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文档简介

正文具有苄基取代的对映体富集分子广泛存在于各类生物活性天然产物以及农用化学品中。近年来，采用过渡金属催化剂促进的不对称烯丙基苄基化反应方法学已经成为构建上述手性分子关键策略

(Scheme1)

[1]-[6]。这里，受到近年来对于通过2-甲基二苯甲酮在紫外线辐射条件下的光烯醇化

(photoenolization)过程，形成羟基邻苯碳醌

(hydroxy-o-quinodimethane)中间体[7]以及通过photoenol中间体参与的合成转化方法学[9]-[11]相关研究报道的启发，上海有机所的游书力团队成功设计出一种全新的选择铱催化剂促进的2-甲基二苯甲酮与芳基乙烯基甲醇之间的对映选择性烯丙基苄基化反应方法学

(Scheme1)。首先，作者采用2-甲基二苯甲酮1a与苯基乙烯基甲醇2a作为模型底物，进行相关反应条件的优化筛选

(Table1)。进而确定最佳的反应条件为：采用[Ir(cod)Cl]2作为催化剂，Carreira

配体(S)-L1作为手性配体，(PhO)2PO2H作为酸性促进剂

(promotor)，DCM作为反应溶剂，UV(370nm)辐射，反应温度为室温，最终获得77%收率的手性产物3a

(99%ee)。在上述的最佳反应条件下，作者分别对一系列芳基乙烯基甲醇底物(Table2)以及2-甲基二苯甲酮底物(Table3)的应用范围进行深入研究。之后，该小组通过如下的一系列研究进一步表明，这一全新的不对称烯丙基苄基化策略具有潜在的合成应用价值

(Scheme2)。接下来，该小组通过氘代实验(Scheme3)研究表明，在紫外辐射条件下的烯丙基苄基化过程中涉及亲核性苄基中间体，即photoenol的形成。基于上述的实验研究以及前期相关的文献报道，作者提出如下合理的反应机理(Scheme3)。总结一种全新的通过铱催化剂促进的2-甲基二苯甲酮与芳基乙烯基甲醇之间的对映选择性烯丙基苄基化反应方法学，进而成功完成一系列苄基取代手性分子的构建。这一全新的对映选择性烯丙基苄基化策

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