高考化学一轮复习 第二节 醛 羧酸 酯测试 大纲人教

第二节醛羧醛酯1. (·原创)茉莉醛具有浓郁的茉莉花香，其结构简式如下所示：关于茉莉醛的下列叙述错误的是()A．在加热和催化剂作用下，能被氢气还原 B．能被高锰酸钾酸性溶液氧化C．在一定条件下能与溴发生取代反应 D．不能与氢溴酸发生加成反应解析：由于茉莉醛分子含有和醛基，故A、B、C叙述是正确的，D是错误的。答案：D2．咖啡鞣酸具有较广泛的抗菌作用，其结构简式如下所示：关于咖啡鞣酸的下列叙述不正确的是()A．分子式为C16H18O9B．与苯环直接相连的原子都在同一平面上C．1mol咖啡鞣酸水解时可消耗8molNaOHD．与浓溴水既能发生取代反应又能发生加成反应解析：应该引起注意的是咖啡鞣酸结构简式左半部分只是一个普通六元环，不是苯环，与此直接相连的羟基不是酚羟基与NaOH不反应，此分子水解仅消耗4molNaOH。答案：C3．某一有机物A可发生下列反应：已知C为羧酸，且C、E均不发生银镜反应，则A的可能结构有()A．1种 B．2种 C．3种 D．4种解析：C不是甲酸，E为酮(分子中含碳原子数≥3)，故A可能为或答案：B4．由乙醇制取乙二酸乙二酯，最简便的流程途径顺序正确的是()①取代反应②加成反应③氧化反应④还原反应⑤消去反应⑥酯化反应⑦中和反应⑧缩聚反应A．⑤②①③⑥B．①②③④⑤⑦C．⑤②①③⑧D．①②⑤③⑥解析：本题的关键在于由乙醇制备乙二醇及乙二酸，首先应由乙醇发生消去反应转化为乙烯，然后与溴加成生成1,2­二溴乙烷，然后水解(取代)生成乙二醇，再将乙二醇氧化得到乙二酸，最后乙二醇与乙二酸发生酯化反应得到乙二酸乙二酯。答案：A5．某有机物的分子结构如下：当1mol该有机物分别与足量NaOH、NaHCO3反应时，所消耗的物质的量之比为______。解析：分析此有机物的分子结构很容易看出4个—OH和1个—COOH，耗NaOH5mol。另外，酯基处形成羧酸钠和酚钠，—Br处再水解生成NaBr和酚钠。所以，总共耗NaOH9mol。有机物与NaHCO3反应1mol。答案：9∶16. (·广东化学，26)光催化制氢是化学研究的热点之一。科学家利用含有吡啶环(吡啶的结构式为，其性质类似于苯)的化合物Ⅱ作为中间体，实现了循环法制氢，示意图如下(仅列出部分反应条件)：(1)化合物Ⅱ的分子式为__________________。(2)化合物Ⅰ合成方法如下(反应条件略，除化合物Ⅲ的结构未标明外，反应式已配平)：eq\x(Ⅲ)＋→eq\x(Ⅳ)＋4H2O＋CO2化合物Ⅲ的名称是______________。(3)用化合物Ⅴ(结构式见下图)代替Ⅲ作原料，也能进行类似的上述反应，所得有机产物的结构式为________________________________________________________________。Ⅴ(4)下列说法正确的是()A．化合物Ⅴ的名称是间羟基苯甲醛，或2­羟基苯甲醛B．化合物Ⅰ具有还原性；Ⅱ具有氧化性，但能被酸性高锰酸钾溶液氧化C．化合物Ⅰ、Ⅱ、Ⅳ都可发生水解反应D．化合物Ⅴ遇三氯化铁显色，还可发生氧化反应，但不能发生还原反应(5)吡啶甲酸酯可作为金属离子的萃取剂。2­吡啶甲酸正丁酯(Ⅵ)的结构式见右图，其合成原料2­吡啶甲酸的结构简式为__________________；Ⅵ的同分异构体中，吡啶环上只有一个氢原子被取代的吡啶甲酸酯类同分异构体有________种。解析：(1)根据N连三个原子，C连4个原子，可得出Ⅱ的分子式为C11H13O4N。(2)根据反应前后原子守恒知Ⅲ的分子式为CH2O。(3)采用类比方法，仿例题便能画出。(4)A选项Ⅴ应叫3­羟基苯甲醛。D中Ⅴ可以被还原成醇。(5)环上有邻、间、对三种结构，支链上有四种结构，如下：；所以同分异构体共3×4＝12种。答案：(1)C11H13O4N(2)甲醛(3)(4)BC(5)12一、选择题1．下列关于乙醛的说法不正确的是()A．乙醛的官能团是—CHOB．乙醛与H2发生还原反应，生成乙醇C．银镜反应说明乙醛有还原性D．乙醛中加入Cu(OH)2粉末并加热可看到红色沉淀生成解析：乙醛与Cu(OH)2反应，但需要的是碱性条件下的新制Cu(OH)2悬浊液，也只有这样在加热条件下才会成功的观察到红色Cu2O沉淀的生成。答案：D2．(·江苏化学，10)具有显著抗癌活性的10­羟基喜树碱的结构如图所示。下列关于10­羟基喜树碱的说法正确的是()A．分子式为C20H16N2O5B．不能与FeCl3溶液发生显色反应C．不能发生酯化反应D．一定条件下，1mol该物质最多可与1molNaOH反应解析：A项正确；B项，图中有酚的结构，可与Fe3＋发生显色反应；C项，图中有—OH，可发生酯化反应；D项，图中有酯、酚结构，最多可与2molNaOH反应。答案：A3．1mol与足量的NaOH溶液充分反应，消耗的NaOH的物质的量为()A．6mol B．5mol C．4mol D．3mol解析：根据有机物的结构简式知，1mol有机物含有1mol酚羟基、1mol酚酯基、1mol醇酯基、1mol醇羟基，其中1mol酚羟基消耗1molNaOH、1mol酚酯基水解消耗2molNaOH,1mol醇酯基水解消耗1molNaOH，醇不能与碱反应。故1mol该有机物最多消耗4molNaOH。答案：C4．(·全国Ⅰ理综，12)有关下图所示化合物的说法不正确的是()A．既可以与Br2的CCl4溶液发生加成反应，又可以在光照下与Br2发生取代反应B．1mol该化合物最多可以与3molNaOH反应C．既可以催化加氢，又可以使酸性KMnO4溶液褪色D．既可以与FeCl3溶液发生显色反应，又可以与NaHCO3溶液反应放出CO2气体解析：该有机物中含有碳碳双键、甲基等基团，故与Br2既可以发生加成反应又可以在光照下发生取代反应；酚羟基消耗1molNaOH，两个酯基消耗2molNaOH；碳碳双键及苯环都可以和氢气加成，碳碳双键可以使KMnO4(H＋)溶液褪色；该有机物中不存在羧基，故不能与NaHCO3反应。答案：D5．下列实验能获得成功的是()A．将乙醛滴入银氨溶液中，加热煮沸制银镜B．苯与浓溴水反应制取溴苯C．向浓溴水中加几滴苯酚观察沉淀D．1mol·L－1CuSO4溶液2mL和0.5mol·L－1NaOH溶液4mL混合后加入40%的乙醛溶液0.5mL，加热煮沸观察沉淀的颜色解析：A项必须水浴加热，B项中苯与液溴在Fe催化下才能制得溴苯，D项中NaOH应过量。答案：C6.转变为的方法是()A．与足量NaOH溶液共热后，再通入CO2B．溶液加热，通入足量的SO2C．与稀硫酸共热后，加入足量NaOH溶液D．与足量稀硫酸共热后，加入足量Na2CO3解析：本题考查了酯的水解和酸性大小，顺序是羧酸大于碳酸，碳酸大于苯酚。答案：A7．已知某有机物X的结构简式为：，下列有关叙述不正确的是()A．1molX分别与足量的Na、NaOH溶液、NaHCO3溶液反应，消耗这三种物质的物质的量分别为3mol、4mol、1molB．X在一定条件下能与FeCl3溶液发生显色反应C．X在一定条件下能发生消去、酯化反应D．X的化学式为C10H10O6解析：苯环上的氢原子不能消去，故不能发生消去反应，与Na反应的有—OH和—COOH，与NaHCO3反应的只有—COOH，与NaOH反应的有酚羟基、羧基和酯基。答案：C8．(·改编)某3g醛和足量的银氨溶液反应，结果析出43.2gAg，则该醛为()A．甲醛 B．乙醛 C．丙醛 D．丁醛解析：因1mol—CHO可还原得到2molAg，现得到eq\f(43.2g,108g·mol－1)＝0.4molAg，故醛应为0.2mol，该醛的摩尔质量为eq\f(3g,0.2mol)＝15g·mol－1，此题似乎无解，但1mol甲醛可以得到4molAg，即3g甲醛可得到43.2gAg，符合题目要求。答案：A9．利尿酸在奥运会上被禁用，其结构简式如下图所示。下列叙述正确的是()A．利尿酸衍生物利尿酸甲酯的分子式是C14H14Cl2O4B．利尿酸分子内处于同一平面的原子不超过10个C．1mol利尿酸能与7molH2发生加成反应D．利尿酸能与FeCl3溶液发生显色反应解析：由利尿酸的结构简式不难写出利尿酸甲酯的分子式为C14H14Cl2O4，A正确；在利尿酸分子中，与苯环相连的原子和苯环上的碳原子共12个，都应在一个平面上，故B错；由利尿酸的结构简式可以看出，其含有一个苯环、一个和一个双键，故1mol利尿酸最多能与5molH2加成，C错；因利尿酸中不含酚羟基，故不可能与FeCl3发生显色反应，D错。答案：A10．(·试题调研，浙江杭州调研)一氧化碳、烯烃和氢气在催化剂作用下发生烯烃的醛化反应，又称羰基的合成，如由乙烯可制丙醛：CH2CH2＋CO＋H2eq\o(→,\s\up7(催化剂))CH3CH2CHO。由丁烯进行醛化反应也可得到醛，在它的同分异构体中，属于醛的有()A．2种 B．3种 C．4种 D．5种解析：根据题目提供的信息，烯烃的醛化反应即为向双键碳原子上连上一个—CHO，成为醛类物质。丁烯有三种结构：CH2CH—CH2—CH3、CH3—CHCH—CH3和。丁烯经醛化反应得到的醛有：、。亦即丁烯醛化反应得到的醛为C4H9CHO，据—C4H9有4种结构，可知C4H9CHO有4种结构。答案：C二、非选择题11．某醛的结构简式为：(CH3)2CCHCH2CH2CHO。(1)检验分子中醛基的方法是__________，化学方程式为____________________。(2)检验分子中碳碳双键的方法是__________。反应化学方程式为__________________。(3)实验操作中，哪一个官能团应先检验？解析：本题属实验设计题型，要求思维严谨，对于醛基和碳碳双键各自的检验方法，大家都已非常熟悉，但由于两者都有还原性，当两者共存时，就要考虑先后顺序的问题，同时要注意反应的条件要适宜。答案：(1)加入银氨溶液后，水浴加热有银镜生成，可证明有醛基(CH3)2CCHCH2CH2CHO＋2[Ag(NH3)2]OHeq\o(→,\s\up7(△))2Ag↓＋3NH3＋(CH3)2CCHCH2CH2COONH4＋H2O(2)在加银氨溶液氧化—CHO后，调pH至中性再加入溴水，看是否褪色(CH3)2CCHCH2CH2COOH＋Br2→(3)由于Br2也能氧化—CHO，所以必须先用银氨溶液氧化醛基—CHO，又因为氧化后溶液为碱性，所以应先酸化后再加溴水检验双键。12．(·试题调研，山东济宁4月)已知：CH2CH—CHCH2＋CH2CH2eq\o(→,\s\up7(△))，物质A在体内脱氢酶的作用下会氧化为有害物质GHB。下图是关于物质A的一种制备方法及由A引发的一系列化学反应。回答下列问题：(1)写出反应类型：反应①：________，反应③：________。(2)写出化合物B的结构简式：________________________________________________。(3)写出反应②的化学方程式：________________________________________________。(4)写出反应④的化学方程式：________________________________________________。(5)反应④中除生成E外，还可能存在一种副产物(含结构)，它的结构简式为________________________________________________________________________。(6)与化合物E互为同分异构体的物质不可能为________(填选项)。a．醇b．醛c．羧酸d．酚解析：由题图知HCHO与HCCH按物质的量2∶1加成，得到HOCH2CCCH2OH(C4H6O2)后，与氢气充分加成，得到HOCH2CH2CH2CH2OH(A)；A脱氢变成HOCH2CH2CH2CHO(B)，B氧化为HOCH2CH2CH2COOH(GHB)，GHB。另外，A在题给条件下，同时消去两分子水得到，D与按照题给信息合成。有机反应的重要特点之一是副反应多，如反应④中除D与生成E外，还可能D、D双分子间按照题给信息合成。E中含2个双键1个环，而苯环相当3个双键1个环，故酸不可能与E互为同分异构体。答案：(1)加成反应消去反应(2)HOCH2CH2CH2CHO(3)HOCH2CH2CH2COOH(4)CH2CH—CHCH2＋CH2CH—COOHeq\o(→,\s\up7(△))(5)(6)d13. (·模拟精选，福建杭州4月)根据下图填空。(1)化合物A含有的官能团是_________________________________________________。(2)B在酸性条件下与Br2反应得到E，E在足量的氢氧化钠醇溶液作用下转变成F，由E转变成F时发生两种反应，其反应类型分别是________。(3)D的结构简式是_________________________________________________________。(4)1molA与2molH2反应生成1molG，其反应方程式是___________________。(5)与A具有相同官能团的A的同分异构体的结构简式是________________________________________________________________________。解析：(1)A能跟NaHCO3反应，说明A分子中含羧基；A能发生银镜反应，说明分子中含醛基；A发生银镜反应的生成物B能跟Br2发生反应，说明A分子中还含有碳碳双键。(2)卤代烃在NaOH醇溶液作用下发生消去反应，同时NaOH跟E分子中的羧基发生中和反应。(3)由H分子中含有四个碳原子，则可确定A的结构简式为。B的结构简式为，则D的结构简式为。(4)A中的碳碳双键和醛基跟H2发生加成反应。(5)跟A具有相同官能团的A的同分异构体只能写为CH2CCHOCOOH。答案：(1)碳碳双键醛基羧基(2)消去反应、中和反应(3)(4)eq\o(→,\s\up7(Ni),\s\do5(△))(5)14．(·广东汕头模拟)年甲型H1N1流感席卷全球，引起了全世界人们的高度关注。金刚乙胺、达菲等药物可用于预防甲型H1N1流感。(1)金刚乙胺是金刚乙烷的衍生物，其结构如图所示，其分子式为：________________________________________________________________________。(2)金刚乙烷有很多一氯代物，A是其中之一。A有如下转化关系：经检测：一个E分子中