高中化学-溶液中粒子浓度大小的比较

课时40溶液中粒子浓度大小的比较知识点一电解质溶液中粒子浓度大小的比较【考必备·清单】1．理解两大平衡，树立微弱意识(1)电离平衡→建立电离过程是微弱的意识弱电解质(弱酸、弱碱、水)的电离是微弱的，且水的电离能力远远小于弱酸和弱碱的电离能力。如在稀醋酸溶液中：CH3COOH⇌CH3COO－＋H＋，H2O⇌OH－＋H＋，粒子浓度由大到小的顺序：c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)。(2)水解平衡→建立水解过程是微弱的意识弱酸根离子或弱碱阳离子的水解是微弱的，但水的电离程度远远小于盐的水解程度。如稀的CH3COONa溶液中，CH3COONa=CH3COO－＋Na＋，CH3COO－＋H2O⇌CH3COOH＋OH－，H2O⇌H＋＋OH－，粒子浓度由大到小的顺序：c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)。2．把握三大守恒，明确定量关系(1)物料守恒(原子守恒)在电解质溶液中，由于某些离子能够水解，粒子种类增多，但这些粒子所含某些原子的总数始终不变，符合原子守恒。如NaHCO3溶液中，n(Na＋)∶n(C原子)＝1∶1，因HCOeq\o\al(－,3)水解：HCOeq\o\al(－,3)＋H2O⇌H2CO3＋OH－以及HCOeq\o\al(－,3)电离：HCOeq\o\al(－,3)⇌H＋＋COeq\o\al(2－,3)，C元素的存在形式有3种，即HCOeq\o\al(－,3)、H2CO3、COeq\o\al(2－,3)，由n(Na＋)∶n(C原子)＝1∶1，得c(Na＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(COeq\o\al(2－,3))＋c(H2CO3)。(2)电荷守恒在电解质溶液中，阳离子的电荷总数与阴离子的电荷总数相等，即溶液呈电中性。如NaHCO3溶液中有Na＋、H＋、HCOeq\o\al(－,3)、COeq\o\al(2－,3)、OH－，存在如下关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(OH－)(因COeq\o\al(2－,3)带2个单位负电荷，所以其所带电荷数为其离子数的2倍)。(3)质子守恒电解质溶液中分子或离子得到或失去质子(H＋)的物质的量相等。例如：①在Na2CO3溶液中：质子守恒：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(H2CO3)。②在NaHCO3溶液中：质子守恒：c(H＋)＋c(H2CO3)＝c(OH－)＋c(COeq\o\al(2－,3))。另外，质子守恒式可以由电荷守恒式和物料守恒式推导得出。以KHS溶液为例，电荷守恒式为c(K＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)①，物料守恒式为c(K＋)＝c(HS－)＋c(S2－)＋c(H2S)②，由①－②消去没有参与变化的K＋得质子守恒式c(H＋)＋c(H2S)＝c(OH－)＋c(S2－)3．明晰三大类型，掌握解题流程溶液中粒子浓度大小比较三大类型类型一单一溶液中各粒子浓度的比较①多元弱酸溶液：多元弱酸分步电离，电离程度逐级减弱。如H3PO4溶液中：c(H＋)＞c(H2POeq\o\al(－,4))＞c(HPOeq\o\al(2－,4))＞c(POeq\o\al(3－,4))。②多元弱酸的正盐溶液：多元弱酸的酸根离子分步水解，水解程度逐级减弱。如在Na2CO3溶液中：c(Na＋)＞c(COeq\o\al(2－,3))＞c(OH－)＞c(HCOeq\o\al(－,3))＞c(H2CO3)。类型二混合溶液中各粒子浓度的比较混合溶液要综合分析电离、水解等因素。如在0.1mol·L－1NH4Cl溶液和0.1mol·L－1的氨水混合溶液中，NH3·H2O的电离程度强于NHeq\o\al(＋,4)的水解程度，溶液呈碱性，各离子浓度大小顺序为c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)。类型三不同溶液中同一粒子浓度的比较不同溶液要看溶液中其他离子对该离子的影响。如在相同物质的量浓度的下列溶液中：①NH4Cl；②CH3COONH4；③NH4HSO4，c(NHeq\o\al(＋,4))由大到小的顺序为③＞①＞②。【探题源·规律】1．单一溶液中离子浓度的关系[例1]0.1mol·L－1的Na2CO3溶液中各离子浓度的关系(1)大小关系：______________________________________________________________。(2)物料守恒：______________________________________________________________。(3)电荷守恒：______________________________________________________________。(4)质子守恒：______________________________________________________________。[解析]Na2CO3=2Na＋＋COeq\o\al(2－,3)(完全电离)，COeq\o\al(2－,3)＋H2O⇌HCOeq\o\al(－,3)＋OH－(主要)，HCOeq\o\al(－,3)＋H2O⇌H2CO3＋OH－(次要)，H2O⇌H＋＋OH－(极微弱)。[答案](1)c(Na＋)＞c(COeq\o\al(2－,3))＞c(OH－)＞c(HCOeq\o\al(－,3))＞c(H＋)(2)c(Na＋)＝2[c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(H2CO3)](3)c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(OH－)＋2c(COeq\o\al(2－,3))(4)c(OH－)＝c(H＋)＋2c(H2CO3)＋c(HCOeq\o\al(－,3))[例2]0.1mol·L－1的NaHCO3溶液中各离子浓度的关系(1)大小关系：______________________________________________________________。(2)物料守恒：______________________________________________________________。(3)电荷守恒：______________________________________________________________。(4)质子守恒：______________________________________________________________。[解析]NaHCO3=Na＋＋HCOeq\o\al(－,3)(完全电离)，HCOeq\o\al(－,3)＋H2O⇌H2CO3＋OH－(主要)，HCOeq\o\al(－,3)⇌H＋＋COeq\o\al(2－,3)(次要)，H2O⇌H＋＋OH－(极微弱)。[答案](1)c(Na＋)＞c(HCOeq\o\al(－,3))＞c(OH－)＞c(H＋)＞c(COeq\o\al(2－,3))(2)c(Na＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(COeq\o\al(2－,3))＋c(H2CO3)(3)c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(OH－)(4)c(OH－)＝c(H2CO3)＋c(H＋)－c(COeq\o\al(2－,3))[名师点拨]规避等量关系中的2个易失分点①电荷守恒式中不只是各离子浓度的简单相加。如2c(COeq\o\al(2－,3))的化学计量数2代表一个COeq\o\al(2－,3)带2个负电荷，不可漏掉。②物料守恒式中，离子浓度系数不能漏写或颠倒。如Na2S溶液中的物料守恒式中，“2”表示c(Na＋)是溶液中各种含硫元素离子总浓度的2倍。2．混合溶液中离子浓度的关系[例3]浓度均为0.1mol·L－1的NH4Cl和氨水的混合溶液中粒子浓度关系(1)电荷守恒：______________________________________________________________。(2)物料守恒：______________________________________________________________。(3)质子守恒：______________________________________________________________。(4)大小关系：______________________________________________________________。[解析]NH4Cl=NHeq\o\al(＋,4)＋Cl－(完全电离)，NH3·H2O⇌NHeq\o\al(＋,4)＋OH－(主要，混合液呈碱性)，NHeq\o\al(＋,4)＋H2O⇌NH3·H2O＋H＋(次要)，H2O⇌H＋＋OH－(极微弱)。[答案](1)c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)(2)c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝2c(Cl－)(3)c(NHeq\o\al(＋,4))＋2c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋2c(OH－)(4)c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(Cl－)＞c(NH3·H2O)＞c(OH－)＞c(H＋)[例4]浓度均为0.1mol·L－1的CH3COONa和CH3COOH的混合溶液中粒子浓度关系(1)电荷守恒：______________________________________________________________。(2)物料守恒：______________________________________________________________。(3)质子守恒：______________________________________________________________。(4)大小关系：______________________________________________________________。[解析]CH3COONa=CH3COO－＋Na＋(完全电离)，CH3COOH⇌CH3COO－＋H＋(主要，混合液呈酸性)，CH3COO－＋H2O⇌CH3COOH＋OH－(次要)，H2O⇌H＋＋OH－(极微弱)。[答案](1)c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)(2)c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝2c(Na＋(3)c(CH3COOH)＋2c(H＋)＝c(CH3COO－)＋2c(OH(4)c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(OH－)[例5]浓度均为0.1mol·L－1的Na2CO3和NaHCO3的混合溶液中离子浓度关系(1)电荷守恒：______________________________________________________________。(2)物料守恒：______________________________________________________________。(3)质子守恒：______________________________________________________________。(4)大小关系：______________________________________________________________。[解析]Na2CO3=2Na＋＋COeq\o\al(2－,3)(完全电离)，NaHCO3=Na＋＋HCOeq\o\al(－,3)(完全电离)，COeq\o\al(2－,3)＋H2O⇌HCOeq\o\al(－,3)＋OH－(主要，COeq\o\al(2－,3)的水解程度大于HCOeq\o\al(－,3)的水解程度)，HCOeq\o\al(－,3)＋H2O⇌H2CO3＋OH－(次要)，HCOeq\o\al(－,3)⇌H＋＋COeq\o\al(2－,3)(微弱)，H2O⇌H＋＋OH－(极微弱)。[答案](1)c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))(2)2c(Na＋)＝3[c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(H2CO3)](3)2c(OH－)＋c(COeq\o\al(2－,3))＝2c(H＋)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋3c(H2CO3)(4)c(Na＋)＞c(HCOeq\o\al(－,3))＞c(COeq\o\al(2－,3))＞c(OH－)＞c(H＋)3．不同溶液中同一离子浓度大小的比较[解题流程][例6]25℃时，相同物质的量浓度的下列溶液中：①NH4Cl、②CH3COONH4、③NH4HSO4、④(NH4)2SO4、⑤(NH4)2Fe(SO4)2，c(NHeq\o\al(＋,4))由大到小的顺序为________。[解析]分析流程为[答案]⑤>④>③>①>②【夯基础·小题】1．常温下，浓度均为0.1mol·L－1的下列溶液中，粒子的物质的量浓度关系正确的是()A．氨水中，c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(OH－)＝0.1mol·L－1B．NH4Cl溶液中，c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(Cl－)C．Na2SO4溶液中，c(Na＋)＞c(SOeq\o\al(2－,4))＞c(OH－)＝c(H＋)D．Na2SO3溶液中，c(Na＋)＝2c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(HSOeq\o\al(－,3))＋c(H2SO3)解析：选C氨水为弱碱溶液，NH3·H2O只能部分电离出OH－，结合电荷守恒c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(OH－)可得：c(NHeq\o\al(＋,4))＜c(OH－)＜0.1mol·L－1，A错误；NH4Cl溶液中，NHeq\o\al(＋,4)部分水解，Cl－浓度不变，则溶液中c(NHeq\o\al(＋,4))＜c(Cl－)，B错误；Na2SO4溶液显中性，c(OH－)＝c(H＋)，结合电荷守恒可得：c(Na＋)＝2c(SOeq\o\al(2－,4))，溶液中离子浓度大小关系为c(Na＋)＞c(SOeq\o\al(2－,4))＞c(OH－)＝c(H＋)，C正确；根据Na2SO3溶液中的物料守恒可得：c(Na＋)＝2c(SOeq\o\al(2－,3))＋2c(HSOeq\o\al(－,3))＋2c(H2SO3)，D错误。2．(2019·长沙模拟)含SO2的烟气会形成酸雨，工业上常利用Na2SO3溶液作为吸收液脱除烟气中的SO2，随着SO2的吸收，吸收液的pH不断变化。下列粒子浓度关系一定正确的是()A．Na2SO3溶液中存在：c(Na＋)>c(SOeq\o\al(2－,3))>c(H2SO3)>c(HSOeq\o\al(－,3))B．已知NaHSO3溶液pH<7，该溶液中：c(Na＋)>c(HSOeq\o\al(－,3))>c(SOeq\o\al(2－,3))>c(H2SO3)C．当吸收液呈酸性时：c(Na＋)＝c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(HSOeq\o\al(－,3))＋c(H2SO3)D．当吸收液呈中性时：c(Na＋)＝2c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(HSOeq\o\al(－,3))解析：选BDNa2SO3溶液呈碱性，溶液中粒子浓度关系为c(Na＋)>c(SOeq\o\al(2－,3))>c(OH－)>c(HSOeq\o\al(－,3))>c(H＋)>c(H2SO3)，A项错误；NaHSO3溶液pH<7，则该溶液中HSOeq\o\al(－,3)的电离程度大于水解程度，溶液中粒子浓度大小关系为c(Na＋)>c(HSOeq\o\al(－,3))>c(H＋)>c(SOeq\o\al(2－,3))>c(OH－)>c(H2SO3)，B项正确；当吸收液呈酸性时可以是NaHSO3溶液，溶液中存在物料守恒：c(Na＋)＝c(H2SO3)＋c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(HSOeq\o\al(－,3))，也可以是NaHSO3和亚硫酸钠的混合溶液，则选项中的物料守恒关系式不再适用，C项错误；当吸收液呈中性时，c(H＋)＝c(OH－)，溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(HSOeq\o\al(－,3))，故c(Na＋)＝2c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(HSOeq\o\al(－,3))，D项正确。3．(1)浓度均为0.1mol·L－1的①H2S、②NaHS、③Na2S、④H2S和NaHS混合液，溶液pH从大到小的顺序是____________________。(2)相同浓度的下列溶液：①CH3COONH4、②CH3COONa、③CH3COOH中，c(CH3COO－)由大到小的顺序是____________________。(3)c(NHeq\o\al(＋,4))相等的①(NH4)2SO4溶液、②NH4HSO4溶液、③(NH4)2CO3溶液、④NH4Cl溶液，其物质的量浓度由大到小的顺序为______________。解析：(1)①H2S在溶液中部分电离出H＋，溶液显酸性；②NaHS溶液中，HS－的电离程度小于水解程度，溶液呈碱性；③Na2S溶液中S2－水解，溶液显碱性，且S2－水解程度大于HS－；④H2S和NaHS混合，H2S电离程度大于HS－的水解程度，溶液显酸性，且HS－抑制H2S电离。因此溶液pH从大到小的顺序为③>②>④>①。(2)根据弱酸电离程度及盐类水解的影响因素判断。(3)①1mol(NH4)2SO4中含有2molNHeq\o\al(＋,4)，NHeq\o\al(＋,4)发生水解；②NH4HSO4电离出的H＋抑制NHeq\o\al(＋,4)水解；③1mol(NH4)2CO3中含有2molNHeq\o\al(＋,4)，COeq\o\al(2－,3)与NHeq\o\al(＋,4)的水解相互促进；④NH4Cl为强酸弱碱盐，NHeq\o\al(＋,4)水解能力较弱。所以当c(NHeq\o\al(＋,4))相同时，电离出NHeq\o\al(＋,4)越多的物质，其物质的量浓度越小。答案：(1)③＞②＞④＞①(2)②＞①＞③(3)④＞②＞③＞①知识点二核心素养迁移——反应过程中离子浓度大小的比较【考必备·清单】1．抓“五点”，破大小酸、碱中和反应过程中，溶液中的离子浓度随酸、碱的加入会发生变化，可借助滴定图像，抓住反应的关键点，破解离子浓度大小比较。以用0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L－1HA关键点离子浓度关系点O原点为HA的单一溶液，0.1000mol·L－1HA的pH＞1，说明是弱酸，c(HA)>c(H＋)>c(A－)>c(OH－点①两者反应生成等物质的量HA和NaA，此时溶液pH<7，说明HA电离程度大于A－水解程度，c(A－)>c(Na＋)>c(HA)>c(H＋)>c(OH－)点②此时溶液pH＝7，溶液呈中性，酸没有完全被反应，c(A－)＝c(Na＋)>c(HA)>c(H＋)＝c(OH－)点③此时两者恰好反应生成NaA，为强碱弱酸盐，c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)点③之后此时NaOH过量或者远远过量，溶液显碱性，可能出现c(Na＋)>c(A－)＞c(OH－)>c(H＋)，也可能出现c(Na＋)>c(OH－)＞c(A－)>c(H＋)2．反应过程中，因反应物的物质的量不同，引起溶液中离子浓度变化的情况随着CH3COOH和NaOH物质的量之比变化，溶液中离子浓度关系n(CH3COOH)∶n(NaOH)溶液中的溶质pH溶液中四种离子浓度大小的比较＞1∶1CH3COONa、CH3COOH＜7c(CH3COO－)＞c(H＋)＞c(Na＋)＞c(OH－)CH3COONa、CH3COOH＜7c(CH3COO－)＞c(H＋)＝c(Na＋)＞c(OH－)CH3COONa、CH3COOH＜7c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)CH3COONa、CH3COOH＝7c(Na＋)＝c(CH3COO－)＞c(H＋)＝c(OH－)CH3COONa、CH3COOH＞7c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)＝1∶1CH3COONa＞7c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)＜1∶1CH3COONa、NaOH＞7c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)CH3COONa、NaOH＞7c(Na＋)＞c(CH3COO－)＝c(OH－)＞c(H＋)CH3COONa、NaOH＞7c(Na＋)＞c(OH－)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)随着盐酸和NH3·H2O物质的量之比变化，溶液中离子浓度关系n(HCl)∶n(NH3·H2O)溶液中的溶质pH溶液中四种离子浓度大小的比较＞1∶1HCl、NH4Cl＜7c(Cl－)＞c(H＋)＞c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(OH－)HCl、NH4Cl＜7c(Cl－)＞c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(H＋)＞c(OH－)HCl、NH4Cl＜7c(Cl－)＞c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(H＋)＞c(OH－)＝1∶1NH4Cl＜7c(Cl－)＞c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(H＋)＞c(OH－)＜1∶1NH4Cl、NH3·H2O＜7c(Cl－)＞c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(H＋)＞c(OH－)NH4Cl、NH3·H2O＝7c(Cl－)＝c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(H＋)＝c(OH－)NH4Cl、NH3·H2O＞7c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)NH4Cl、NH3·H2O＞7c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(OH－)＝c(Cl－)＞c(H＋)NH4Cl、NH3·H2O＞7c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(OH－)＞c(Cl－)＞c(H＋)【探题源·规律】[典例](2018·浙江4月选考)在常温下，向10mL浓度均为0.1mol·L－1的NaOH和Na2CO3混合溶液中滴加0.1mol·L－1的盐酸，溶液pH随盐酸加入体积的变化如图所示。下列说法正确的是()A．在a点的溶液中：c(Na＋)＞c(COeq\o\al(2－,3))＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H＋)B．在b点的溶液中：2n(COeq\o\al(2－,3))＋n(HCOeq\o\al(－,3))＜0.001molC．在c点的溶液pH＜7，是因为此时HCOeq\o\al(－,3)的电离能力大于其水解能力D．若将0.1mol·L－1的盐酸换成同浓度的醋酸，当滴至溶液的pH＝7时：c(Na＋)＝c(CH3COO－)[解析]向10mL浓度均为0.1mol·L－1的NaOH和Na2CO3混合溶液中滴加0.1mol·L－1盐酸，依次发生反应：①H＋＋OH－=H2O、②H＋＋COeq\o\al(2－,3)=HCOeq\o\al(－,3)、③H＋＋HCOeq\o\al(－,3)=CO2↑＋H2O。a点的溶液中加入盐酸的体积为5mL，则溶液中溶质物质的量之比为n(NaCl)∶n(NaOH)∶n(Na2CO3)＝1∶1∶2，故溶液中离子浓度大小关系为c(Na＋)＞c(COeq\o\al(2－,3))＞c(OH－)＞c(Cl－)＞c(H＋)，A项错误；b点的溶液pH＝7，结合电荷守恒式：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(Cl－)，可得c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))＝c(Na＋)－c(Cl－)，故n(HCOeq\o\al(－,3))＋2n(COeq\o\al(2－,3))＝0.003mol－n(Cl－)，由题图知溶液pH＝7时加入盐酸的体积大于20mL，故n(Cl－)＞0.002mol，所以2n(COeq\o\al(2－,3))＋n(HCOeq\o\al(－,3))＜0.001mol，B项正确；c点的溶液pH＜7，是因为反应生成的H2CO3的电离能力大于HCOeq\o\al(－,3)的水解能力，C项错误；若将0.1mol·L－1的盐酸换成同浓度的醋酸，当滴至溶液的pH＝7时，电荷守恒式为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(CH3COO－)，则c(Na＋)≠c(CH3COO－)，D项错误。[答案]B[规律方法]【提素能·好题】1．常温下，用0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L－1CH3COOH溶液所得滴定曲线如下图。下列说法正确的是()A．点①所示溶液中：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(CH3COOH)＋c(H＋)B．点②所示溶液中：c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)C．点③所示溶液中：c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)D．滴定过程中可能出现：c(CH3COOH)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)＞c(Na＋)＞c(OH－)解析：选CD点①溶液中的溶质为0.001molCH3COOH和0.001molCH3COONa，根据物料守恒：c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝2c(Na＋)，根据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，整理后得c(CH3COOH)＋2c(H＋)＝c(CH3COO－)＋2c(OH－)；点②溶液的pH＝7，根据电荷守恒有：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，又因为c(H＋)＝c(OH－)，则c(Na＋)＝c(CH3COO－)；点③溶液中的溶质为0.002molCH3COONa，离子浓度大小关系为c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)，故C正确；当CH3COOH较多，滴入的碱较少时，则生成少量CH3COONa，可能出现c(CH3COOH)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)＞c(Na＋)＞c(OH－)2.(2019·青岛质检)室温时，将0.10mol·L－1NaOH溶液滴入20.00mL末知浓度的某一元酸HA溶液中，溶液pH随加入NaOH溶液体积的变化曲线如图所示(忽略溶液混合时体积的变化)。当V(NaOH)＝20.00mL(图中c点)，二者恰好完全反应。则下列有关说法不正确的是()A．HA为弱酸，其物质的量浓度为0.10mol·L－1B．a点时：c(A－)－c(HA)＝2c(H＋)－2c(OHC．c(HA)＋c(A－)＋c(Na＋)的值：b点近似等于c点D．d点时：2c(HA)＋2c(A－)＝3c解析：选DA项，当V(NaOH)＝20.00mL(图中c点)，二者恰好完全反应，所以HA的浓度是0.10mol·L－1，起始时HA的pH＝3，这说明HA为弱酸，正确；B项，a点时HA被中和一半，溶液中的溶质是等浓度的HA、NaA，根据电荷守恒和物料守恒可知溶液中c(A－)－c(HA)＝2c(H＋)－2c(OH－)，正确；C项，b点溶液显中性，c(A－)＝c(Na＋)，则b点溶液中c(HA)＋c(A－)＋c(Na＋)＝c(HA)＋2c(A－)，c点二者恰好反应，根据物料守恒可知c(HA)＋c(A－)＝c(Na＋)，因此溶液中c(HA)＋c(A－)＋c(Na＋)＝2c(HA)＋2c(A－)＝0.10mol·L－1，由于溶液中A－浓度均远大于HA浓度，所以c(HA)＋c(A－)＋c(Na＋)的值约等于0.1mol·L－1，即b点近似等于c点，正确；D项，d点时溶质是NaoH和NaA，二者物质的量之比为1∶2，根据物料守恒可知：3c(HA)＋3c(A－3.常温下，用0.10mol·L－1NaOH溶液分别滴定20.00mL浓度均为0.10mol·L－1CH3COOH溶液和HCN溶液所得滴定曲线如右图。下列说法正确的是()A．点①和点②所示溶液中：c(CH3COO－)＞c(CN－)B．点③和点④所示溶液中：c(Na＋)＞c(OH－)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)C．点①和点②所示溶液中：c(CH3COO－)－c(CN－)＝c(HCN)－c(CH3COOH)D．点②和点③所示溶液中都有：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(CH3COOH)＋c(H＋)解析：选ACA项，点①的溶液中存在电荷守恒为c(OH－)＋c(CN－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，而且c(OH－)＞c(H＋)，点②所示溶液中的电荷守恒为c(OH－)＋c(CH3COO－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，而且c(OH－)＜c(H＋)，二者中钠离子浓度相同，所以c(CH3COO－)＞c(CN－)，正确；B项，点③中pH＝7，则c(H＋)＝c(OH＋)，则点③中c(Na＋)＝c(CH3COO－)＞c(H＋)＝c(OH－)，错误；C项，点①的溶液中存在物料守恒：c(HCN)＋c(CN－)＝c(Na＋)，点②所示溶液中的物料守恒：c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝c(Na＋)，二者中钠离子浓度相同，则c(HCN)＋c(CN－)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，即c(CH3COO－)－c(CN－)＝c(HCN)－c(CH3COOH)，正确。随堂检测反馈1．(2019·上海高考)常温下0.1mol·L－1①CH3COOH、②NaOH、③CH3COONa，下列叙述正确的是()A．①中c(CH3COOH)＞c(CH3COO)＞c(H＋)＞c(OH－)B．①②等体积混合后，醋酸根离子浓度小于③的二分之一C．①③等体积混合以后，溶液呈酸性，则c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)D．①②等体积混合以后，水的电离程度比①③等体积混合的电离程度小解析：选BA项，CH3COOH是弱电解质，部分电离，溶剂水电离产生H＋，所以①中c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)，错误；B项，①②等体积混合后，两者恰好完全反应，所以浓度是原来的一半，但溶液的体积变大促进醋酸根离子的水解，①②等体积混合后，醋酸根离子浓度小于③的二分之一，正确；C项，①③等体积混合以后，以醋酸的电离为主，溶液呈酸性，则c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)，错误；D项，①②等体积混合恰好完全反应生成醋酸钠，醋酸钠水解对水的电离起促进作用，而①③等体积混合以醋酸电离为主，溶液呈酸性，对水的电离起抑制作用，所以①②等体积混合以后，水的电离程度比①③等体积混合的电离程度大，错误。2.(2016·全国卷Ⅰ)298K时，在20.0mL0.10mol·L－1氨水中滴入0.10mol·L－1的盐酸，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10mol·L－1氨水的电离度为1.32%，下列有关叙述正确的是()A．该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂B．M点对应的盐酸体积为20.0mLC．M点处的溶液中c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(Cl－)＝c(H＋)＝c(OH－)D．N点处的溶液中pH＜12解析：选D当恰好完全中和时，生成NH4Cl，而NH4Cl溶液呈酸性，酚酞的变色范围pH为8.2～10.0，甲基橙的变色范围pH为3.1～4.4，故应选甲基橙作指示剂，A项错误；当V(盐酸)＝20.0mL时，恰好完全反应，溶液呈酸性，B项错误；M点时由溶液中电荷守恒知c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，而溶液呈中性，即c(H＋)＝c(OH－)，则c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(Cl－)，但c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(Cl－)≫c(H＋)＝c(OH－)，C项错误；该温度下，0.10mol·L－1氨水的电离度为1.32%，则c(OH－)＝0.10mol·L－1×1.32%＝1.32×10－3mol·L－1＜0.01mol·L－1，故其溶液的pH＜12，D项正确。3．(2019·浙江4月选考)室温下，取20mL0.1mol·L－1某二元酸H2A，滴加0.2mol·L－1NaOH已知：H2A=H＋＋HA－，HA－⇌H＋＋A2－。下列说法不正确的是(A．0.1mol·L－1H2A溶液中有c(H＋)－c(OH－)－c(A2－)＝0.1mol·L－B．当滴加至中性时，溶液中c(Na＋)＝c(HA－)＋2c(A2－)，用去NaOH溶液的体积小于C．当用去NaOH溶液体积10mL时，溶液的pH＜7，此时溶液中有c(A2－)＝c(H＋)－c(OH－)D．当用去NaOH溶液体积20mL时，此时溶液中有c(Na＋)＝2c(HA－)＋2c(A2解析：选B对于0.1mol·L－1H2A溶液而言，根据电荷守恒可知c(H＋)＝c(OH－)＋c(HA－)＋2c(A2－)，根据物料守恒可知c(H2A)＋c(HA－)＋c(A2－)＝0.1mol·L－1，又因为H2A第一步完全电离，故c(H2A)＝0，将c(HA－)＋c(A2－)＝0.1mol·L－1代入c(H＋)＝c(OH－)＋c(HA－)＋2c(A2－)可得c(H＋)＝c(OH－)＋c(A2－)＋0.1mol·L－1，故c(H＋)－c(OH－)－c(A2－)＝0.1mol·L－1，A项正确；当溶液呈中性时c(H＋)＝c(OH－)，由电荷守恒可得c(Na＋)＝c(HA－)＋2c(A2－)，若用去的NaOH溶液体积为10mL，此时溶液的溶质为NaHA，由于HA－只电离，不水解，故此时溶液呈酸性，要使溶液呈中性，则NaOH溶液的体积必须大于10mL，B项错误；当用去NaOH溶液体积10mL时，溶液中的溶质为NaHA，HA－只电离，不水解，此时溶液呈酸性，pH＜7，由HA－H＋＋A2－，H2OH＋＋OH－，根据质子守恒得c(H＋)＝c(OH－)＋c(A2－)，故c(A2－)＝c(H＋)－c(OH－)，C项正确；当用去NaOH溶液体积20mL时，根据物料守恒可知c(Na＋)＝2c(HA－)＋4.(2016·天津高考改编)室温下，用相同浓度的NaOH溶液，分别滴定浓度均为0.1mol·L－1的三种酸(HA、HB和HD)溶液，滴定曲线如图所示，下列判断错误的是()A．三种酸的电离常数关系：KHA＜KHB＜KHDB．滴定至P点时，溶液中：c(B－)＞c(Na＋)＞c(HB)＞c(H＋)＞c(OH－)C．pH＝7时，三种溶液中：c(A－)＝c(B－)＝c(D－)D．当中和百分数达100%时，将三种溶液混合后：c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＝c(OH－)－c(H＋)解析：选AC根据起点pH：HA＜HB＜HD知酸性：HA＞HB＞HD，根据酸性越强，酸的电离常数越大，则KHA＞KHB＞KHD，故A项错误；P点时根据横坐标中和百分数为50%知c(HB)∶c(NaB)＝1∶1，根据纵坐标pH＜7知酸的电离程度大于盐的水解程度，故B项正确；根据电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)和pH＝7知c(Na＋)＝c(A－)，同理c(Na＋)＝c(B－)、c(Na＋)＝c(D－)，根据中和原理知溶液显中性时需要的NaOH的量不同，故c(Na＋)不相同，则c(A－)、c(B－)、c(D－)三者不相同，C项错误；当中和百分数都达到100%时，溶液为NaA、NaB、NaD的混合物，则c(OH－)＝c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＋c(H＋)，即c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＝c(OH－)－c(H＋)，D项正确。[课时跟踪检测]一、选择题(本题共10小题，每小题只有一个选项符合题意)1．在0.1mol·L－1的醋酸钠溶液中加入等体积的下列物质，溶液中离子浓度大小关系正确的是()A．水；c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(OH－)＞c(H＋)B．0.1mol·L－1盐酸；c(Na＋)＝c(Cl－)＞c(H＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)C．0.1mol·L－1醋酸；c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)＞c(OH－)D．0.1mol·L－1氢氧化钠；c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)解析：选BA项，加水稀释，溶液仍为醋酸钠溶液，存在c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)，错误；B项，加入等体积的0.1mol·L－1盐酸，得到等物质的量浓度的醋酸和氯化钠混合溶液，溶液显酸性，c(Na＋)＝c(Cl－)＞c(H＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)，正确；C项，加入等体积的0.1mol·L－1醋酸，溶液呈酸性，存在c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)，错误；D项，加入等体积的0.1mol·L－1氢氧化钠，醋酸钠和NaOH混合溶液，溶液呈碱性，存在c(Na＋)＞c(OH－)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)，错误。2．下列有关电解质溶液中粒子浓度关系正确的是()A．pH＝1的NaHSO4溶液：c(H＋)＝c(SOeq\o\al(2－,4))＋c(OH－)B．含有AgCl和AgI固体的悬浊液：c(Ag＋)＞c(Cl－)＝c(I－)C．CH3COONa和CaCl2混合溶液：c(Na＋)＋c(Ca2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋2c(Cl－D．0.1mol·L－1Na2C2O4与0.1mol·L－1HCl溶液等体积混合(H2C2O4为二元弱酸)：2c(C2Oeq\o\al(2－,4))＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)解析：选AA项，pH＝1的NaHSO4溶液中，电荷守恒为c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(SOeq\o\al(2－,4))＋c(OH－)，物料守恒为c(Na＋)＝c(SOeq\o\al(2－,4))，二者结合可得：c(H＋)＝c(SOeq\o\al(2－,4))＋c(OH－)，正确；B项，含有AgCl和AgI固体的悬浊液，由于碘化银更难溶，则c(Cl－)＞c(I－)，错误；C项，CH3COONa和CaCl2混合溶液中，根据物料守恒可得：c(Na＋)＋2c(Ca2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋c(Cl－)，错误；D项，0.1mol·L－1Na2C2O4与0.1mol·L－1HCl溶液等体积混合(H2C2O4为二元弱酸)，得到等物质的量浓度的NaHC2O4和NaCl混合溶液，根据电荷守恒可知，2c(C2Oeq\o\al(2－,4))＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋c(Cl－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，错误。3．室温下，下列溶液中粒子浓度关系正确的是()A．Na2S溶液：c(Na＋)＞c(HS－)＞c(OH－)＞c(H2S)B．Na2C2O4溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋2c(H2C2O4)C．Na2CO3溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(OH－)D．等浓度Na2CO3和NaHCO3混合溶液中：3c(Na＋)＝2c(COeq\o\al(2－,3))＋2c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(H2CO3)解析：选B由质子守恒可知，Na2S溶液中c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋2c(H2S)，c(OH－)＞c(HS－)，A错误；同理，Na2C2O4溶液中c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋2c(H2C2O4)，B正确；Na2CO3溶液中的电荷守恒关系式为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))，C错误；等浓度Na2CO3和NaHCO3混合溶液中，物料守恒关系式为2c(Na＋)＝3c(COeq\o\al(2－,3))＋3c(HCOeq\o\al(－,3))＋3c(H2CO3)，D错误。4．常温下，下列有关叙述正确的是()A．0.1mol·L－1的CH3COOH溶液和0.1mol·L－1的CH3COONa溶液等体积混合c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)B．同浓度的①NH4Cl、②(NH4)2SO4、③NH4HSO4三种溶液中，c(NHeq\o\al(＋,4))大小顺序为①＝②＞③C．Na2CO3溶液中，2c(Na＋)＝c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(H2CO3)D．10mLpH＝12的氢氧化钠溶液中加入pH＝2的HA至pH刚好等于7，所得溶液体积V(总)≥20mL解析：选A0.1mol·L－1的CH3COOH溶液和0.1mol·L－1的CH3COONa溶液等体积混合后在溶液中存在电荷守恒，即c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，A正确；相同浓度的①、②、③三种溶液，②溶液中c(NHeq\o\al(＋,4))最大，①和③比较，③酸性最强，NHeq\o\al(＋,4)水解受到的抑制最大，溶液中c(NHeq\o\al(＋,4))由大到小的顺序排列为②＞③＞①，B错误；在Na2CO3溶液中，物料守恒关系式为c(Na＋)＝2c(COeq\o\al(2－,3))＋2c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(H2CO3)，C错误；10mLpH＝12的氢氧化钠溶液中加入pH＝2的HA至pH刚好等于7，若HA为强酸，则V(总)＝20mL，若HA为弱酸，则V(总)＜20mL，所得溶液体积V(总)≤20mL，D错误。5．室温下，将0.2mol·L－1的一元酸HA和0.1mol·L－1的NaOH溶液等体积混合后，溶液显碱性，下列说法不正确的是()A．0.1mol·L－1HA溶液与0.1mol·L－1的NaOH溶液中，水电离出来的c(H＋)B．混合后溶液中：c(HA)>c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)C．混合后溶液中：c(A－)＋c(HA)＝0.1mol·L－1D．混合后溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)解析：选A0.2mol·L－1的一元酸HA和0.1mol·L－1的NaOH溶液等体积混合后，生成物为等物质的量浓度的NaA、HA，溶液显碱性，说明A－的水解程度大于HA的电离程度。HA是弱酸，NaOH是强碱，对水电离的抑制程度不同，A错误；经上述分析知，混合后溶液粒子浓度大小：c(HA)>c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)，B正确；根据物料守恒得c(A－)＋c(HA)＝eq\f(0.2,2)mol·L－1＝0.1mol·L－1，C正确；根据电荷守恒得c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)，D正确。6．25℃时，在10mL浓度均为0.1mol·L－1NaOH和NH3·H2O混合溶液中，滴加0.1mol·L－1的盐酸。下列有关溶液中粒子浓度关系正确的是()A．未加盐酸时：c(OH－)＞c(Na＋)＝c(NH3·H2O)B．加入10mL盐酸时：c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(OH－)C．加入盐酸至溶液pH＝7时：c(Cl－)＝c(Na＋)D．加入20mL盐酸时：c(Cl－)＝c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(Na＋)解析：选B未加盐酸时，NaOH和NH3·H2O混合溶液中，NaOH完全电离，NH3·H2O部分电离，则离子浓度关系为c(OH－)＞c(Na＋)＞c(NH3·H2O)，A错误；加入10mL盐酸时，盐酸与NaOH恰好完全反应生成NaCl，此时为NaCl和NH3·H2O混合溶液，根据电荷守恒可得c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)，由于NaCl不发生水解，则有c(Cl－)＝c(Na＋)，从而可得c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(OH－)，B正确；加入盐酸至溶液pH＝7时，溶液呈中性，则有c(H＋)＝c(OH－)，根据电荷守恒可得c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(Na＋)＝c(Cl－)，C错误；加入20mL盐酸时，恰好完全反应生成NaCl和NH4Cl，由于NHeq\o\al(＋,4)发生水解而使溶液呈酸性，则有c(H＋)＞c(OH－)；根据电荷守恒可得c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)，从而可得c(Cl－)＞c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(Na＋)，D错误。7．25℃时，下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是()A．在0.1mol·L－1NH4Cl溶液中：c(Cl－)＞c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(OH－)＞c(H＋)B．在0.1mol·L－1CH3COOH中：c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)C．0.2mol·L－1NaHCO3溶液与0.1mol·L－1KOH溶液等体积混合：c(Na＋)=2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(H2CO3)D．0.2mol·L－1氨水与0.1mol·L－1HCl溶液等体积混合：c(Cl－)＋c(H＋)=c(NH3·H2O)＋c(OH－)解析：选BA项，在0.1mol·L－1NH4Cl溶液中，NHeq\o\al(＋,4)水解，溶液显酸性，c(H＋)＞c(OH－)，根据电荷守恒可知，c(Cl－)＞c(NHeq\o\al(＋,4))，溶液中离子浓度大小顺序为c(Cl－)＞c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(H＋)＞c(OH－)，错误；B项，在0.1mol·L－1CH3COOH中，CH3COOH部分电离出H＋和CH3COO－，且电离程度较小，所以c(CH3COOH)＞c(CH3COO－)，溶液中的H＋来自水的电离和CH3COOH的电离，c(H＋)＞c(CH3COO－)，溶液中离子浓度大小顺序为c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)，正确；C项，0.2mol·L－1NaHCO3溶液与0.1mol·L－1KOH溶液等体积混合，根据物料守恒可知，c(Na＋)＝c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(H2CO3)，错误；D项，0.2mol·L－1氨水与0.1mol·L－1HCl溶液等体积混合，反应后得到等浓度的氨水和NH4Cl混合溶液，NH3·H2O的电离程度大于NHeq\o\al(＋,4)的水解程度，则c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(NH3·H2O)，溶液中存在电荷守恒：c(Cl－)＋c(H＋)＝c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(OH－)＞c(NH3·H2O)＋c(OH－)，即c(Cl－)＋c(H＋)＞c(NH3·H2O)＋c(OH－)，错误。8．常温下，下列溶液中的微粒浓度关系不正确的是()A．pH＝8.3的某酸式盐NaHB的水溶液中：c(Na＋)＞c(HB－)＞c(H2B)＞c(B2－)B．等物质的量浓度的Na2S和NaHS混合溶液中：c(Na＋)＝2c(S2－)＋c(HS－C．NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至恰好呈中性：c(Na＋)＞c(SOeq\o\al(2－,4))＞c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(OH－)＝c(H＋)D．0.1mol·L－1NaH2PO4溶液中：c(Na＋)＝c(POeq\o\al(3－,4))＋c(HPOeq\o\al(2－,4))＋c(H2POeq\o\al(－,4))＋c(H3PO4)解析：选BA项，NaHB溶液的pH＝8.3说明HB－的水解程度大于HB－的电离程度，溶液中粒子浓度由大到小的顺序为c(Na＋)＞c(HB－)＞c(H2B)＞c(B2－)，正确；B项，等物质的量浓度的Na2S和NaHS混合溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)，由溶液呈碱性可知c(OH－)＞c(H＋)，则c(Na＋)＞c(HS－)＋2c(S2－)，错误；C项，若溶液中NH4HSO4与NaOH的物质的量之比为1∶1，发生的反应为2NH4HSO4＋2NaOH=(NH4)2SO4＋Na2SO4＋2H2O，所得溶液呈酸性，现已知所得溶液呈中性，则所加NaOH的物质的量稍大于原溶液中NH4HSO4的物质的量，可知溶液中c(Na＋)＞c(SOeq\o\al(2－,4))，由溶液中的物料守恒关系可得c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝c(SOeq\o\al(2－,4))，则c(SOeq\o\al(2－,4))＞c(NHeq\o\al(＋,4))，故溶液中粒子浓度由大到小的顺序为c(Na＋)＞c(SOeq\o\al(2－,4))＞c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(OH－)＝c(H＋)，正确；D项，H2POeq\o\al(－,4)在溶液中既存在电离平衡(H2POeq\o\al(－,4)H＋＋HPOeq\o\al(2－,4)、HPOeq\o\al(2－,4)H＋＋POeq\o\al(3－,4))又存在水解平衡(H2POeq\o\al(－,4)＋H2OH3PO4＋OH－)，0.1mol·L－1NaH2PO4溶液中的物料守恒关系为c(Na＋)＝c(POeq\o\al(3－,4))＋c(HPOeq\o\al(2－,4))＋c(H2POeq\o\al(－,4))＋c(H3PO4)，正确。9．常温下，将等体积、等物质的量浓度的NH4HCO3与NaCl溶液混合，析出部分NaHCO3晶体，过滤，所得滤液pH<7。下列关于滤液中的离子浓度关系不正确的是()A.eq\f(KW,c（H＋）)＜1.0×10－7mol·L－1B．c(Na＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(COeq\o\al(2－,3))＋c(H2CO3)C．c(H＋)＋c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(OH－)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))D．c(Cl－)＞c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(HCOeq\o\al(－,3))＞c(COeq\o\al(2－,3))解析：选C滤液中溶质的主要成分为NH4Cl和NaHCO3的混合物。滤液pH＜7，则c(H＋)＞1.0×10－7mol·L－1，常温下KW＝1.0×10－14，所以eq\f(KW,c（H＋）)＜1.0×10－7mol·L－1，A项正确；由于开始加入等物质的量的NH4HCO3与NaCl，根据物料守恒可知，B项正确；析出NaHCO3晶体后，在滤液中根据电荷守恒得c(H＋)＋c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(Cl－)，因c(Na＋)<c(Cl－)，C项错误；开始时NH4HCO3与NaCl等物质的量，由于析出了一部分NaHCO3，少量的NHeq\o\al(＋,4)、HCOeq\o\al(－,3)发生水解，极少量的HCOeq\o\al(－,3)发生电离，所以c(Cl－)＞c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(HCOeq\o\al(－,3))＞c(COeq\o\al(2－,3))，D项正确。10．已知HA和HB均为弱酸，且Ka(HA)>Ka(HB)。25℃时，在物质的量浓度均为0.1mol·L－1的NaA和NaB的混合溶液中，下列关系正确的是()A.eq\f(c（A－）,c（B－）)>eq\f(c（HA）,c（HB）)B．c(A－)－c(B－)＝c(HA)－c(HB)C．c(Na＋)＝c(A－)＋c(B－)D．c(HB)>c(HA)>c(OH－)解析：选AA项，eq\f(c（A－）,c（B－）)＝eq\f(c（H＋）·c（A－）,c（H＋）·c（B－）)＝eq\f(Ka（HA）·c（HA）,Ka（HB）·c（HB）)，eq\f(Ka（HA）,Ka（HB）)>1，故eq\f(c（A－）,c（B－）)>eq\f(c（HA）,c（HB）)，正确；B项，根据物料守恒，溶液中存在c(A－)＋c(HA)＝c(B－)＋c(HB)，则c(A－)－c(B－)＝c(HB)－c(HA)，错误；C项，根据物料守恒，溶液中存在c(Na＋)＝c(A－)＋c(HA)＋c(B－)＋c(HB)，故c(Na＋)>c(A－)＋c(B－)，错误；D项，Ka(HA)>Ka(HB)，则HA的酸性比HB的酸性强，故B－的水解程度大于A－的水解程度，c(HB)>c(HA)，根据质子守恒，c(OH－)＝c(H＋)＋c(HB)＋c(HA)，故c(OH－)>c(HB)>c(HA)，错误。二、选择题(本题共5小题，每小题有一个或两个选项符合题意)11．已知电离常数的负对数pK＝－lgK，25℃时，HX的pKa＝4.76，H2Y的pKa1＝1.22，pKa2＝4.19，下列说法正确的是()A．浓度相等的NH4X和NH4HY溶液中c(NHeq\o\al(＋,4))：前者大于后者B．NaX溶液中滴加KHY溶液至pH＝4.76：c(K＋)＋c(Na＋)＞c(HY－)＋2c(Y2－)＋c(X－C．KHY溶液中滴加氨水至中性：c(NHeq\o\al(＋,4))＜c(Y2－)D．K2Y溶液中滴加盐酸至pH＝1.22：c(Cl－)－3c(HY－)＝c(H＋)－c(OH－解析：选CDHY－的电离程度大于其水解程度使溶液呈酸性，对NHeq\o\al(＋,4)水解起抑制作用，X－水解生成OH－，对NHeq\o\al(＋,4)水解起促进作用，故NH4X中c(NHeq\o\al(＋,4))小于NH4HY中c(NHeq\o\al(＋,4))，A错误。pH＝4.76表明溶液呈酸性，即c(OH－)＜c(H＋)，由电荷守恒c(K＋)＋c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HY－)＋2c(Y2－)＋c(X－)＋c(OH－)推知，c(K＋)＋c(Na＋)＜c(HY－)＋2c(Y2－)＋c(X－)，B错误。根据电荷守恒有c(K＋)＋c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(HY－)＋2c(Y2－)＋c(OH－)，根据物料守恒有c(K＋)＝c(HY－)＋c(Y2－)＋c(H2Y)，两式相减得c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Y2－)＋c(OH－)－c(H2Y)，中性溶液中有c(H＋)＝c(OH－)，故c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(Y2－)－c(H2Y)，即c(NHeq\o\al(＋,4))＜c(Y2－)，C正确。K2Y溶液中滴加盐酸至pH＝1.22，则生成KCl和弱酸H2Y，且c(H＋)＝10－1.22mol·L－1，已知H2YHY－＋H＋，Ka1＝10－1.22，所以c(H2Y)＝c(HY－)，由质子守恒可得c(H＋)＋c(HY－)＋2c(H2Y)＝c(OH－)＋c(Cl－)，所以c(H＋)－c(OH－)＝c(Cl－)－3c(HY－)，D正确。12．(2020·山东模考)25℃时，向10mL0.10mol·L－1的一元弱酸HA(Ka＝1.0×10－3)中逐滴加入0.10mol·L－1NaOH溶液，溶液pH随加入NaOH溶液体积的变化关系如图所示。下列说法正确的是()A．a点时，c(HA)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)B．溶液在a点和b点时水的电离程度相同C．b点时，c(Na＋)＝c(HA)＋c(A－)＋c(OH－)D．V＝10mL时，c(Na＋)＞c(A－)＞c(H＋)＞c(HA)解析：选AA选项正确；a点时，pH＝3，c(H＋)＝10－3mol·L－1，因为Ka＝1.0×10－3，所以c(HA)＝c(A－)，根据电荷守恒c(A－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)和c(HA)＝c(A－)即得A选项。B选项错误；a点溶质为HA和NaA，pH＝3，水电离出的c(OH－)＝10－11；b点溶质为NaOH和NaA，pH＝11，c(OH－)＝10－3mol·L－1，OH－是由NaOH电离和水电离出两部分之和组成的，推断出由水电离处的c(OH－)＜10－3mol·L－1，那么水电离的c(H＋)＞10－11mol·L－1，所以B错。C项，根据电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)可得c(Na＋)＝c(A－)＋c(OH－)－c(H＋)，假设C选项成立，则c(A－)＋c(OH－)－c(H＋)＝c(HA)＋c(A－)＋c(OH－)，推出c(HA)＋c(H＋)＝0，故假设不成立，C错。D项，V＝10mL时，HA与NaOH恰好完全反应生成NaA，A－＋H2OHA＋OH－，水解后溶液显碱性，c(OH－)＞c(H＋)，即c(HA)＞c(H＋)，故D错误。13．下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是()A．在0.1mol·L－1Na2CO3溶液中：c(OH－)－c(H＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(H2CO3)B．向0.2mol·L－1NaHCO3溶液中加入等体积0.1mol·L－1NaOH溶液：c(COeq\o\al(2－,3))>c(HCOeq\o\al(－,3))>c(OH－)>c(H＋)C．常温下，pH＝7的NH4Cl和NH3·H2O的混合溶液中：c(Cl－)>c(NHeq\o\al(＋,4))>c(OH－)＝c(H＋)D．0.10mol·L－1CH3COONa溶液中通入HCl气体至pH＝7：c(Na＋)>c(Cl－)＝c(CH3COOH)解析：选AD在0.1mol·L－1Na2CO3溶液中根据质子守恒可知c(OH－)－c(H＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(H2CO3)，A正确；向0.2mol·L－1NaHCO3溶液中加入等体积0.1mol·L－1NaOH溶液反应生成碳酸钠，且剩余一半的碳酸氢钠，由于COeq\o\al(2－,3)的水解程度大于HCOeq\o\al(－,3)，则溶液中c(HCOeq\o\al(－,3))>c(COeq\o\al(2－,3))>c(OH－)>c(H＋)，B错误；常温下，pH＝7的NH4Cl和NH3·H2O的混合溶液中根据电荷守恒可知c(Cl－)＝c(NHeq\o\al(＋,4))>c(OH－)＝c(H＋)，C错误；0.10mol·L－1CH3COONa溶液中通入HCl气体至pH＝7，则c(H＋)＝c(OH－)，根据电荷守恒可得：c(CH3COO－)＋c(Cl－)＝c(Na＋)，则c(Na＋)>c(Cl－)，结合物料守恒c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝c(Na＋)可知c(Cl－)＝c(CH3COOH)，所以浓度大小为c(Na＋)>c(Cl－)＝c(CH3COOH)，D正确。14.室温下，用相同物质的量浓度的HCl溶液分别滴定物质的量浓度均为0.1mol·L－1的三种碱溶液，滴定曲线如图所示。下列判断正确的是()A．滴定前，三种碱溶液中水电离出的c(H＋)大小关系：DOH＞BOH＞AOHB．滴定至P点时，溶液中：c(Cl－)＞c(B＋)＞c(BOH)＞c(OH－)＞c(H＋)C．pH＝7时，c(A＋)＝c(B＋)＝c(D＋)D．当中和百分数达100%时，将三种溶液混合后：c(AOH)＋c(BOH)＋c(DOH)＝c(H＋)－c(OH－)解析：选D三种碱溶液的起始浓度均为0.1mol·L－1，由图中信息可知，起始时pH都小于13，说明三种碱均为弱碱，且碱性强弱顺序为AOH＜BOH＜DOH。滴定前，三种碱溶液中H＋全部是由水电离出来的，由pH大小关系可推知水电离出的c(H＋)大小关系为AOH＞BOH＞DOH，故A错误；滴定至P点时中和百分数为50%，即BOH恰好有一半被中和，溶液为物质的量浓度相同的BOH和BCl的混合溶液，pH＞7，溶液显碱性，则BOH的电离程度大于BCl的水解程度，所以溶液中c(Cl－)＜c(B＋)，故B错误；pH＝7时，溶液中c(H＋)＝c(OH－)，由电荷守恒可知，三种溶液中c(Cl－)均等于c(弱碱阳离子)。由于三种盐在相同的条件下的水解程度由小到大的顺序是DCl＜BCl＜ACl，且其水解均使溶液显酸性，则滴定到溶液恰好呈中性时，三种溶液中消耗HCl溶液的体积由小到大的顺序为AOH＜BOH＜DOH，则三种溶液中c(Cl－)不相等，且c(Cl－)由小到大的顺序为AOH＜BOH＜DOH，因而c(A＋)＜c(B＋)＜c(D＋)，故C错误；当中和百分数达100%时，三种溶液的物质的量浓度相同，混合后，根据质子守恒，c(DOH)＋c(AOH)＋c(BOH)＋c(OH－)＝c(H＋)，则c(AOH)＋c(BOH)＋c(DOH)＝c(H＋)－c(OH－)，故D正确。15．(2019·济宁模拟)已知：pKa＝－lgKa，25℃时，H2SO3的pKa1＝1.85，pKa2＝7.19。常温下，用0.1mol·L－1NaOH溶液滴定20mL0.1mol·L－1H2SO3溶液的曲线如图所示。下列说法不正确的是()A．a点所对应溶液中：c(HSOeq\o\al(－,3))＞c(H2SO3)B．b点所对应溶液中：c(H2SO3)＋c(H＋)＝c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(OH－)C．c点所对应溶液中：c(Na＋)＝3c(HSOeq\o\al(－,3))D．d点所对应溶液中：c(Na＋)＞c(SOeq\o\al(2－,3))＞c(OH－)＞c(HSOeq\o\al(－,3))＞c(H＋)解析：选ACH2SO3为弱酸，a点对应溶液中含硫元素的粒子有SOeq\o\al(2－,3)、HSOeq\o\al(－,3)、H2SO3，根据H2SO3的Ka1＝eq\f(c（HSOeq\o\al(－,3)）·c（H＋）,c（H2SO3）)及pKa1＝－lgKa1得Ka1＝10－1.85＝eq\f(c（HSOeq\o\al(－,3)）×10－1.85,c（H2SO3）)，所以c(HSOeq\o\al(－,3))＝c(H2SO3)，故A错误；b点对应溶液中加入氢氧化钠溶液的体积为20mL，与H2SO3恰好反应生成NaHSO3和H2O，根据物料守恒知c(Na＋)＝c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(HSOeq\o\al(－,3))＋c(H2SO3)，根据电荷守恒知c(OH－)＋2c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(HSOeq\o\al(－,3))＝c(Na＋)＋c(H＋)，所以得c(OH－)＋2c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(HSOeq\o\al(－,3))＝c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(HSOeq\o\al(－,3))＋c(H2SO3)＋c(H＋)，故c(H2SO3)＋c(H＋)＝c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(OH－)，故B正确；c点对应溶液中加入氢氧化钠溶液体积大于20mL小于40mL，所以溶质为Na2SO3和NaHSO3，由H2SO3的pKa2＝7.19可得Ka2＝10－7.19，又根据Ka2＝eq\f(c（SOeq\o\al(2－,3)）·c（H＋）,c（HSOeq\o\al(－,3)）)，c(H＋)＝10－7.19，所以c(SOeq\o\al(2－,3))＝c(HSOeq\o\al(－,3))，又根据电荷守恒知c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(HSOeq\o\al(－,3))，所以得c(Na＋)＝c(OH－