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文档简介

山东省泰安市2023-2024学年高二下学期7月期末考试化学试题

注意事项

1.本试卷共8页。满分100分,考试时间90分钟。

2.答卷前,考生务必将自己的姓名、考生号等填写在答题卡指定位置。

3.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改

动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在

本试卷上无效。

可能用到的相对原子质量:H:1C:12O:16Ca:40Cu:64Ba:137Hg:200

一、选择题:本题共10小题,每小题2分,共20分。每小题只有一个选项符合题目要求。

1.生活处处有化学,下列说法正确的是

A.淀粉、蛋白质和花生油都是天然高分子化合物

B.“地沟油”经过加工处理后,可以用来制肥皂和生物柴油

C.聚酯纤维、碳纤维、光导纤维都属于有机高分子材料

D.煤经气化和液化等物理变化可变为清洁燃料

【答案】B

【解析】

【详解】A.油脂相对分子质量在1万以下,不属于高分子化合物,而淀粉、蛋白质属于天然有机高分子

化合物,故A错误;

B.地沟油中含有大量的有害物质,“地沟油”禁止食用,“地沟油”经过加工处理后,可以用来制肥皂和生

物柴油,故B正确;

C.聚酯纤维为有机高分子材料,光导纤维是传统的无机非金属材料,碳纤维是新型无机非金属材料,故

C错误;

D.煤气化反应生成CO和氢气,液化转化为甲醇,均为化学变化,故D错误;

故选B。

2.下列化学用语解读错误的是

H

A.H:C•为甲基的电子式表示邻羟基苯甲醛的分子内氢键

H

第1页/共24页

为丙烷分子的球棍模型D.为2-乙基-1,3-丁二烯分子的键

线式

【答案】B

【解析】

H

【详解】A.甲基的电子式为:H:C--A正确;

H

B.邻羟基苯甲醛分子中的氢键应该是羟基氢原子与醛基上电负性较大的O原子相连,B错误;

C.丙烷分子中碳原子为饱和碳原子,则题给的丙烷分子的球棍模型正确,C正确;

D.二烯煌的主链是包含2个碳碳双键的最长碳链,则在1、3号碳各含有一个碳碳双键,在2号C含有一

个乙基,1~、系统命名法命名为:2-乙基-1,3-丁二烯,D正确;

答案选B。

3.葡萄糖和果糖的结构简式如图所示,下列有关葡萄糖的说法错误的是

OH0H0OHOHOH

H

OHOHOHOH0H0

葡萄糖果糖

A.属于煌的衍生物B.与果糖互为同分异构体

C.常温下难溶于水D.实验式为CH?。

【答案】C

【解析】

【详解】A.由结构简式可知,葡萄糖是燃的含氧衍生物,故A正确;

B.由结构简式可知,葡萄糖和果糖的分子式相同,结构不同,互为同分异构体,故B正确;

C.由结构简式可知,葡萄糖是易溶于水的五羟基醛,故C错误;

D.由结构简式可知,葡萄糖的分子式为C6Hl2。6,实验式为CH?。,故D正确;

故选C。

4.下列有关物质检测手段的说法错误的是

A.质谱法能够快速、精确地测定有机物的相对分子质量

B.核磁共振氢谱中,CH3coOH、CH3OH、HCH。都可给出两种信号

第2页/共24页

C.利用原子光谱可以鉴别He元素和H元素

D.通过X射线衍射可确定石墨烯的晶体结构

【答案】B

【解析】

【详解】A.利用质谱法可测定有机物的相对分子质量,A说法正确;

B.CH3coOH、CH30H均存在两种等效氢原子,核磁共振氢谱中都可给出两种信号,HCHO只有一种

等效氢,只有一种氢信号,B说法错误;

C.原子光谱是由原子中的电子在能量变化时所发射或吸收的一系列波长的光所组成的光谱,每一种原子

光谱都不同,利用原子光谱可鉴别He元素和H元素,C说法正确;

D.石墨烯是单层石墨,属于二维晶体,可以用X射线衍射测定其结构,D说法正确;

答案选B。

5.下列有关结构与性质的关系的说法正确的是

A.HC00H的酸性比CH3co0H的酸性强,是因为-CH3是推电子基团

B.H2。的稳定性强于H?S,说明H-0键极性强于H-S键

C.F2.Cl?、Br?、I?熔、沸点逐渐升高,与分子内化学键的强弱有关

D.HF沸点高于HC1,是因为HC1共价键键能小于HF

【答案】A

【解析】

【详解】A.甲基是推电子基团,会使竣酸分子中羟基的活性减小,难以电离出氢离子,所以乙酸的酸性

弱于甲酸,故A正确;

B.水的稳定性强于硫化氢说明氢氧键的稳定性强于氢硫键,与氢氧键和氢硫键的极性无关,故B错误;

C.卤素单质的是结构相似的分子晶体,单质的相对分子质量越大,分子间作用力越大,沸点越高,沸点

的高低与分子内化学键的强弱无关,故C错误;

D.氟化氢的沸点高于氯化氢是因为氟化氢能形成分子间氢键,而氯化氢不能形成分子间氢键,沸点的高

低与共价键键能的大小无关,故D错误;

故选A„

6.有关下列实验装置的说法正确的是

第3页/共24页

OJmolt1

上一AgNO:溶液

!啊酸性

「化怙

『溶液‘溶液

k乙

A.图甲配制银氨溶液B.图乙制取乙烯并验证其还原性

乙R5••1|5Ms%

分4-CuSC而液

2mL

y0.1moll.1

!NaOI所粳

T

C.图丙制备并收集乙酸乙酯D.图丁制备新制氢氧化铜悬浊液

A.AB.BC.CD.D

【答案】D

【解析】

【详解】A.配制银氨溶液时,应向硝酸银溶液中滴加氨水使生成沉淀恰好溶解,否则不能制得银氨溶

液,则题给装置无法达到制备银氨溶液的实验目的,故A错误;

B.由实验装置图可知,制备乙烯的反应为乙醇在浓硫酸作用和170。(2发生消去反应生成乙烯和水,图中

缺少温度计,不能达到目的,故B错误;

C.将混有乙酸、乙醇的乙酸乙酯直接通入饱和碳酸钠溶液中会因乙酸与碳酸钠溶液反应、乙醇易溶于水

而产生倒吸,不能达到实验目的,故c错误;

D.制备新制氢氧化铜悬浊液时,将少量的硫酸铜溶液滴入过量的氢氧化钠溶液中,能达到实验目的,故

D正确;

故选D。

7.下列有关合成高分子的说法正确的是

0_0

A聚酯纤维涤纶(H+OCH2—CH2—O—含有三种含氧官能团

第4页/共24页

CH3

B.亚克力(~FCH2—c土)的单体有顺反异构

COOCH3

【答案】A

【解析】

【详解】A.由结构简式可知,聚酯纤维涤纶中含有竣基、酯基、羟基三种含氧官能团,故A正确;

CH=C-COOCH

B.由结构简式可知,亚克力的单体是不存在顺反异构的2I3,故B错误;

CH3

C.由结构简式可知,PC分子的端基原子为H和。H,说明PC是

一定条件下发生缩聚反应得到的,故C错误;

D.由结构简式可知,电绝缘树脂的单体是甲醛、苯酚和苯胺,故D错误;

故选A„

8.尼达尼布用于治疗特发性肺纤维化,其结构简式如图所示,下列说法正确的是

A.分子中H原子的个数为偶数

B.分子中存在手性碳原子

C.该分子不存在顺反异构

D.可以发生取代反应、氧化反应、还原反应和聚合反应

【答案】D

【解析】

第5页/共24页

【详解】A.由结构简式可知,尼达尼布的分子式为C31H33N5O4,分子中氢原子的个数为奇数,故A错

误;

B.由结构简式可知,尼达尼布分子中不含有连有4个不同原子或原子团的手性碳原子,故B错误;

C.由结构简式可知,尼达尼布分子中含有的碳碳双键中两个碳原子均连有不同的原子或原子团,存在顺

反异构,故C错误;

D.由结构简式可知,尼达尼布分子中含有的酯基和酰胺基能发生取代反应,含有的碳碳双键能发生氧化

反应、加聚反应,含有的碳碳双键和苯环一定条件下能与氢气发生加成反应,与氢气的加成反应属于发生

还原反应,故D正确;

故选D。

9.点击化学(Clickchemistry)主旨是通过小单元的拼接,来快速可靠地完成分子的化学合成。一价铜催

化的叠氮化物与焕烧环加成反应是点击化学中的经典反应,下列说法正确的是

R尸

A.基态Cu+的核外电子有15种空间运动状态

B.H、C、N的电负性由大到小的顺序是N〉H〉C

C.平面分子N7{中存在口6

\1__1/*

D.丙焕中兀键与o■键数目比为2:3

【答案】C

【解析】

【详解】A.铜元素的原子序数为29,基态亚铜离子的电子排布式为Is22s22P63s23P63不。,核外电子有14

种空间运动状态,故A错误;

B.元素的非金属性越强,电负性越大,元素非金属性强弱顺序为N>C>H,则电负性由大到小的顺序为

N>C>H,故B错误;

N

C.由M分子为平面结构可知,分子中存在口,大口键,故C正确;

\---/

D.丙焕分子中单键为◎键,三键中含有1个◎键和2个兀键,则分子中兀键与◎键数目比为2:6=1:3,

故D错误;

故选C。

第6页/共24页

10.克拉维酸钾是一种性内酰胺类抗生素,下列说法不氐卿的是

CH2OH

克拉维酸克拉维酸钾

A.上述转化中的二者均能被催化氧化为醛

B.克拉维酸分子含有5种官能团

C.上述转化中的二者均能使酸性KMnO4溶液褪色

D.实现上述转化可加入KOH溶液

【答案】D

【解析】

【详解】A.克拉维酸和克拉维酸钾中都含有-CH20H这一结构,能被催化氧化生成醛,A正确;

B.根据克拉维酸的结构简式可知,其中含有酰胺基、竣基、辘键、碳碳双键和羟基五种官能团,B正确;

C.克拉维酸和克拉维酸钾中都含有碳碳双键,能被酸性高锦酸钾氧化从而使其褪色,C正确;

D.克拉维酸中存在酰胺基,能与KOH溶液反应,因此上述转化不能通过加入KOH溶液实现,D错误;

故答案选D。

二、选择题:本题共5小题,每小题4分,共20分。每小题有一个或两个选项符合题目要

求,全部选对得4分,选对但不全的得2分,有选错的得0分。

n.根据下列实验操作和现象所得到的结论正确的是

A.将苯、液澳与铁粉充分混合,将生成的气体先后导入盛有CCIQAgNC>3溶液的洗气瓶,AgNC)3溶液

中产生淡黄色沉淀,证明苯与液澳发生了取代反应

B.将灼烧变黑的铜丝伸入某液态有机物中,铜丝恢复亮红色,证明该有机物中有醇羟基

C.向可能含有少量苯酚的苯中加入浓澳水,未观察到白色沉淀,证明苯中不含苯酚

D.向盛有少量水的试管中滴加2滴K31Fe(CN)6]溶液,然后滴加2滴KSCN溶液,溶液未变红,证明

CN-与Fe3+的配位能力强于SCN-

【答案】AD

【解析】

【详解】A.将苯、液澳与铁粉充分混合,将生成的气体先通入四氯化碳中除去漠蒸气后,通入硝酸银溶

液中产生淡黄色沉淀,说明苯与液澳发生了取代反应生成澳化氢,证明苯与液澳发生了取代反应,故A正

第7页/共24页

确;

B.竣酸也能与氧化铜反应生成竣酸铜和水,也能使铜丝恢复亮红色,则将灼烧变黑的铜丝伸入某液态有

机物中,铜丝恢复亮红色不能证明该有机物中有醇羟基,故B错误;

C.三澳苯酚不溶于水,但溶于苯,则向可能含有少量苯酚的苯中加入浓澳水,未观察到白色沉淀不能证

明苯中不含苯酚,故C错误;

D.向盛有少量水的试管中滴加2滴KalFeCCN%]溶液,然后滴加2滴硫氟化钾溶液,溶液未变红说明

[Fe(CN)6「不能转化为硫氧化铁,证明氟酸根离子与铁离子的配位能力强于硫氧酸根离子,故D正确;

故选AD。

12.淀粉水解及产物检验的实验步骤如下。

步骤1:取1mL淀粉溶液,加入3〜5滴稀硫酸,水浴加热30s;

步骤2:向步骤1所得溶液中加入NaOH溶液调节pH至碱性;

步骤3:再加入少量新制Cu(OH)2悬浊液,加热3〜5min,观察到有砖红色沉淀生成;

步骤4:取1mL淀粉溶液,重复步骤3操作,未观察到砖红色沉淀生成。

下列有关说法正确的是

A.上述实验可证明淀粉水解产生还原性糖

B.卜.图所示的CL。晶胞中铜原子的配位数为4

C.向步骤2所得溶液中加入碘水检验水解是否完全

D.步骤1中稀硫酸是淀粉水解的重要反应物之一

【答案】A

【解析】

【详解】A.由步骤3实验现象可知,淀粉水解的产物能与新制氢氧化铜悬浊液共热反应生成氧化亚铜沉

淀,说明水解产物为还原性糖,故A正确;

B.由晶胞结构可知,晶胞中位于顶点和体心的大球个数为8><1+1=2,位于体内的小球为4,由化学式可

8

知,大球代表氧离子,小球代表亚铜离子,则亚铜离子的配位数为2,故B错误;

C.碘能与氢氧化钠溶液反应生成碘化钠、碘酸能和水,则向步骤2所得溶液中加入碘水不能检验淀粉水

第8页/共24页

解是否完全,故C错误;

D.步骤1中发生的反应为稀硫酸做催化剂作用下淀粉发生水解反应生成葡萄糖,则稀硫酸是反应的催化

剂,不是反应为,故D错误;

故选A„

13.通过化学键异裂产生的带正电的基团进攻不饱和键而引起的加成反应称为亲电加成反应。离子与烯煌反

应形成碳正离子,是亲电加成反应的决速步。丙烯与HBr发生加成反应的理如图所示,下列说法镇送的是

I

CHr<H-CH^副产物

C"\®B?

CHJYHYH,―反应2

Br

斗:产物

A.氢离子与烯煌作用形成碳正离子过程中,只断裂兀键

B.反应2过程中形成的碳正离子更稳定

CH,

C.I与HBr发生加成反应的主产物是口厂ArR_

D.已知双键上电子云密度越大,亲电加成反应速率越快,所以CH3cH=CH?发生亲电加成的速率大于

CH2=CH2

【答案】C

【解析】

【详解】A.兀键的键能较小,由示意图可知,氢离子与烯燃作用形成碳正离子过程中,只断裂兀键,故A

正确;

B.因为反应2生成的产物是主要产物,所以反应2过程中形成的碳正离子更稳定,故B正确;

CH

CH.3

C.由题干图示可知,「与HBr发生加成反应的主产物是故C错误;

0cH、

H

D.CH3cH=CH?双键上电子云密度比CH?=CH?大,故CH3cH=CH2发生亲电加成的速率大于

CH2=CH2,故D正确。

答案选C。

14.化合物E的部分合成路线如图所示,下列有关说法错误的是

第9页/共24页

A.Y、Z均能与盐酸、NaOH溶液分别反应

B.以上物质中含氮元素的官能团有2种

C.①〜④属于加成反应的是①②

D.M中碳原子的轨道杂化方式有3种

【答案】BC

【解析】

【详解】A.由结构简式可知,Y、Z分子中都含有氨基,都能与盐酸反应,丫分子中含有的酚羟基、碳氯

键和Z分子中含有的碳氯键能与氢氧化钠溶液反应,所以Y、Z均能与盐酸、氢氧化钠溶液分别反应,故

A正确;

B.由结构简式可知,以上物质中含氮元素的官能团为硝基、酰胺基、氨基和OCN一,共有4种,故B错

误;

C.由结构简式可知,反应①为催化剂作用下X与氢气发生还原反应生成Y,不是加成反应,故C错误;

D.由结构简式可知,M分子中饱和碳原子的杂化方式为sp3杂化,苯环上碳原子的杂化方式为sp?杂化,

OCN—中碳原子的杂化方式为sp杂化,共有3种,故D正确;

故选BC„

15.一种由Cu、In、Te组成的晶体属四方晶系,晶胞参数如图所示,晶胞棱边夹角均为90°。晶体中Te

原子填充在Cu、In围成的四面体空隙中,A点、B点原子分数坐标分别为(O,O,O)、[g,g,g),设义

为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是

第10页/共24页

A.该晶体的化学式为CuInTesB.D点原子分数坐标为

(448J

Na2cx1O-33万一A

C.该晶体的摩尔体积为Ad。D.晶胞中A、D间距离为、上+Jpm

41864P

【答案】BD

【解析】

【详解】A.由晶胞结构可知,晶胞中位于顶点、面上和体内的铜原子个数为8X』+4X<+1=4,位于面

82

上、棱上的锢原子个数为6X:+4x1=4,位于体内的确原子个数为8,则晶体的化学式为CuInTez,故A

24

错误;

B.由位于顶点A点、体心B点原子分数坐标分别为(0,0,0)、]:,[,可知,则位于小立方体体对角线

[222)

工处的D点原子分数坐标为故B正确;

41448J

4a2cxl0-36m3

C.由晶胞结构可知,晶胞的物质的量为—mol,则晶体的摩尔体积为4=

N.----------r

ANAmor'

La2c>10-36

m3-mol1,故C错误;

4

第11页/共24页

D.由晶胞结构可知,

AE为面对角线的工,

22

—+—pm,故D正确;

864

故选BD0

三、非选择题:本题共5小题,共60分。

16.铁的配合物在有机合成、催化等领域中发挥着重要作用。

I.Fe3+的配合物在溶液中呈现不同的颜色,如[Fe(H2O)6『+呈淡紫色(稀溶液时为无色),

[FeC14「、[Fe(H2O)5(OH)]”呈黄色,在黄色Fe(NC)3)3溶液中,加入稀HNO3至溶液接近无色,再往

该无色溶液加入3滴ImoLlJiNaCl溶液,溶液又变为黄色。

(1)铁元素在元素周期表的位置为,价电子排布式为o

(2)[Fe(H2O)5(OH)]"中,中心离子为,配位原子是,配位数为

(3)加入NaQ溶液后,溶液又变为黄色的原因是(用离子方程式表示)。

II.Fe3+不易被人体吸收,维生素C()可帮助人体将Fe3+转变为易吸收的

Fe2+o

(4)维生素C属于下列哪些类别(填序号)。

a.多元醇b.酯c.烯燃d.单糖

(5)根据维生素C的结构特征,分析预测其可能的化学性质,完成下表。

第12页/共24页

序可反应的试反应类

结构特征

号剂型

©

H2—

取代反

②—NaOH溶液

消去反

③-0H—

【答案】(1)①.第四周期vm族②.3d64s2

(2)Fe3+②.O③.6

3+

(3)[Fe(H2O)6]+4CrD[FeCU]+6H2O

(4)ab(5)①.加成反应②.一COO一③.浓硫酸,加热

【解析】

【小问1详解】

铁元素的原子序数为26,位于元素周期表第四周期而族,基态原子的价电子排布式为3d64s2,故答案为:

第四周期皿族;3d64s2;

【小问2详解】

配离子中具有空轨道的铁离子为中心离子,能提供孤电子对的氧原子是配位原子,配位数为6,故答案

为:Fe3+;0;6;

【小问3详解】

加入氯化钠溶液后,溶液又变为黄色是因为无色的[Fe(H2O)6]3+离子与氯离子反应生成黄色的[FeCL「离子

和水,反应的离子方程式为[Fe(H2O)6p++4C「口[FeCl4]-+6H2O,故答案为:[Fe(H2O)6]3++4C「口

[FeCl4]+6H2O;

【小问4详解】

由结构简式可知,维生素C分子中含有羟基和、酯基和碳碳双键,所以维生素C分子属于多元醇、酯,故

选ab;

【小问5详解】

由结构简式可知,维生素C分子中含有的碳碳双键一定条件下能与氢气发生加成反应,含有的酯基能与氢

氧化钠溶液发生属于取代反应的水解反应,含有的醇羟基能在浓硫酸溶液中共热发生消去反应,故答案

第13页/共24页

为:加成反应;一coo一;浓硫酸,加热。

17.下列为从水仙花中提取出来的五种有机物,其结构简式如下所示。

OH

CHYHCHQH/<^-COOH

(li(H(H

请回答下列问题:

(1)与新制氢氧氧化铜悬浊液反应的有(填序号);鉴别③和⑤所用的最佳试剂是

(2)Imol上述物质分别完全燃烧,消耗氧气量最少的是(填序号)。

(3)Imol上述物质分别与H2,发生加成反应,消耗氢气量最多的是(填序号)。

(4)写出①转化为②的化学方程式。

(5)②发生银镜反应的化学方程式为

OH

(6)④与一种过量的试剂反应可以转化为CT写出反应的化学方程式_______

【答案】(1)①.②②.FeCb溶液

(2)④(3)②③⑤

(HO

(4)+2H2O

CH<>C(M)ML4…IOXTTTTTC

+2Ag(NH3)2OH+2AgI+3NH3+H2O

(6)+NaHC03

【解析】

【小问1详解】

由结构简式可知,分子中含有的醛基能与新制氢氧化铜悬浊液共热反应生成病红色沉淀;

OH

9H分子中不含有酚羟基,不能与氯化铁溶液发生显色反应,

CH;CH=CH,

第14页/共24页

^-CH=CHCHOH

子中含有酚羟基,能与氯化铁溶液发生显色反应,所以用氯化铁溶液能鉴别2和

【小问2详解】

煌的含氧衍生物在氧气中燃烧的方程式为CxHyOz+(x+/——>XCO2+-|H2O,由方程式可知,等

物质的量的CxHyOz完全燃烧时,X的值越大,耗氧量越大,x值相同时,z的值越大,耗氧量越小,则

OH

Imol五种物质分别完全燃烧时,消耗氧气量最少的是^1—COOH1故答案为:④;

【小问3详解】

一定条件下,有机物分子中的苯环、醛基、碳碳双键能与氢气发生加成反应,则Imol和

^,-CHOCH=CHCH,OH

COOH最多消耗3moi氢气,Imol]a和Imol

3最多消耗4moi氢气,则消耗氢气最多的是②③⑤,故答案为:②③⑤;

CH2CH=CH2

【小问4详解】

CH,OH^T-CHO

①转化为②的反应为铜做催化剂条件下H与氧气共热发生催化氧化反应生成[|/

■^^CH20H

和水,反应的化学方程式为2[/+O2-2

+2H2O,故答案为:2

CH2OH

+2H2O;

【小问5详解】

第15页/共24页

QCHC

^T-CHO

+2Ag(NH3)2OH^^>[^-COONH4,故答案为:[|

+2AgI+3NH3+H2O+2Ag(NH3)2OH

'^i-COONH4+2Agj+3NH3+H2O;

【小问6详解】

OH

COOH分子中含有的酚羟基不能与碳酸氢钠溶液反应,含有的竣基能与碳酸氢钠反应,则

OH

COOH转化为、一COONa的反应为

COONa、二氧化碳和水,

OH

COONa+CO2T+H2O,故答案为:^^is-COOH+NaHCO3COONa

+CO2T+H2O。

18.物质的组成与结构决定物质的性质与变化。

(1)配合物NKCO%中Ni的化合价为-Ni(CO)4易溶于CC1,熔点为-19°C,熔化时破坏的微

粒间相互作用为。

(2)A1N的熔点很高,晶体结构与金刚石类似,晶体中Al-N-A1键角为=

(3)已知一些物质的熔点数据如下表:

物质NaClSiCl4GeCl4SnCl4

溶点

800.7-68.8-51.5-34.1

/℃

Na与Si均为第三周期元素,NaCl熔点明显高于SiCl”原因是。分析同族元素的氯化物

SiCl4>GeCJS11CI4熔点变化趋势及其原因.

第16页/共24页

(4)下图是形成离子液体的一种阳离子,为使该阳离子以单个形式存在以获得良好的导电性,与N原子

相连的一C2H$不能被H原子替换,原因是

C?H,

(5)汞钢铜氧晶胞如图A所示,通过掺杂Ca?+获得的具有更高临界温度的超导材料的晶胞如图B所示。

汞领铜氧晶体的密度为g-cm-3,掺杂Ca2+所得超导材料的化学式为

m女

AB

【答案】(I)①.0②.范德华力

(2)109°28'(或109.5°)

(3)①.NaCl为离子晶体,而SiCL为分子晶体②.随着同族元素的电子层数的增多,其熔点依次

升高,原因是SiCL、GeCl4>SnCl4均为分子晶体,相对分子质量逐渐增大,分子间作用力逐渐增强,熔

点依次升高

(4)氮原子上连H原子后,形成分子间氢键,该离子不易以单个形式存在

109

(5)—②.HgBa2CaCu2C)6

a-c

【解析】

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【小问1详解】

配合物Ni(CO)4中配合物为CO,CO化合价代数和为0,则Ni的化合价为0;Ni(CO)4易溶于CC],熔

点为-19°C较低,说明Ni(CO)4是分子晶体,熔化时破坏的微粒间相互作用为范德华力;

【小问2详解】

A1N的晶体结构与金刚石类似,金刚石中C采取sp3杂化,是正四面体结构,键角为109。28,(或109.5。),

则A1N晶体中A1-N-A1键角为109。28,(或109.5°);

【小问3详解】

Na与Si均为第三周期元素,钠的电负性小于硅,钠与氯的电负性相差较大,氯化钠为离子晶体,其熔点较

高,而SiCl,为分子晶体,其熔点较低。由表中的数据可知,SiCl4.GeCl4,SnCL熔点变化趋势为:随着

同族元素的电子层数的增多,其熔点依次升高,其原因是:SiCl4>GeCl4>S11CI4均形成分子晶体,分子

晶体的熔点由分子间作用力决定,分子间作用力越大则其熔点越高;随着其相对分子质量增大,其分子间作

用力依次增大;

【小问4详解】

氮原子上连H原子形成分子间氢键,防止离子间形成氢键而聚沉,使离子不易以单体形式存在,所以与N

原子相连的-C2H5不能被氢原子替换;

【小问5详解】

根据汞银铜氧晶体的结构可知,晶胞中含有Hg有8x—=1个、Ba有2个、Cu有4x—=1个、。有8x—

844

200.5+2x137+63.5+4x16

+4x^=4个,晶胞质量为g=10"1g晶胞体积为a2cxl0-30cm3,其密度为:

6.02xlO23

一^^^=4-g-cm-3,根据掺杂Ca2+所得超导材料的结构可知,晶胞中含有1个Ca、1个Hg、2个Ba、

a2cxlO_30a2c

1个Cu、6个0,化学式为:HgBa2CaCu2O6o

19.芳香燃A是一种常用的有机化工原料,可合成多种物质。

流程I:合成某抗结肠炎药物的有效成分(H)。

(1)H中含官能团的名称为

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(2)有机物C的名称为,CfD的反应类型为0

(3)CfD、EfF的目的是;E—F中反应i的化学方程式为=F的一种同分异构体

Q,官能团与F相同且苯环上只有两种不同化学环境的氢原子,则Q比F的沸点(填“高”或"低”)。

(4)D有多种同分异构体,同时满足以下条件的有种。

①Imol该有机物能与2moi氢氧化钠溶液反应;②能发生银镜反应。

其中核磁共振氢谱有4组吸收峰,且峰面积之比为6:2:1:1的结构简式为(任写一种)。

流程H:合成有机化工原料1,4-二苯基-1,3-丁二烯(N)。

OH

已知:R|Cl+Mg乙醛>RiMgQ;篇—》(Ri、R2表示燃基)

R1R2

(5)MfN的化学方程式为o

【答案】(1)(酚)羟基、竣基、氨基

(2)①.2-甲基苯酚②.酯化反应(取代反应)

(3)①.保护酚羟基,防止被高镒酸钾氧化②.

3NaOHNar,,t

^*O-ON?'OON…II。③高

(4)①.9

OHOH

【解析】

【分析】根据框图和反应条件可知,A为(],A发生取代反应生成B为,B发生水解反应

生成c为,C发生酯化反应生成D为(y"(Hl,D至IJE是酸性高锦酸钾氧化甲

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C(X)HCOOH

基,所以E为六/OOCCH?,E到F是碱性条件下水解,再酸化,所以F为,^OH,F到G是

O:NCOOII

硝化反应,且G到H是还原硝基为氨基,氨基在羟基的对位,所以G为,由框图

OH

K为由题干已知信息和N的结构简式知M为

COOH

中含官能团的名称为(酚)羟基、装基、氨基;

【小问2详解】

dlIooCCHt

有机物C为‘[名称为2-甲基苯酚,C发生酯化反应生成D为0^CfD的反

应类型为酯化反应;

【小问3详解】

C-»D、E-F的目的是保护酚羟基,防止被高镒酸钾氧化,「有竣基和酚羟基形成的酯

—OOCC11)

基,与足量的NaOH反应会消耗3moi的NaOH生成化学方程式为EFF中反应i的化

学方程式为/?EH''NaOHaCCSSA+CWCOON0+2HQ,F的一种同分异

构体Q,官能团与F相同且苯环上只有两种不同化学环境的氢原子,F是邻羟基苯甲酸,Q是对羟基苯甲

^XOOH

酸[『,邻羟基苯甲酸形成分子内氢键,分子内氢键降低物质的熔沸点,对羟基苯甲酸

HO人/

形成分子间氢键,分子间氢键升高物质的熔沸点,所以Q比F的沸点高;

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【小问4详解】

由题意知,D的分子式为C9H10O2,不饱和度为5,D的同分异构体满足1mol该有机物能与2moi氢氧化

钠溶液反应,说明含有可水解的酯基且水解后羟基连在苯环上,能发生银镜反应,说明含有

OQ

,若苯环上取代基为II和-c2H5,则有邻、间、对3种位置关系,有3

H-C—O—H—C—O—

种结构,若苯环上取代基为?和2个-CH3,两个甲基处于邻位时,有2种结构;两个甲基处

H-C-O—

于间位时,有3种结构;两个甲基处于对位时,有1种结构,共9种结构,其中核磁共振氢谱有4组吸收

<>/H.

峰,且峰面积之比为6:2:1:1,说明2个甲基位于对称位置,即结构为H-C—O-Q、

'cH、

9H,C.

H-€^O-

HC厂

【小问5详解】

由N和M的结构简式可知,M-N发生了消去反应,化学方程式为

OHOH

dmicH/等crw心

20.元素分析是有机化合物的表征手段之一、按图1实验装置(部分装置略)对有机化合物A(只含

C、H、0三种元素中的2种或3种)进行元素分析。

01

ffil

回答下列问题:

(1)将装有样品的用烟和CuO放入石英管中,先通入一定的。2,然后将已称重的U型管C、d与石英管

连接,检查气密性,依次点燃煤气灯,进行实验。C和d中的试剂不可调换,理由是O

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(2)用土曷中样品反应完全后,应进行操作是,取下c和d称重。若样品为6.8g,实验结束后,c增

重3.6g,d增重17.6g,质谱测得该有机物的相对分子量为136,其分子式为o用红外光谱法分析,

有机物A中含有苯环、竣基、甲基;用核磁共振氢谱法分析该物质,其核磁共振氢谱图如图2所示,由此

推断有机物A的结构简式为。

54321.总

o/ppm

BB2

(3)B与A互为同系物,且相对分子质量比A小14,某化学兴趣小组设计图3装置,利用B和2-丙醇制

①在仪器a中加入24.4gB、20m2-丙醇(过量)和10mL浓硫酸,再加入几粒沸石,加热至反应达到平衡,a

中主要反应的化学方程式为o判断酯化反应达到平衡的现象为—O

②将反应后的液体混合物依次用水、饱和碳酸钠溶液和水洗涤,分离,向有机相中加入无水硫酸镁,静

置,过滤,对滤液进行蒸储,得到产品27.88g。图4仪器在该步骤②中未使用的是―(填名称),该实验的

产率为%(保留3位有效数字)。

IB4

【答案】(1)①.b、a②.避免生成的二氧化碳和水均被碱石灰吸收

(2

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