量药物、代谢物和生物标志物。
*石油化工:分析石油产品、天然气和化工产品中的组分。第四部分外标法定量关键词关键要点外标法定量
主题名称:外标法原理
1.使用已知浓度的标准样品建立响应与浓度之间的校准曲线。
2.将待测样品的响应与校准曲线进行比较,求得待测样品的浓度。
3.外标法的优点在于无需知道样品中的成分,适用于多组分样品的定量。
主题名称:外标法的应用范围
外标法定量
外标法定量是一种定量分析方法,使用已知浓度的样品(外标样)来建立校正曲线,然后根据校正曲线计算未知样品中分析物的浓度。
原理
外标法定量的原理是基于分析物峰面积与浓度的线性关系。通过测量一系列已知浓度的外标样品,可以使用线性回归方程建立校正曲线。该方程将外标样品的峰面积(A)与相应浓度(C)联系起来:
```
A=mC+b
```
其中,m是校正曲线的斜率,b是截距。
步骤
外标法定量的步骤如下:
1.制备外标样品:将已知浓度的分析物溶液稀释成一系列浓度,形成外标样品。
2.进样:将外标样品和未知样品依次进样到气相色谱仪中。
3.分析:色谱仪将分析物从样品中分离并检测其峰面积。
4.建立校正曲线:将外标样品的峰面积与相应浓度绘制成散点图。使用线性回归分析建立校正曲线,并确定斜率和截距。
5.计算未知样品的浓度:将未知样品的峰面积代入校正曲线方程,即可计算出未知样品中分析物的浓度。
优点
外标法定량具有以下优点:
*简单易行,不需要复杂的预处理或标准物质的纯化。
*可以同时定量多个分析物。
*准确性高,不受样品基质的影响。
缺点
外标法定量的缺点包括:
*需要制备一系列浓度的外标样品,可能比较耗时。
*校正曲线是非线性时,定量精度会降低。
*外标样品与未知样品必须使用相同的进样方法和色谱条件。
应用
外标法定量广泛应用于各种领域的定量分析,例如:
*环境样品中污染物的测定
*食品和饮料中营养成分的测定
*药物和化妆品中的活性成分测定
*石油和天然气样品中的组分分析
注意事项
使用外标法定量时需要注意以下事项:
*外标样品浓度范围应覆盖未知样品的预期浓度。
*外标样品和未知样品的基质应尽可能相似。
*校正曲线应定期更新,以确保其准确性。
*进样量应优化,以避免峰面积过大或过小。第五部分内标法定量关键词关键要点内标法定量
1.原理:向样品中加入一定量的内标物质,该物质具有与待测组分相似的性质,但不会干扰待测组分的分离和检测。通过比较待测组分与内标物质的峰面积或峰高等,计算待测组分的含量。
2.优点:消除由于进样量、进样准确性和仪器响应稳定性等因素造成的误差,提高定量准确度和精密度。
内标物选择
1.性质相似:内标物和待测组分应具有相似的化学结构、极性和挥发性,以保证在色谱柱上具有相似的保留时间和响应。
2.无干扰:内标物不应与待测组分反应或干扰其检测,同时也不应自身产生多个色谱峰。
3.定量准确:内标物应具有稳定的响应因子,且其含量应准确已知。
内标物添加量
1.峰面积比:内标物和待测组分的峰面积比应适中,既能获得足够的信噪比,又不会造成过大的干扰。
2.线性范围:内标物的添加量应处于受检样品中待测组分的线性范围内,以避免非线性响应对定量结果的影响。
3.基线影响:内标物的添加量不应该对色谱基线造成过大的影响,以免影响峰面积的准确测量。
峰面积计算
1.响应因子方法:利用已知浓度的标准溶液测定内标物和待测组分的峰面积与浓度的关系,计算响应因子,再根据受检样品中内标物和待测组分的峰面积计算待测组分的含量。
2.归一化方法:将受检样品中所有组分的峰面积归一化为100%,再根据各组分的归一化峰面积计算待测组分的含量。
3.校准曲线法:利用一系列已知浓度的标准溶液绘制校准曲线,根据受检样品中待测组分的峰面积在校准曲线上查找对应的浓度。
内标法应用
1.环境样品分析:内标法广泛应用于环境样品中痕量有机物、农药残留和多环芳烃等组分的定量分析。
2.药物分析:内标法可用于药物制剂、人体血浆和组织样品中药物及其代谢物的定量测定。
3.食品分析:内标法可用于食品中添加剂、农兽药残留和营养成分等组分的定量分析。内标法定量
内标法定量是一种色谱定量方法,它通过向待测样品中添加已知浓度的内标物质来进行定量分析。内标物质的选择至关重要,它应该具有以下特性:
*化学结构与目标分析物相似
*响应因子与目标分析物相似
*与目标分析物具有相似的色谱保留时间
*在样品基质中不出现干扰峰
定量原理
内标法定量基于以下原理:
*目标分析物和内标物质的色谱峰面积与它们的浓度成正比。
*通过加入已知浓度的内标物质,可以建立目标分析物的校准曲线,即色谱峰面积与浓度之间的关系。
定量步骤
内标法定量的一般步骤如下:
1.样品制备
*向待测样品中加入已知浓度的内标物质。
*充分混合样品,确保内标物质均匀分布。
2.色谱分析
*将制备好的样品进样到色谱仪中。
*进行色谱分离和检测。
3.数据处理
*确定目标分析物和内标物质的色谱峰面积。
*根据校准曲线计算目标分析物的浓度。
计算公式
目标分析物的浓度(Cx)可以根据以下公式计算:
```
Cx=(Ax/Ai)*(Ci/Aa)
```
其中:
*Cx:目标分析物的浓度
*Ax:目标分析物的色谱峰面积
*Ai:内标物质的色谱峰面积
*Ci:内标物质的已知浓度
*Aa:目标分析物的校准曲线方程中斜率
校准曲线
校准曲线是通过进样不同浓度的目标分析物标准溶液获得的。校准曲线图示了色谱峰面积与浓度之间的线性关系,并用于确定目标分析物的含量。
优点
内标法定量具有以下优点:
*精度高:内标物质与目标分析物具有相似的色谱行为,可以补偿进样体积、提取效率和仪器响应的差异。
*灵敏度高:内标物质可以放大目标分析物的信号,提高检测限。
*抗基质效应:内标物质可以校正基质效应,减少基质中干扰物质的影响。
*适用于复杂样品:内标法定量可以适用于成分复杂、基质效应明显的样品分析。
局限性
内标法定量也存在一些局限性:
*内标物质的选择和制备需要一定的技术,可能会影响定量结果。
*如果内标物质与目标分析物发生共流失,则可能会影响定量精度。
*当目标分析物和内标物质浓度相差较大时,校准曲线可能是非线性的。
应用
内标法定量广泛应用于各种色谱分析领域,包括:
*环境监测
*食品分析
*药物分析
*法医学
*石油化工
*制药第六部分标样法定量关键词关键要点【标样法定量】
1.标样法定量是一种通过使用已知浓度的标准物质(标样)来确定样品中目标分析物浓度的定量方法。
2.该方法涉及将标样与样品同时进样,利用色谱峰面积或高度与标样浓度之间的定标曲线,计算样品中分析物的浓度。
3.标样法定量具有准确度高、重复性好、适用范围广的特点,是气相色谱中常用的定量技术之一。
【标样选择】
标样法定量
原理
标样法定量的基本原理是通过绘制已知浓度的标准溶液的色谱峰面积与相应浓度的关系曲线,再根据待测样品的色谱峰面积查出其浓度。
操作步骤
1.制备标准溶液:按照一定比例稀释标准物质,制备一系列已知浓度的标准溶液,通常包括空白溶液和至少5个不同浓度的标准溶液。
2.进样分析:将标准溶液和待测样品依次进样到色谱仪中。固定进样条件,如进样体积、柱温程序等。
3.建立校准曲线:将所得色谱峰的面积与标准溶液的浓度进行线性回归,得到校准曲线,方程为:
```
A=bC+a
```
其中:
*A为色谱峰面积
*C为标准溶液浓度
*b为校准曲线的斜率
*a为截距
4.计算待测样品浓度:将待测样品色谱峰面积代入校准曲线方程,即可计算出其浓度。
优点
*精确度高:采用内部标样法和外标法,可消除样品进样量、仪器稳定性等因素的影响,提高定量结果的准确性。
*灵敏度高:通过优化色谱分离和检测条件,提高分析物的分离度和检测灵敏度,降低检测限。
*线性范围广:通过合理选择标准溶液浓度范围,建立线性良好的校准曲线,扩大定量范围。
缺点
*需制备多浓度标准溶液,时间和成本较高。
*受标准物质纯度影响:标准物质的纯度直接影响校准曲线的准确性。
*样品基质效应:复杂基质中的其他成分可能干扰分析物色谱峰,影响定量结果。
适用范围
标样法定量广泛应用于各种样品中分析物的定量,特别是对于纯度高、浓度范围较窄的样品。第七部分标准曲线法定量关键词关键要点【标准曲线法定量】
1.标准曲线构建:
-制备一系列已知浓度的标准溶液。
-利用气相色谱仪器分析标准溶液,得到峰面积和浓度之间的关系。
-根据数据点拟合出一条直线或曲线,称为标准曲线。
2.样品分析:
-分析未知样品,得到目标化合物的峰面积。
-将峰面积代入标准曲线,通过外推或插值,得到样品中目标化合物的浓度。
3.定量准确性:
-标准曲线法定量准确性受多种因素影响,包括标准物质的纯度、峰面积测量的精确度和标准曲线拟合度的优劣。
-为了提高准确性,需要使用高纯度的标准物质,优化色谱条件,并选择合适的标准曲线模型。
【线性范围】
标准曲线法定量
原理
标准曲线法定量是通过一系列已知浓度的标准样品的色谱峰面积与浓度之间的标准曲线来确定待测样品中组分的浓度。
步骤
1.样品制备:将待测样品溶解并稀释至适当浓度,以确保落在标准曲线的线性范围内。
2.标准溶液制备:准备一系列已知浓度的标准溶液,浓度范围应覆盖待测样品的预期浓度范围。
3.色谱分析:分别分析待测样品和所有标准溶液,记录其色谱峰面积。
4.标准曲线绘制:以标准溶液的浓度为横坐标,以色谱峰面积为纵坐标,绘制标准曲线。标准曲线通常呈线性或二次方关系。
5.待测样品浓度计算:根据待测样品的色谱峰面积,从标准曲线上查得对应的浓度值。
优点
*简便易行,不需要额外的设备或试剂。
*准确度高,误差通常在5-10%范围内。
*可以同时定量多个组分。
*适用范围广,可用于定量各种挥发性或半挥发性有机物。
缺点
*需要预先知道待测样品中可能的组分,以便选择合适的标准物质。
*标准曲线必须在分析过程中保持稳定,否则会影响定量结果。
*对于复杂样品,可能存在基线漂移或共洗脱现象,从而影响定量准确度。
应用
标准曲线法定量广泛用于以下领域:
*环境监测:空气、水和土壤中污染物的定量。
*食品安全:食品中农药残留、添加剂和有害物质的定量。
*药物分析:药物中有效成分和杂质的定量。
*石油化工:нефтепродукты产品中组分的定量。
*法医学:毒品和爆炸物的定量。
注意事项
*标准溶液的稳定性:标准溶液应避免接触空气和光线,并应定期更换。
*线性范围:标准曲线应在分析浓度范围内呈线性,否则会影响定量准确度。
*基线漂移:基线漂移会影响色谱峰面积的积分,应采取措施消除或校正。
*共洗脱:共洗脱会导致色谱峰重叠,影响定量准确度,可通过优化色谱条件来解决。
*校正因子:如果待测样品基质与标准溶液基质不同,需要引入校正因子进行校正。第八部分面积归一化定量关键词关键要点面积归一化定量法
1.基于峰面积或峰高度的归一化,将待定量分析物的峰面积与所有组分峰面积的总和进行比较,计算其相对比例。
2.适用于样品中组分已知且响应因子近似相等的情况,不需要标准物质进行定量。
3.计算简单快速,但准确度受峰形、基线漂移、样品基质和进样量的影响,仅适用于相对定量。
相对校正因子法
1.通过已知成分的峰面积和已知浓度,计算待定量分析物的相对校正因子,再利用该因子计算待定量分析物的浓度。
2.适用于样品中组分已知但响应因子不同的情况,不需要标准物质进行定量。
3.相对归一化定量法的改进方法,提高了定量的准确度,但仍受基线漂移和基质效应的影响。
标准曲线法
1.通过一系列不同浓度的标准溶液,建立标量浓度与峰面积或峰高的关系曲线(标准曲线)。
2.将待定量样品的峰面积或峰高与标准曲线进行匹配,计算出相应的浓度。
3.适用于样品中组分已知且响应因子需要准确确定的情况,是最常用的定量方法,精度和准确度较高。
内标法
1.在样品中加入已知质量的内标物,与待定量分析物同时进样分析,利用内标峰与待定量分析物的峰面积或峰高比值进行定量。
2.校正因进样量不同、进样口歧视、尾峰收集不全等因素造成的差异,提高定量准确度。
3.适用于样品基质复杂、成分含量变化较大或进样量不精确的情况。
双内标法
1.在样品中加入两种已知质量的内标物,分别处于待定量分析物两侧,形成内标包围。
2.计算待定量分析物峰面积或峰高与双内标峰面积或峰高的比值进行定量。
3.进一步减小进样体积差异和进样顺序影响,提高定量准确度和精密度,适用于复杂基质样品的定量分析。
趋势和前沿
1.气相色谱定量分析技术不断发展,自动化程度和灵敏度不断提高。
2.多维气相色谱技术,如双维气相色谱(GC×GC)和综合二维气相色谱(GC×GC-MS),提高了复杂样品的定量分析能力。
3.生物质能开发、环境化学和食品安全等领域,对气相色谱定量分析的需求不断增长,推动了该技术的发展。面积归一化定量
面积归一化定量是气相色谱法中一种简单且常见的定量方法。这种方法基于以下假设:
*样品中待测组分的响应值与其浓度成正比。
*色谱图上的峰面积与待测组分的响应值成正比。
*所有组分的峰面积之和等于样品的总响应值。
步骤
面积归一化定量涉及以下步骤:
1.获取色谱图:将样品注入气相色谱仪并运行色谱分离。
2.识别峰:根据色谱图上的保留时间或其他特征识别待测组分的峰。
3.计算峰面积:使用集成
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