2025届高考化学基础知识复习大单元整合　提能力验考情1

大单元整合提能力验考情一物质的结构决定物质的性质1.原子结构在原子结构的分析中，主要考虑的是原子的核电荷数、最外层电子数、原子半径大小等因素。由原子结构分析可以得出：(1)元素的金属性和非金属性的强弱元素原子若越容易失去电子，那么元素的金属性就越强；原子若越容易得到电子，那么元素的非金属性就越强。(2)元素性质的相似性和差异性同主族元素的原子最外层电子数相同，结构的相似性决定了元素性质的相似性；由于电子层数自上而下不断增加，决定了元素性质的差异性；元素的金属性或非金属性又决定了其单质及其化合物的一些性质。2.离子结构离子化合物中存在着离子键，离子结构决定了离子键的强弱，从而决定离子晶体的性质。离子结构主要看两方面：离子所带的电荷和离子的半径。离子键的强弱与离子所带的电荷成正比关系，与离子的半径成反比关系。离子键越强，其晶体的熔点越高。如熔点：Na2O＜Al2O3，Na2S＜Na2O。3.分子结构分子结构对物质性质的影响主要表现在分子结构的稳定性和分子空间结构的对称性两方面。结构稳定的分子，其性质也稳定。分子中若含有极性键，分子的对称与否就决定了分子的极性与否；分子的极性与否又决定了分子的熔、沸点高低和溶解性大小。有的分子还含有分子间氢键，所以其沸点的高低还要考虑氢键的影响因素。4.晶体结构不同晶体类型它们的结构不同，表现出来的性质也就不同。在共价晶体中，原子之间以共价键结合形成空间网状结构，所以共价晶体的熔、沸点高，硬度大。若比较不同共价晶体的熔、沸点或硬度，关键是看晶体结构中原子的共价键的强弱。如果成键原子的半径小，则其键长短，键能就大，熔、沸点就高，硬度就大。氧化还原滴定分析法1.指示剂(1)自身指示剂：用酸性KMnO4滴定无色或浅色的还原性物质。(2)I2的专属指示剂：淀粉。(3)氧化还原指示剂：二苯胺磺酸钠。2.高锰酸钾法(1)在强酸性条件下有更强的氧化性。若用KMnO4滴定有机物，常在碱性条件下进行。(2)标定KMnO4的基准物质很多，常用草酸钠(Na2C2O4)反应：2MnOeq\o\al(－,4)＋5C2Oeq\o\al(2－,4)＋16H＋=2Mn2＋＋10CO2↑＋8H2O。(3)应用Ⅰ.用酸性KMnO4直接滴定H2O22MnOeq\o\al(－,4)＋5H2O2＋6H＋=2Mn2＋＋5O2↑＋8H2OⅡ.测定Ca2＋——间接滴定法①先用草酸铵与Ca2＋生成CaC2O4沉淀：Ca2＋＋C2Oeq\o\al(2－,4)=CaC2O4↓②沉淀过滤洗涤后用稀硫酸溶解：CaC2O4＋2H＋=Ca2＋＋H2C2O4③再用KMnO4标准液滴定草酸：2MnOeq\o\al(－,4)＋5H2C2O4＋6H＋=2Mn2＋＋10CO2↑＋8H2O④定量关系：n(Ca2＋)＝n(C2Oeq\o\al(2－,4))＝eq\f(5,2)n(MnOeq\o\al(－,4))3.重铬酸钾法(1)K2Cr2O7是一种较强的氧化剂，易于提纯，其溶液非常稳定。由于反应生成的Cr3＋易水解，故此法只能在酸性条件下进行。因不受Cl－还原性影响，K2Cr2O7可以在盐酸溶液中进行滴定。常用的指示剂是二苯胺磺酸钠(无色变为紫红色)。(2)应用：K2Cr2O7滴定Fe2＋：6Fe2＋＋Cr2Oeq\o\al(2－,7)＋14H＋=6Fe3＋＋2Cr3＋＋7H2O4.碘量法碘量法是以I2作氧化剂或以I－作还原剂进行的氧化还原滴定的方法(淀粉作指示剂)。(1)直接碘量法：I2是一种较弱的氧化剂，可以直接滴定Sn2＋、S2－、SOeq\o\al(2－,3)等还原性物质。滴定不能在强碱性溶液中进行，防止碘发生歧化反应：3I2＋6OH－=IOeq\o\al(－,3)＋5I－＋3H2O。应用：用I2标准液滴定SOeq\o\al(2－,3)或测定维生素C。I2＋SOeq\o\al(2－,3)＋H2O=2I－＋SOeq\o\al(2－,4)＋2H＋(2)间接碘量法：先加入过量的I－与被测物定量反应，而后再用硫代硫酸钠(Na2S2O3)标准溶液滴定生成的I2：2S2Oeq\o\al(2－,3)＋I2=S4Oeq\o\al(2－,6)＋2I－(以淀粉为指示剂)。应用：间接碘量法测定葡萄糖。化学综合计算[计算题分类]1.从题型本身“应用角度”来分类(1)确定物质组成的化学式计算(滴定法、热重法)。解题方法：①根据题给信息，计算出有关物质的物质的量。②根据电荷守恒，确定出未知离子的物质的量；③根据质量守恒，确定出结晶水的物质的量。④各粒子的物质的量之比即为物质化学式的下标比，确定物质的化学式。(2)确定混合物中物质含量的滴定分析计算(关系式法、守恒法)。2.从试题考查的“计算方法”来分类(1)关系式法依据化学反应方程式进行的定量关系的计算，这是计算的通法。①从滴定分析与计算来分类：中和滴定、沉淀滴定、氧化还原滴定、配位滴定等计算。②从滴定反应的过程来分类：直接滴定计算、返滴定计算、间接滴定计算等。(2)守恒法①原子守恒法：本质是根据化学方程式的计算。②电子得失守恒法：本质是氧化还原反应方程式的计算。③溶液中离子电荷守恒法：溶液中阴、阳离子的物质的量定量关系计算。(3)方程组法通常是利用上面的“关系式法”和“守恒法”，建立二元一次方程组的计算方法。[解法举例]例1(2019·新课标Ⅱ卷)立德粉(ZnS·BaSO4)中S2－的含量可以用“碘量法”测得。称取mg样品，置于碘量瓶中，移取25.00mL0.1000mol/L的I2-KI溶液于其中，并加入乙酸溶液，密闭，置暗处反应5min，有单质硫析出。以淀粉溶液为指示剂，过量的I2用0.1000mol/LNa2S2O3溶液滴定，反应式：I2＋2S2Oeq\o\al(2－,3)=2I－＋S4Oeq\o\al(2－,6)。测定时消耗Na2S2O3溶液体积VmL。终点颜色变化为________________，样品中S2－的含量：________________________(写出表达式)。【答案】浅蓝色至无色eq\f(\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(25.00－\f(1,2)V))×0.1000×32,m×1000)×100%【解析】以淀粉溶液为指示剂，反应的终点I2消耗完，溶液由浅蓝色恰好变成无色；根据S2－～I2～2S2Oeq\o\al(2－,3)，则n(S2－)＝0.1000mol/L×25.00×10－3L－eq\f(1,2)×0.1000mol/L×V×10－3L＝eq\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(25.00－\f(1,2)V))×0.1000×10－3))mol，样品中S2－的含量为eq\f(\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(25.00－\f(1,2)V))×0.1000×32,m×1000)×100%。例2(2018·新课标Ⅲ卷)利用K2Cr2O7标准溶液定量测定硫代硫酸钠的纯度。测定步骤如下。(1)溶液配制：称取1.2000g某硫代硫酸钠晶体(Na2S2O3·5H2O，M＝248g/mol)样品，用新煮沸并冷却的蒸馏水在____________中溶解，完全溶解后，全部转移至100mL的____________中，加蒸馏水至____________。(2)滴定：取0.00950mol/LK2Cr2O7标准溶液20.00mL，硫酸酸化后加入过量KI，发生反应Cr2Oeq\o\al(2－,7)＋6I－＋14H＋=3I2＋2Cr3＋＋7H2O。然后用硫代硫酸钠样品溶液滴定至淡黄绿色，发生反应I2＋2S2Oeq\o\al(2－,3)=S4Oeq\o\al(2－,6)＋2I－。加入淀粉溶液作为指示剂，继续滴定，当溶液__________________，即为终点。平行滴定3次，样品溶液的平均用量为24.80mL，则样品纯度为__________%(保留1位小数)。【答案】(1)烧杯容量瓶刻度线(2)蓝色褪去95.0【解析】(2)由题可知关系式为K2Cr2O7～3I2～6Na2S2O3，故20.00mLK2Cr2O7标准溶液消耗n(Na2S2O3)＝6n(K2Cr2O7)＝6×0.00950×20.00×10－3mol＝1.14×10－3mol,1.2000g样品中m(Na2S2O3·5H2O)＝eq\f(1.14×10－3mol,24.80×10－3L)×0.1L×248g/mol＝1.14g，故样品纯度w(Na2S2O3·5H2O)＝eq\f(1.14g,1.2000g)×100%＝95.0%。例3(2018·新课标Ⅰ卷)Na2S2O5可用作食品的抗氧化剂。在测定某葡萄酒中Na2S2O5残留量时，取50.00mL葡萄酒样品，用0.01000mol/L碘标准液滴定至终点，消耗10.00mL。滴定反应的离子方程式为___________________________________________________________________________________________________，该样品中Na2S2O5的残留量为________g/L(以SO2计)。【答案】S2Oeq\o\al(2－,5)＋2I2＋3H2O=2SOeq\o\al(2－,4)＋4I－＋6H＋0.128【解析】由题意可得关系式：SO2～I2，n(SO2)＝10.00×10－3L×0.01000mol/L＝1.00×10－4mol，Na2S2O5的残留量＝eq\f(1.00×10－4mol×64g/mol,50.00×10－3L)＝0.128g/L。例4硫酸镍铵[(NH4)xNiy(SO4)m·nH2O]可用于电镀、印刷等领域。某同学为测定硫酸镍铵的组成，进行如下实验：①准确称取2.3350g硫酸镍铵[(NH4)xNiy(SO4)m·nH2O]，配制成100.00mL溶液A；②准确量取25.00mL溶液A，用0.04000mol/LEDTA(Na2H2Y)标准溶液滴定其中的Ni2＋(离子方程式为Ni2＋＋H2Y2－=NiY2－＋2H＋)，消耗EDTA标准溶液31.25mL；③另取25.00mL溶液A，加足量的NaOH溶液并充分加热，生成56.00mLNH3(标准状况)。回答下列问题：(1)计算25.00mL溶液A中n(Ni2＋)、n(NHeq\o\al(＋,4))。(2)计算25.00mL溶液A中n(SOeq\o\al(2－,4))(提示：电荷守恒法)。(3)计算0.58375g(原样品质量的eq\f(1,4))硫酸镍铵中结晶水的物质的量n(H2O)(Ni—59)。(4)计算(NH4)xNiy(SO4)m·nH2O的化学式。【答案】(1)n(Ni2＋)＝n(EDTA)＝0.04000mol/L×31.25×10－3L＝1.250×10－3moln(NHeq\o\al(＋,4))＝n(NH3)＝eq\f(56.00×10－3L,22.4L/mol)＝2.500×10－3mol(2)根据电荷守恒，n(SOeq\o\al(2－,4))＝eq\f(2nNi2＋＋nNH\o\al(＋,4),2)＝eq\f(2×1.250×10－3mol＋2.500×10－3mol,2)＝2.500×10－3mol(3)m(Ni2＋)＝59g/mol×1.250×10－3mol＝0.07375gm(NHeq\o\al(＋,4))＝18g/mol×2.500×10－3mol＝0.04500gm(SOeq\o\al(2－,4))＝96g/mol×2.500×10－3mol＝0.2400gn(H2O)＝eq\f(0.58375g－0.07375g－0.04500g－0.2400g,18g/mol)＝1.250×10－2mol(4)x∶y∶m∶n＝n(NHeq\o\al(＋,4))∶n(Ni2＋)∶n(SOeq\o\al(2－,4))∶n(H2O)＝(2.500×10－3)∶(1.250×10－3)∶(2.500×10－3)∶(1.250×10－2)＝2∶1∶2∶10硫酸镍铵的化学式为(NH4)2Ni(SO4)2·10H2O例5(2022·浙江卷1月)某同学设计实验确定Al(NO3)3·xH2O的结晶水数目。称取样品7.50g，经热分解测得气体产物中有NO2、O2、HNO3、H2O，其中H2O的质量为3.06g；残留的固体产物是Al2O3，质量为1.02g。计算：(1)x＝________。(2)气体产物中n(O2)＝________mol。【答案】(1)9(2)0.01【解析】(1)由题意可得：2[Al(NO3)3·xH2O]～Al2O32(213＋18x)1027．50g1.02geq\f(2213＋18x,7.50g)＝eq\f(102,1.02g)解得：x＝9。(2)由题意可得，2Al(NO3)3·9H2Oeq\o(,\s\up17(△))4NO2↑＋O2↑＋2HNO3＋17H2O＋Al2O3，生成1.02gAl2O3，即0.01mol，则生成O2的物质的量为0.01mol。化学与STSE(2023·全国甲卷)化学与生活密切相关。下列说法正确的是(B)A.苯甲酸钠可作为食品防腐剂是由于其具有酸性B.豆浆能产生丁达尔效应是由于胶体粒子对光线的散射C.SO2可用于丝织品漂白是由于其能氧化丝织品中有色成分D.维生素C可用作水果罐头的抗氧化剂是由于其难以被氧化【解析】苯甲酸钠属于强碱弱酸盐，其水溶液呈碱性，A错误；SO2可用于丝织品漂白是由于其能与丝织品中有色成分化合为不稳定的无色物质，C错误；维生素C具有还原性，从而防止水果被氧化，D错误。(2023·湖南卷)中华文化源远流长，化学与文化传承密不可分。下列说法错误的是(C)A.青铜器“四羊方尊”的主要材质为合金B.长沙走马楼出土的竹木简牍主要成分是纤维素C.蔡伦采用碱液蒸煮制浆法造纸，该过程不涉及化学变化D.铜官窑彩瓷是以黏土为主要原料，经高温烧结而成【解析】蔡伦用碱液制浆法造纸，将原料放在碱液中蒸煮，原料在碱性环境下发生反应使原有的粗浆纤维变成细浆，该过程涉及化学变化，C错误。(2023·新课标卷)化学在文物的研究和修复中有重要作用。下列说法错误的是(C)A.竹简的成分之一纤维素属于天然高分子B.龟甲的成分之一羟基磷灰石属于无机物C.古陶瓷修复所用的熟石膏，其成分为Ca(OH)2D.古壁画颜料中所用的铁红，其成分为Fe2O3【解析】熟石膏成分为2CaSO4·H2O，C错误。(2023·辽宁卷)科技是第一生产力，我国科学家在诸多领域取得新突破。下列说法错误的是(A)A.利用CO2合成了脂肪酸：实现了无机小分子向有机高分子的转变B.月壤中的“嫦娥石[(Ca8Y)Fe(PO4)7]”：其成分属于无机盐C.研制了高效率钙钛矿太阳能电池，其能量转化形式：太阳能→电能D.革新了海水原位电解制氢工艺：其关键材料多孔聚四氟乙烯耐腐蚀【解析】脂肪酸不属于有机高分子，A错误。(2023·浙江卷)材料是人类赖以生存和发展的物质基础。下列材料主要成分属于有机物的是(D)A.石墨烯 B.不锈钢C.石英光导纤维 D.聚酯纤维【解析】石墨烯是碳的单质，属于无机物，A错误；不锈钢是Fe、Cr、Ni等的合金，属于金属材料，B错误；石英光导纤维的主要成分为SiO2，属于无机非金属材料，C错误。化学用语(2023·湖南卷)下列化学用语表述错误的是(C)A.HClO的电子式：Heq\o\al(·,·)eq\o(O,\s\up6(··),\s\do4(··))eq\o\al(·,·)eq\o(Cl,\s\up6(··),\s\do4(··))eq\o\al(·,·)B.中子数为10的氧原子：eq\o\al(18,8)OC.NH3分子的VSEPR模型：D.基态N原子的价层电子排布图：【解析】NH3的VSEPR模型为四面体形，C错误。(2023·湖北卷)化学用语可以表达化学过程。下列化学用语的表达错误的是(D)A.用电子式表示K2S的形成：B.用离子方程式表示Al(OH)3溶于烧碱溶液：Al(OH)3＋OH－=[Al(OH)4]－C.用电子云轮廓图表示H—H的s－sσ键形成的示意图：D.用化学方程式表示尿素与甲醛制备线型脲醛树脂：【解析】尿素与甲醛制备线型脲醛树脂化学方程式：，D错误。(2023·北京卷)下列化学用语或图示表达正确的是(C)A.NaCl的电子式为Naeq\o\al(·,·)B.NH3的VSEPR模型为C.2pz电子云图为D.基态24Cr原子的价层电子轨道表示式为【解析】NaCl的电子式为Na＋[eq\o\al(·,·)eq\o(Cl,\s\up6(··),\s\do4(··))eq\o\al(·,·)]－，A错误；NH3的VSEPR模型为四面体形，B错误；基态铬原子的价层电子轨道表示式是，D错误。物质结构与性质(2023·湖北卷)价层电子对互斥模型可以预测某些微粒的空间结构。下列说法正确的是(A)A.CH4和H2O的VSEPR模型均为四面体形B.SOeq\o\al(2－,3)和COeq\o\al(2－,3)的空间结构均为平面三角形C.CF4和SF4均为非极性分子D.XeF2与XeO2的键角相等【解析】SOeq\o\al(2－,3)的空间结构为三角锥形，COeq\o\al(2－,3)的空间结构为平面三角形，B错误，CF4为非极性分子，SF4中心原子有孤电子对，为极性分子，C错误；XeF2和XeO2分子中，孤电子对数不相等，所以键角不等，D错误。(2023·湖北卷)物质结构决定物质性质。下列性质差异与结构因素匹配错误的是(D)选项性质差异结构因素A沸点：正戊烷(36.1℃)高于新戊烷(9.5℃)分子间作用力B熔点：AlF3(1040℃)远高于AlCl3(178℃升华)晶体类型C酸性：CF3COOH(pKa＝0.23)远强于CH3COOH(pKa＝4.76)羟基极性D溶解度(20℃)：Na2CO3(29g)大于NaHCO3(8g)阴离子电荷【解析】正戊烷和新戊烷形成的晶体都是分子晶体，由于新戊烷支链多，对称性强，分子间作用力小，所以沸点较低，A正确；AlF3为离子晶体，熔点较高，AlCl3为分子晶体，熔点较低，B正确；电负性：F>H，则C—F极性大于C—H，使得羧基上的羟基极性增强，氢原子更容易电离，酸性增强，C正确；碳酸氢钠在水中的溶解度比碳酸钠小的原因是碳酸氢钠晶体中HCOeq\o\al(－,3)间存在氢键，与晶格能大小无关，即与阴离子电荷无关，D错误。(2023·湖北卷)镧La和H可以形成一系列晶体材料LaHn，在储氢和超导等领域具有重要应用。LaHn属于立方晶系，晶胞结构和参数如图所示。高压下，LaH2中的每个H结合4个H形成类似CH4的结构，即得到晶体LaHx。下列说法错误的是(C)A.LaH2晶体中La的配位数为8B.晶体中H和H的最短距离：LaH2>LaHxC.在LaHx晶胞中，H形成一个顶点数为40的闭合多面体笼D.LaHx单位体积中含氢质量的计算式为eq\f(40,4.84×10－83×6.02×1023)g/cm3【解析】在LaHx晶胞中，每个H结合4个H形成类似CH4的结构，这样的结构有8个，顶点数为4×8＝32，且不是闭合的结构，C错误。(2023·湖南卷)科学家合成了一种高温超导材料，其晶胞结构如图所示，该立方晶胞参数为apm。阿伏加德罗常数的值为NA。下列说法错误的是(C)A.晶体最简化学式为KCaB6C6B.晶体中与K＋最近且距离相等