水的电离与溶液的pH 专项训练-2025年高考化学一轮复习

考点27水的电离与溶液的pH

(核心考点精讲精练)

考情探究■

一、3年真题考点分布

考点内容考题统计

2023湖南卷12题，4分；2021辽宁卷15题，3分；

中和滴定曲线分析

2021湖北卷14题，3分；2021海南卷14题，4分；

二、命题规律及备考策略

【命题规律】

从近三年高考试题来看，涉及本考点的试题难度一般较大，常结合盐类水解、电离平衡以及离子浓度

大小比较等进行综合命题，常见的命题形式：(1)结合图像考查溶液的酸碱性判断、pH的计算，以及离子浓

度的大小比较等；⑵以酸碱中和滴定为载体，考查“强”滴“弱”过程中微粒浓度的变化以及其他相关知识；⑶

以滴定为基础，考查相关操作和计算等。

【备考策略】

(1)认识溶液的酸碱性及pH,掌握检测溶液pH的方法。

(2)能进行溶液pH的简单计算，能正确测定溶液pH,能调控溶液的酸碱性。

(3)能选择实例说明溶液pH的调控在工农业生产和科学研究中的重要作用。

(4)理解酸碱中和滴定，能根据实验试题要求分析或处理实验数据，得出合理结论；能够分析以图像形

式考查滴定曲线。

【命题预测】

预测2024年本考点依然会结合图像，考查水的电离平衡与溶液酸碱性的关系，以及pH的相关计算等；

还会基于中和滴定，考查氧化还原滴定、沉淀滴定等有关计算，注意滴定现象、操作、滴定终点判断的规

范表达，能进行误差分析。

考点梳理

考法1水的电离

1.水的电离

+

水是极弱的电解质，其电离方程式为2H20^=413。++OIT或H2O^=^H+OH„

2.水的离子积常数

⑴表达式:Xw=c(H+)-c(OH").室温下,Kw=lx表-14。

(2)影响因素：只与温度有关，水的电离是吸热过程，升高温度，居增大。

(3)适用范围：心不仅适用于纯水，也适用于稀的电解质水溶液。在任何水溶液中均存在H+和OH，

只要温度不变，降不变。

3.影响水电离平衡的因素

(1)升高温度，水的电离程度增大，降增大。

(2)加入酸或碱，水的电离程度减小，“不变。

(3)加入可水解、的盐(如FeCb、Na2co3),水的电离程度增大，Kw不变。

外界条件对水电离平衡的具体影响

平衡移动方向Kw水的电离程度c(OH)以口)

HC1逆不变减小减小增大

NaOH逆不变减小增大减小

不变增大增大减小

可水解Na2CO3正

的盐NH4C1正不变增大减小增大

升温正增大增大增大增大

温度

降温逆减小减小减小减小

其他：如加入Na正不变增大增大减小

即时检制

请判断下列说法的正误(正确的打“小，错误的打“x”)

(1)温度一定时，水的电离常数与水的离子积常数相等()

(2)100℃的纯水中c(H+)=1x10-6moi]-1,此时水呈酸性()

(3)在蒸储水中滴加浓H2so4,除不变()

(4)NaCl溶液和CH3co0NH4溶液均显中性，两溶液中水的电离程度相同()

⑸室温下，0.1inolL-i的HC1溶液与O.lmoll/i的NaOH溶液中水的电离程度相等()

(6)任何水溶液中均存在H+和OH,且水电离出的c(H+)和c(OJT)相等()

(7)25℃时，0.1moLL-的NaOH溶液中Kw=lxl(pi3„!0产.12()

7-1(

(8)某温度下，纯水中的c(H+)=2><107molLL则c(OH)=2xl0-mol-L)

(9)25℃时，0.01moLL-i的盐酸中,c(OH")=1.0xlO-12mol-L_1()

答案：(l)x(2)x(3)x(4)x(5)4(6)V(7)x(8)x(9)4

一例都装

例125。(2时，水的电离达到平衡：H2OH++OH-,下列叙述不正确的是()

A.将纯水加热到95℃时，Kw变大，pH减小，水仍呈中性

B.向纯水中加入稀氨水，平衡逆向移动，c(OH-)增大，Kw不变

C.向水中加入少量固体硫酸氢钠，c(H+)增大，平衡逆向移动，Kw不变

D.向水中通入HC1气体，平衡逆向移动，溶液导电能力减弱

【答案】D

【解析】A项，水加热到95℃,水的离子积常数变大，氢离子浓度增大，pH减小，但c(H+)=c(OH)

因此仍呈中性，A不符合题意；B项，向纯水中加入稀氨水，水的电离平衡逆向移动，溶液中c(OH-)增大,

但由于温度不变，所以水的离子积常数人不变，B不符合题意；C项，水中加入硫酸氢钠，硫酸氢钠电离

产生H+,使溶液中c(H+)增大，水的电离平衡逆向移动，但水温度不变，因此水的离子积常数心不变，C

不符合题意；D项，水中通入氯化氢，HC1电离产生H+,使溶液中c(H+)增大，水的电离平衡逆向移动，由

于溶液中自由移动的离子浓度增大，因此溶液的导电性增强，D符合题意；故选D。

例2常温下，向20.00mL0.1moLL-iHA溶液中滴入0.1molLFNaOH溶液，溶液中由水电离出的

氢离子浓度的负对数Llgc(H+)水]与所加NaOH溶液体积的关系如图所示，下列说法中不正确的是()

A.常温下，Ka(HA)约为IO-B.M、P两点溶液对应的pH=7

C.%=20.00D.M点后溶液中均存在c(Na+)>c(A-)

【答案】B

【解析】0.1moLL「iHA溶液中，一坨c(H+)水=11,c(H+'=c(OH-)7k=l(TUmolLr,根据常温下水的

[06

离子积求出溶液中c(H+)=l()rmolL-1,HAH++A-,c(H+)=c(A")=10^mol-L_1,Ka(HA)=6丁mol-L-1

=10-5mobL-1,A项正确；N点水电离出的H+浓度最大，说明HA与NaOH恰好完全反应生成NaA,P点

溶质为NaOH和NaA,溶液显碱性，即P点pH不等于7,B项错误；0〜6段水的电离程度逐渐增大，当

达到b点时水的电离程度达到最大，即溶质为NaA,说明HA和NaOH恰好完全反应，6=20.00,C项正确；

M点溶液pH=7,根据溶液呈电中性，存在c(Na+)=c(A「)，M点后，c(Na+)>c(A「)，D项正确。

☆对点提升

++

对点1已知NaHSO4在水中的电离方程式为NaHSO4=Na+H+SOF=某温度下，向c(H+)=lxl0

一6molL-i的蒸储水中加入NaHSC>4晶体，保持温度不变，测得溶液的c(H+)=lxl(r2moi.厂'下列对该溶液

的叙述不正确的是()

A.该温度高于25℃

B.由水电离出来的H+的浓度为IxlO-iOmoLL-i

C.加入NaHSO4晶体抑制水的电离

D.取该溶液加水稀释100倍，溶液中的c(OlT)减小

【答案】D

【解析】A项，Kw=1x10-6x1x10-6moPL-2=1x10—12mOHL-2,温度高于25℃；B、C项，NaHSO4

电离出的H+抑制H2O电离,c(H+)*=c(OH-)=1xIO*10mol-L^1；D项，加H?。稀释，c(H+)减小,而c(OH

一)增大。

对点2一定温度下，水溶液中H+和OJT的浓度变化曲线如图。下列说法正确的是()

1.0x10-7c(OH-)/mol•L-'

A.升高温度，可能引起由c向b的变化

B.该温度下，水的离子积常数为1.0x10-13

C.该温度下，加入FeCb可能引起由b向a的变化

D.该温度下，稀释溶液可能引起由c向d的变化

【答案】C

【解析】A.c点溶液中c(OH-)>c(H+),溶液呈碱性，升温，溶液中c(OfT)不可能减小。B.由b点

对应c(H+)与c(O!T)可知，KW=C(H+).C(OIT)=LOxl(r7xLOxl(r7=L0xl(ri4。c.FeCb溶液水解显酸性,

溶液中c(H+)增大，因一定温度下水的离子积是常数，故溶液中C(OIT)减小，因此加入FeCb溶液可能引起

由b向a的变化。D.c点溶液呈碱性，稀释时c(OH-)减小，同时c(H+)应增大，故稀释溶液时不可能引起

由c向d的变化。

考法2溶液的酸碱性和pH

1.溶液的酸碱性是由溶液中c(H+)与c(OJT)的相对大小决定的。请填写下表:

式才)与c(OlT)相对大小c(H+)的范围(25℃)

中性溶液c(OJT)=c(H+)c(H+)=1.0x10-7moii-i

酸性溶液c(OH)<c(H+)c(H+)>10xlO-7mol-L-1

碱性溶液c(OH)>c(H+)c(H+)<1.0xl0-7mol-L-1

2.溶液的pH

(1)定义：pH是式H+)的负对数，其表达式是pH=—lgc(H+)。

(2)pH大小能反映出溶液中c(H+)的大小，即能表示溶液的酸碱性强弱。

C(H+)110-'10-2IO310-410-510-6lxl0-710-810-910-1010-n10-1210-131014

pH(0)(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)(8)(9)(10)(11)(12)(13)(14)*

-仲性)-

(酸性越强)-----------------(碱性越强)

在25℃时，pH>7,表示溶液呈碱性，pH越大，溶液的碱性越强，pH每增加1个单位，

c(OJT)增大到原来的10倍；pH=7,溶液呈中性；pH<7,表示溶液呈酸性，pH越小，溶液酸性越强，

pH每减小1个单位，溶液中c(H+)增大到原来的10倍。

(3)pH的取值范围为0〜14,即只适用于c(H+)<lmo卜厂1或c(OH-)Wlmol-L-1的电解质溶液，当c(H+)

或c(OH-)>lmol-L-1时，直接用c(H+)或式OJT)表示溶液的酸碱性。

3.溶液酸碱性的测定方法

(1)酸碱指示剂法(只能测定溶液的pH范围)。常见酸碱指示剂的变色范围：

指示剂变色范围(颜色与pH的关系)

石蕊红色<—5.0紫色8.0r蓝色

酚献无色—8.2粉红色10.0-红色

甲基橙红色—3.1橙色4.4T黄色

(2)利用pH试纸测定，使用的正确操作为取一小片pH试纸，放在洁净的表面皿上或玻璃片上，用干燥

洁净的玻璃棒蘸取试液点在试纸上，当试纸颜色变化稳定后迅速与标准比色卡对照，读出pH。

(3)利用pH计测定，仪器pH计可精确测定试液的pH(读至小数点后2位)。

1.溶液显酸碱性的实质是溶液中c(H+)与c(OJT)的相对大小。

2.用pH判断溶液酸碱性时，要注意条件，即温度。不能简单地认为pH等于7的溶液一定为中性，如

100℃时，pH=6为中性，pH<6才显酸性，pH>6显碱性，所以使用pH时需注明温度，若未注明温度，一

般认为是常温，就以pH=7为中性。

3.常温下，酸或碱溶液稀释过程的变化规律

溶液稀释前溶液pH稀释后溶液pH

强酸pH=a~\~n

酸pH=〃加水稀释到体积

弱酸4<pHV〃+〃

为原来的10"倍

强碱pH=/?—n

碱pH=Z?

弱碱/7-n<pH</?

注：表中a+〃<7,b-n>7o

4.溶液pH的计算方法

①单一溶液

溶液类型相关计算

强酸(H"A)设H〃A的浓度为cmol/L,则c(H+)=ncmol/L,pH=-lgc(H+)=-lg«c

+

设B(OH)n的浓度为cmol/L,则c(OH-)=ncmol/L,c(H)=

强碱［B(OH)〃］溶

Kw1.0x10*

液=mol/L,pH=lgc(H)=14+lgnc

c(OH-)nc==

②混合溶液

溶液类型相关计算

强酸：CW)"C(H+)=M…

两种强酸混合强酸：c?(H+)J乂+匕

强碱：*。必)［-0(011-)=)(。.)乂+。2(。「)匕-,田+)

两种强碱混合强碱：C2(0H-)J乂+匕

恰好完全反应pH=7(25℃)

强酸+(H+)X-C(OH-)K

酸过量c(H)=—C1---------——-2-----------=^>pH

强碱乂+匕

混合Q(OH)K—G(H+)M+K

碱过量c(OH)=上——二~^外nc(H+)=——JnpH

匕+匕c(OH)

即时检制

请判断下列说法的正误(正确的打“位,错误的打“X”)

⑴如果c(H+)#c(OH-),则溶液一定呈一定的酸碱性()

⑵任何水溶液中都有c(H+)和c(O!T)()

(3)c(H+)等于IO"1noi.I?的溶液一定呈现酸性()

(4)pH<7的溶液一定呈酸性()

(5)在任何条件下，纯水都呈中性()

(6)25℃时，纯水和烧碱溶液中水的离子积常数不相等()

⑺在100℃时，纯水的pH>7()

(8)如果C(H+)/C(OJT)的值越大，则酸性越强()

(9)升高温度，水的电离程度增大，酸性增强()

(10)25℃时，0.01mol•L-l的KOH溶液的pH=12()

(11)任何温度下，利用H+和OJT浓度的相对大小均可判断溶液的酸碱性()

(12)某溶液的c(H+)>10-7^011-1,则该溶液呈酸性()

(13)pH减小，溶液的酸性一定增强()

122-2-1-1

(14)100℃时^w=1.0xl0~molL,0.01molL盐酸的pH=2,0.01molL的NaOH溶液的pH=

10()

(15)用蒸储水润湿的pH试纸测溶液的pH,一定会使结果偏低()

(16)用广范pH试纸测得某溶液的pH为3.4()

(17)用pH计测得某溶液的pH为7.45()

(18)1.0x10—3moH/i盐酸的pH=3,LOxlCHmolir盐酸的pH=8()

(19)pH=a的醋酸溶液稀释一倍后，溶液的pH=6,则a>b()

答案：(1)<(2)4(3)x(4)x(5)V(6)x(7)x(8)<(9)x(10)4(11)A/(12)X

(13)x(14)Y(15)X(16)X(17)4(18)x(19)x

例1某温度下，测得O.Olmol/LNaOH溶液pH=10,则下列说法正确的是()

A.该溶液温度为25℃B.与等体积的pH=4的盐酸刚好中和

C.该温度下蒸储水pH=6D.该溶液中c(H+)=10-i2mol/L

【答案】C

【解析】A项，某温度下，测得O.Olmol/LNaOH溶液pH=10,即氢离子浓度是10"0mol/L,氢氧化钠是

一元强碱，则氢氧根离子浓度是是0.01mol/L,所以水的离子积常数是0.01义10-1。=10-12>10-14,升高温度

促进水的电离，该溶液温度大于25℃,A错误；B项，pH=4的盐酸溶液的浓度是lOimol/L,所以与等体

积的pH=4的盐酸中和后氢氧化钠过量，B错误；C项，该温度下水的离子积常数是IO-%所以蒸储水的

pH=6,C正确；D项，根据选项A分析可知该溶液中c(H+)=10“0mol/L,D错误；故选C。

例2下列有关溶液的酸碱性与pH的说法错误的是()

A.溶液pH越小，酸性越强，反之，碱性越强

B.pH<7的溶液，可能呈酸性

C.当溶液中的c(H+)或c(Oir)较小时，用pH表示其酸碱性更为方便

D.把pH试纸直接插入待测溶液中，测其pH

【答案】D

【解析】A项因pH=—lgc(H+),所以pH越小，式口)越大，酸性越强，pH越大，c(H+)越小，贝Uc(OH

一)越大，碱性越强，A项正确；B项在室温下，pH<7的溶液呈酸性，B项正确；C项当c(H+)或c(O}T)小

于1mol-L1时，使用pH表示其酸碱性更为方便，故C项正确；D项用pH试纸测溶液pH时，不能把pH

试纸直接插入待测溶液中测pH,正确的做法为取一小片pH试纸，放在洁净的表面皿上或玻璃片上，用玻

璃棒蘸取待测液点于试纸中央，然后与标准比色卡对照读取数据，所以D项错误。

财点提升

对点1常温下，关于pH=12的NaOH溶液，下列说法正确的是()

A.溶液中c(H+)=l.xl(y2molL-i

B.溶液中由水电离出的cCOH>l.OxlO^mol.L1

C.加水稀释100倍后，溶液的pH=10

D.加入等体积pH=2的醋酸溶液，溶液呈中性

【答案】C

【解析】pH=12的NaOH溶液，根据离子积可知，c(H>l.OxlO12molLA项不正确；溶液中由水

电离出的c(OET)=c(H+)=l.OxlO-^mol-L-1,B项不正确；加水稀释100倍后，溶液的pH=10,C项正确；由

于醋酸为弱酸，大部分未发生电离，反应结束后，过量的醋酸电离，使溶液呈酸性，D项不正确。

对点2工农业生产和科学实验中常常涉及溶液的酸碱性，生活和健康也与溶液的酸碱性有密切关系。

pH是表示溶液酸碱度的一种方法。下列说法不正确的是()

A.可以用pH试纸测量溶液的pH,也可以用酸度计来测量

B.测量和调控溶液的pH,对工农业生产，科学研究都具有重要意义

C.pH试纸可测量任何溶液的pH值

D.酸碱指示剂是一些有机弱酸或弱碱，在溶液中存在电离平衡，指示剂的颜色变化在一定pH范围内

发生

【答案】C

【解析】A项，可以用pH试纸测量溶液的pH,也可以用酸度计来测量，选项A正确；B项，测试和

调控溶液的pH对工农业生产、科学研究及日常生活和医疗保健都有重要意义，选项B正确；C项，不是任

何溶液的pH都能用pH试纸测，因为试纸有范围要求，也不能测量氯水等溶液的pH,选项C不正确；D

项，酸碱指示剂是一些有机弱酸或弱碱,在溶液中存在电离平衡，指示剂的颜色变化在一定pH范围内发生，

选项D正确；故选C。

考法3酸碱中和滴定

1.实验原理

利用酸碱中和反应，用已知浓度酸(或碱)来测定未知浓度的碱(或酸)的实验方法。以标准盐酸滴定待测

的NaOH溶液，待测的NaOH溶液的物质的量浓度为c(NaOH)=。(喊黑,)。

酸碱中和滴定的关键：

(1)准确测定标准液和待测液的体积；

(2)准确判断滴定终点。

2.实验用品

⑴仪器

图(A)是酸式滴定管、图(B)是碱式滴定管、滴定管夹、铁架台、锥形瓶。

(2)试剂：标准液、待测液、指示剂、蒸储水。

⑶滴定管

①构造：“0”刻度线在上方，尖嘴部分无刻度。

②精确度：读数可精确到0.01mL。

③洗涤：先用蒸储水洗涤，再用待装液润洗。

④排泡：酸、碱式滴定管中的液体在滴定前均要排出尖嘴中的气泡。

⑤使用注意事项：

试剂性质滴定管原因

酸性、氧化性酸式滴定管氧化性物质易腐蚀橡胶管

碱性碱式滴定管碱性物质易腐蚀玻璃，致使玻璃活塞无法打开

3.实验操作

以标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例

(1)滴定前的准备

①滴定管：查漏一洗涤—润洗—装液-调液面一记录。

②锥形瓶：注碱液一记体积一加指示剂。

(2)滴定

左手控制滴a—眼睛注视铤

定管的活塞形瓶内溶液

的颜色变化

右手摇动

锥形菽~

(3)终点判断

等到滴入最后一滴标准液，指示剂变色，且在半分钟内不恢复原来的颜色，视为滴定终点并记录标准

液的体积。

(4)数据处理

按上述操作重复二至三次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据c(NaOH)=n黯黑”计算。

4.常用酸碱指示剂及变色范围

指示剂变色范围的pH

石蕊<5.0红色5.0-8.0紫色>8.0蓝色

甲基橙<3.1红色3.1-4.4橙色>4.4黄色

酚st<8.2无色8.2〜10.0浅红色>10.0红色

5.中和滴定原理的拓展应用

(1)沉淀滴定

概念：沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。生成沉淀的反应很多，但符合条件的却

很少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag+与卤素离子的反应来测定C「、、F浓度。

原理：沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴

定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。如用AgNCh溶液测定溶液中C厂的含量

时常以CrOF为指示剂，这是因为AgCl比Ag2CrO4更难溶的缘故。

(2)氧化还原滴定

原理：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质。

实例：

①酸性KMnO4溶液滴定H2c2O4溶液

+2+

原理：2MnO]+6H+5H2c2。4=10CO2T+2Mn+8H2O

指示剂：酸性KMnCU溶液本身呈紫色，不用另外选择指示剂，当滴入一滴酸性KMnCU溶液后，溶液

由无色变浅红色，且半分钟内不褪色，说明到达滴定终点。

②Na2s2O3溶液滴定碘液

原理：2Na2s2O3+L=Na2s4C)6+2NaI

指示剂：用淀粉作指示剂，当滴入一滴Na2s2O3溶液后，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不恢复原色，说

明到达滴定终点。

1.酸碱中和滴定指示剂选择的基本原则

变色要灵敏，变色范围要小，使变色范围尽量与滴定终点溶液的酸碱性一致。

(1)强酸滴定强碱一般用甲基橙，但用酚酥也可以。

(2)滴定终点为碱性时，用酚酬做指示剂。

⑶滴定终点为酸性时，用甲基橙做指示剂。

2.中和滴定的误差分析方法

（1）依据公式C（待测）=（＞鬻隹）来判断。C（标准）和M待测）在误差分析时是定值，因此只需分析使

c寸4侧?）/

得所耗标准液体积V（标准）变大或变小的原因即可，V（标准）变大，则c（待测）偏高，V（标准）变小，则c（待测）

偏低。

（2）滴定管读数要领

以凹液面的最低点为基准（如图）

正确读数（虚线部分）和错误读数（实线部分）

3.滴定曲线的分析

（1）图示强酸与强碱滴定过程中pH曲线

（以0.1000mol-L1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol-L1盐酸为例）

pH

①开始时加入的碱对pH的

影响较小

②当接近滴定终点时，很少

量（0.04mL,约一滴）碱

引起pH的突变，导致指示

剂的变色即反应完全，达到

终点

③庭篇后，加入的碱对pH的

影响较小

010203040

（2）强酸（碱）滴定弱碱（酸）pH曲线比较

氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、氨水的

酸的滴定曲线滴定曲线

曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；强酸滴定强碱、弱碱的曲

线，强碱起点高

突跃点变化范围不同：强碱与强酸反应（强酸与强碱反应）的突跃点变化范围大于强碱

与弱酸反应（强酸与弱碱反应）

即时检费

请判断下列说法的正误(正确的打，7"，错误的打“X”)

(1)滴定终点就是酸碱恰好中和的点()

(2)滴定管盛标准溶液时，调液面一定要调到“0”刻度()

(3)KMnCU溶液应用碱式滴定管盛装()

(4)用碱式滴定管准确量取20.00mL的NaOH溶液()

(5)将液面在0mL处的25mL的酸式滴定管中的液体全部放出，液体的体积为25mL()

(6)中和滴定操作中所需标准溶液越浓越好，指示剂一般加入2〜3mL()

(7)中和滴定实验时，滴定管、锥形瓶均用待测液润洗()

(8)用标准HC1溶液滴定NaHCCh溶液来测定其浓度，选择酚酸为指示剂()

(9)滴定接近终点时，滴定管的尖嘴可以接触锥形瓶内壁()

(10)用稀NaOH滴定盐酸，用酚醐作指示剂，当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定()

(11)25℃时，用醋酸溶液滴定等浓度NaOH溶液至pH=7,V醋iB<LaOH()

(12)等体积、等物质的量浓度的盐酸和醋酸分别与NaOH溶液反应，得到pH=7的溶液所消耗的“(NaOH)

相等()

(13)用NaOH溶液滴定白醋，使用酚醐作指示剂，溶液颜色恰好由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色

时为滴定终点()

答案：(l)x(2)x(3)x(4)T(5)X(6)X(7)X(8)X(9)<(10)x(ll)x(12)x(13)4

■倒0拿

例1(2020•浙江1月选考)室温下，向20.00mLO.lOOOmoLLT盐酸中滴力口O.lOOOmol-L1NaOH溶液,

溶液的pH随NaOH溶液体积的变化如图。已知坨5=0.7。下列说法不正确的是()

A.NaOH与盐酸恰好完全反应时，pH=7

B.选择变色范围在pH突变范围内的指示剂，可减小实验误差

C.选择甲基红指示反应终点，误差比甲基橙的大

D.U(NaOH)=30.00mL时，pH=12.3

【答案】C

【解析】A项，NaOH与盐酸恰好完全反应时溶液中的溶质为NaCl,呈中性，室温下pH=7,故A正

确；B项，选择变色范围在pH突变范围内的指示剂，可减小实验误差，B正确；C项，甲基橙的变色范围

在pH突变范围外，误差更大，故C错误；D项，V(NaOH)=30.00mL时，溶液中的溶质为氯化钠和氢

一八心r30mLx0.lOOOmol/L-20mLx0.lOOOmol/L,

氧化钠，且c(NaOH)=-----------------------------------------------------------=0.02mol/L,即溶液中c(OH-)=OQ2mol,

20mL+30mL

则c(H+)=5xl(yi3moi/L,pH=-lgc(H+)=12.3,故D正确；故选C。

例2用中和滴定法测定某烧碱样品的纯度，试根据实验回答下列问题：

(1)准确称量8.2g含有少量中性易溶杂质的样品，配成500mL待测溶液。称量时，样品可放在

(填字母)称量。

A.小烧杯中B.洁净纸片上C.托盘上

(2)滴定时，用0.2000moLL-i的盐酸来滴定待测溶液，不可选用(填字母)作指示剂。

A.甲基橙B.石蕊C.酚麟

(3)滴定过程中，眼睛应注视；在铁架台上垫一张白纸，其目的是

(4)根据下表数据，计算被测烧碱溶液的物质的量浓度是mol.L^1,烧碱样品的纯度是

标准酸溶液体积

滴定次数待测溶液体积/mL

滴定前的刻度/mL滴定后的刻度/mL

第一次10.000.4020.50

第二次10.004.1024.00

【答案】(1)A(2)B

(3)锥形瓶内溶液颜色的变化便于观察锥形瓶内液体颜色的变化，减小滴定误差

(4)0.400097.56%

【解析】(1)称量氢氧化钠等易潮解、腐蚀性强的试剂时，样品应放在小烧杯中。(2)酸碱中和滴定时，

一般选甲基橙、酚献等颜色变化较明显的指示剂，石蕊在酸或碱溶液中颜色变化不明显，易造成误差。(4)

根据c(NaOH)=^黑黑答分别求第一、二次的值,再求平均值,解得c(NaOH)=0.4000mol-L1,w(NaOH)

0.4000mol-L-1x0.500Lx40g-mol1

=-----------------------------------------------x100%~97.56%o

8.2g

☆*点提升

对点1关于滴定实验的下列说法正确的是()

A.在酸碱中和滴定过程中，眼睛应注视锥形瓶内溶液颜色的变化

B.用NaOH标准溶液滴定未知浓度的盐酸，达到滴定终点时发现滴定管尖嘴部分有悬滴，会使测定结

果偏小

C.用KMnCU标准溶液滴定草酸时，KMnCU标准溶液盛装在碱式滴定管中

D.所有的滴定实验都需要加入指示剂

【答案】A

【解析】酸碱中和滴定过程中，左手控制活塞或橡胶管内的玻璃珠，右手轻轻摇动锥形瓶，眼睛注视

锥形瓶内溶液颜色的变化，A正确；用NaOH标准溶液滴定未知浓度的盐酸，达到滴定终点时发现滴定管

尖嘴部分有悬滴，则消耗NaOH标准溶液的体积偏大，测定结果偏大，B错误；KMnCU溶液具有强氧化性，

易腐蚀橡胶管，所以KMnO4标准溶液要盛放在酸式滴定管中，C错误；并不是所有的滴定实验都需要加入

指示剂，如用KMnO4标准溶液滴定含还原性物质(如草酸等)的溶液时，不需要加指示剂，达到滴定终点时，

溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色，D错误。

对点2某学生用已知物质的量浓度的盐酸来测定未知物质的量浓度的NaOH溶液时，选择酚醐作指示

剂。请填写下列空白：

(1)用标准的盐酸滴定待测的NaOH溶液时，左手握酸式滴定管的活塞，右手摇动锥形瓶，眼睛

(2)滴定终点的判断：______________________________________________

(3)某学生根据3次实验分别记录有关数据如表：

0.1000mol/L盐酸的体积/mL

待测NaOH溶

滴定次数

液的体积/mL

滴定前刻度滴定后刻度溶液体积/mL

第一次25.000.0026.1126.11

第二次25.001.5630.3028.74

第三次25.000.2226.3126.09

根据表中数据该NaOH溶液的物质的量浓度为。

(4)以下操作会导致测得的NaOH溶液浓度偏高的是0

A.酸式滴定管未用标准盐酸润洗就直接注入标准盐酸

B.滴定前盛放NaOH溶液的锥形瓶用蒸储水洗净后没有干燥

C.酸式滴定管在滴定前有气泡，滴定后气泡消失

D.读取盐酸体积时，开始仰视读数，滴定结束时俯视读数

E.盛放碱液的碱式滴定管开始俯视读数，后来仰视读数

(5)氧化还原滴定实验的原理与中和滴定相同(用已知浓度的氧化剂溶液滴定未知浓度的还原剂溶液或

反之)。为测定某样品中所含晶体FeSO4・7H2。的质量分数，取晶体样品ag,溶于稀硫酸配成100.00mL溶液,

取出20.00mL溶液,用KMnCM溶液滴定(杂质与KMnCU不反应)。若消耗0.2000mol・L」KMn04溶液20.00mL,

所得晶体中FeSO4-7H2O的质量分数为(用a表示)。

【答案】(1)注视锥形瓶内颜色变化(2)浅红色变为无色且半分钟内不恢复原色

278

(3)0.1044mol/L(4)AC(5)——x100%

a

【解析】(1)用标准的盐酸滴定待测的NaOH溶液时，左手握酸式滴定管的活塞，右手摇动锥形瓶，眼

睛注视锥形瓶内颜色变化；(2)用已知物质的量浓度的盐酸来测定未知物质的量浓度的NaOH溶液时，选择

酚醐作指示剂，滴定前溶液为红色，滴定后呈中性，溶液为无色，则滴定终点的判断依据是浅红色变为无

色且半分钟内不恢复原色；(3)根据表中数据，第二次实验数据明显偏大，舍去，根据第一次、第三次实验

物出正出、沙班士卜般,/*钮曰26.11+26.09।c(HCl)V(HCl)0.1000molLx26.10ml

数据，平均消耗盐酸的体积是-------------=26.10ml,则c()=、小1=口、—=----------------------------------------------

2V(NaOH)25.00ml

=0.1044mol/L；(4)A项，酸式滴定管未用标准盐酸润洗就直接注入标准盐酸，盐酸浓度偏小，消耗盐酸体

积偏大，测定氢氧化钠溶液浓度偏高；B项，滴定前盛放NaOH溶液的锥形瓶用蒸储水洗净后没有干燥，

氢氧化钠的物质的量不变，消耗盐酸体积不变，测定氢氧化钠溶液的浓度无影响；C项，酸式滴定管在滴定

前有气泡，滴定后气泡消失，消耗盐酸体积偏大，测定氢氧化钠溶液浓度偏高；D项，读取盐酸体积时，

开始仰视读数，滴定结束时俯视读数，消耗盐酸体积偏小，测定氢氧化钠溶液浓度偏低；E项，盛放碱液的

碱式滴定管开始俯视读数，后来仰视读数，氢氧化钠溶液体积偏小，消耗盐酸体积偏小，测定氢氧化钠溶

液的浓度偏低；故选AC。(5)亚铁离子会被高锯酸钾溶液氧化为铁离子，高镒酸钾被还原成锦离子，根据电

子守恒，即5FeSO4・7H2O~KMnO4,所以晶体中FeSO^HzO的质量分数为

0.2000mol/Lx0.02Lx5x278g/mol

---------------；------------------x100%27.o

1=------xl00%o

-aga

考法4酸碱中和滴定误差分析

以用标准盐酸滴定待测氢氧化钠溶液为例，分析常见的误差：

步骤操作V标准c待测

酸式滴定管未用标准溶液润洗变大偏高

碱式滴定管未用标准溶液润洗变小偏低

洗涤

锥形瓶用待测溶液润洗变大偏高

锥形瓶洗净后还留有蒸储水不变无影响

取液放出碱液的滴定管开始有气泡，放出液体后气泡消失变小偏低

酸式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时气泡消失变大偏高

振荡锥形瓶时部分液体溅出变小偏低

滴定

部分酸液滴出锥形瓶外变大偏高

溶液颜色较浅时滴入酸液过快，停止滴定后再加一滴变大偏高

NaOH溶液无变化

滴定前读数正确，滴定后俯视读数（或前仰后俯）变小偏低

读数

滴定前读数正确，滴定后仰视读数（或前俯后仰）变大偏高

、

滴定管读数要领，以凹液面的最低点为基准

①开始读数仰视，滴定完毕读数俯视，V（标）偏小，c（待测）偏低;

②开始读数俯视，滴定完毕读数仰视，V（标）偏大，c（待测）偏高。

典例和蒙

例1验室用标准盐酸测定某NaOH溶液的浓度，用甲基橙作指示剂，下列对测定结果的评价错误的是

（）

选项操作测定结果的评价

A酸式滴定管在装液前未用标准盐酸润洗2~3次偏高

B开始实验时酸式滴定管尖嘴部分有气泡，在滴定过程中气泡消失偏高

C