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文档简介

化学反应速率和化学平衡

1.高温高压液态水具有接近常温下弱酸的C®)或弱碱的c(Oir),油脂在其

中能以较快的反应速率水解。与常温常压水相比,下列说法不正琥的是()

A.高温高压液态水中,体系温度升高,油脂水解反应速率加快

B.高温高压液态水中,油脂与水的互溶能力增强,油脂水解反应速率加快

C.高温高压液态水中,c(H+)增大,可催化油脂水解反应,且产生的酸进一

步催化水解

D.高温高压液态水中的油脂水解,相当于常温下在体系中加入了相同c(H+)

的酸或相同。(0万)的碱的水解

【答案】D

【解析】A.对于任何化学反应,体系温度升高,均可加快反应速率,A项

正确;B.由于高温高压液态水中,c(ir)和c(oir)增大,油脂水解向右移动的倾

向变大,因而油脂与水的互溶能力增强,反应速率加快,B项正确;C.油脂在

酸性条件下水解,以H+做催化剂,加快水解速率,因而高温高压液态水中,cGT)

增大,可催化油脂水解反应,且产生的酸进一步催化水解,C项正确;D.高温

高压液态水中的油脂水解,其水环境仍呈中性,因而不能理解成相当于常温下在

体系中加入了相同c(H+)的酸或相同cST)的碱的水解,而是以体系升温、增加

水和油脂的互溶以及提高水中汗浓度的方式,促进油脂的水解,D项不正确。故

选D。

2.已知反应式:mX(g)+nY(?)pQ(s)+2mZ(g),已知反应已达平衡,此时

c(X)=O.3mol/L,其他条件不变,若容器缩小到原来的1/2,c(X)=0.5mol/L,下

列说法正确的是()

A.反应向逆方向移动B.Y可能是固体或液体

C.系数n>mD.Z的体积分数减小

【答案】C

【解析】A.已知反应达平衡时c(X)=O.3mol/L,其他条件不变,若容器缩

小到原来的1/2,如果化学平衡不移动,c(X)=O.6mol/L,但是题中说

c(X)=O.5moi/L说明加压后化学平衡向正向移动了,故A错误;B.结合题意可

知正反应是气体总体积减少的反应,如果y为固体或液体,则必须满足m>2ni,

显然不可能成立。所以有只能是气体B错误;C.要满足m+n>2m,所以n〉m。C

正确;D.根据题意化学平衡向右移动,Z的体积分数是增大的,所以D错误。

3.室温下,向圆底烧瓶中加入1molC2H50H和含ImolHBr的氢漠酸,溶液中

发生反应;C2H5OH+HBrC2H5Br+H20,充分反应后达到平衡。已知常压下,C2H5Br

和C2H50H的沸点分别为38.4c和78.5℃。下列有关叙述错误的是()

A.加入NaOH,可增大乙醇的物质的量

B.增大HBr浓度,有利于生成CzIWr

C.若反应物增大至2moL则两种反应物平衡转化率之比不变

D.若起始温度提高至60℃,可缩短反应达到平衡的时间

【答案】D

【解析】A项,加入NaOH,中和HBr,平衡逆向移动,可增大乙醇的物质的

量,A正确;B项,增大HBr浓度,平衡正向移动,有利于生成C2HsBr,B正确;

C项,若反应物增大至21no1,实际上就是将反应的浓度都增大至原来的2倍,

比例不变(两次实验反应物的比例都是1:1,等于方程式中的系数比),这里有一

个可以直接使用的结论:只要反应物的投料比等于系数比,达平衡时反应物的转

化率一定是相等的。所以两种反应物的转化率一定是1:1,C正确;D项,若起

始温度提高至60℃,考虑到HBr是挥发性酸,在此温度下会挥发出去,降低HBr

的浓度减慢速率,增加了反应时间,D错误。

4.一定温度下,在三个容积相同的恒容密闭容器中按不同方式投入反应物,

发生反应2S02(g)+02(g)—2sO3(g)(正反应放热),测得反应的相关数据如

下:

容器1容器2容器3

反应温度77K700700800

反应物投入量2molSO?、1niolO24molSO32molSO21molO2

平衡”正(SOJ/moLLZsT%%03

平衡(1c

€80,)/mol-L"ic2G

平衡体系总压强p/PaPiP2Pi

物质的平衡转化率aat(SO2)a2(SO3)a式SO。

平衡常数KK2&

下列说法正确的是()

v,2CiKp2>

A.n<2c2<B.〉2R

C.匕<Vsta1(SO2)>a3(SO2)D.c〉2c3,a2(SO3)+3(SO2)〈1

【答案】CD

【解析】对比容器的特点,将容器1和容器2对比,将容器1和容器3对比。

容器2中加入4molS03等效于在相同条件下反应物投入量为4molS02和21noi

容器2中起始反应物物质的量为容器1的两倍,容器2相当于在容器1达平衡后

增大压强,将容器的体积缩小为原来的一半,增大压强化学反应速率加快,v2>

UI,增大压强平衡向正反应方向移动,平衡时C2>2C1,p2<2P1,a1(S02)+a2(S03)<1,

容器1和容器2温度相同,KFK2;容器3相当于在容器1达到平衡后升高温度,

升高温度化学反应速率加快,v3>v1,升高温度平衡向逆反应方向移动,平衡时

C3〈Ci,P3>Pi,a3(SO2)<ai(SO2),Ka^Kio^^据上^^^分^析^,A项,u2>vC2>2CI,

A项错误;B项,K3<K„p2<2P1,p3>P1,贝!Ip2<2p3,B项错误;C项,v3>v1,a3(S02)<

a1(SO2)»C项正;D项,C2>2CI,C3〈Ci,则C2>2c3,a1(SO2)+a2(SO3)<1,a3(SO2)<

a1(S02),贝|a2(S03)+a3(S02)<LD项正确;故选CD。

5.常压下埃基化法精炼银的原理为:Ni(s)+4C0(g)=Ni(C0)4(g)o230℃

时,该反应的平衡常数依2X10,已知:皿((:0)4的沸点为42.2℃,固体杂质不

参与反应。

第一阶段:将粗银与C0反应转化成气态Ni(CO)4;

第二阶段:将第一阶段反应后的气体分离出来,加热至230℃制得高纯银。

下列判断正确的是()

A.增加c(C0),平衡向正向移动,反应的平衡常数增大

B.第一阶段,在30℃和50℃两者之间选择反应温度,选50℃

C.第二阶段,Ni(C0)4分解率较低

D.该反应达到平衡时,v生成[Ni(C0)1=4。生成(C0)

【答案】B

【解析】A项,平衡常数只与温度有关,与浓度无关,A错误;B项,50时,

Ni(C0)4以气态存在,有利于分离,从而促使平衡正向移动,B正确;C项,230

时,Ni(C0)4分解的平衡常数为5X1()6,可知分解率较高,C错误;D项,平衡时,

4V生成[Ni(CO)1=v生成(CO),D错误。故选B。

6.乩。2分解速率受多种因素影响。实验测得70℃时不同条件下H2O2浓度随时

间的变化如图所示。下列说法正确的是()

30-

0.16

《0.25cOmol-L'NaOH(G

-实脸条件:pH=l3lnI

0.o1o

-J20o2

O0.二0.

Eo..I6EuM

E0.Xo.0o

—Xo..I2

X0.5'Zo.8c

6oo..08

二o.

Ol0Odo

XZo..04Zo.e08.

)o5二Ho..00Ho.4H

1-

。rru

o二

000

o

2040608020406080002030405020406080

!­r

"

A.图甲表明,其他条件相同时,H2O2浓度越小,其分解速率越快

B.图乙表明,其他条件相同时,溶液pH越小,H2O2分解速率越快

C.图丙表明,少量Mn2+存在时,溶液碱性越强,分解速率越快

D.图丙和图丁表明,碱性溶液中,Mn"对上。2分解速率的影响大

【答案】D

【解析】A.由甲图可知,双氧水浓度越大,分解越快,A错误;B.由图乙

可知,溶液的碱性越强即pH越大,双氧水分解越快,B错误;C.由图丙可知,

有一定浓度Mr产存在时,并不是碱性越强庆。2分解速率越快,C错误;由图丙可

知,碱性溶液中,Mn?+对双氧水分解有影响,图丁说明乂屋浓度越大,双氧水分

解越快,图丙和图丁均能表明碱性溶液中,Mi?+对乩。2分解速率的影响大,D正确。

7.温度为7;时,在三个容积均为1L的恒容密闭容器中仅发生反应:2N02(g)

2

2N0(g)+02(g)(正反应吸热)。实验测得:v正=v(N02)消耗=«正c(N02),。逆

”(NO)消耗=2/(02)消耗=A逆(NO)•c(02),k正、八为速率常数,受温度影响。下列

说法正确的是()

容器物质的起始浓度(mohLT)物质的平衡浓度(moLl/)

编号C(NO2)c(NO)C(O,)c(O2)

I0.6000.2

n0.30.50.2

in00.50.35

A.达平衡时,容器I与容器II中的总压强之比为4:5

B.达平衡时,容器n中:I匕容器I中的大

C.达平衡时,容器ID中N0的体积分数小于50%

D.当温度改变为四时,若A正=4逆,贝!IT2>K

【答案】CD

【解析】由容器I中反应2N02-2N0+02

起始量(mol/L)0.600

变化量(mol/L)0.40.40.2

平衡量(mol/L)0.20.40.2

可以求出平衡常数的,平衡时气体的总物质的量为0.8moL其

中N0占0.4mol,所以N0的体积分数为50%,。在平衡状态下,/正=y(N()2)

消耗=/逆=/30)消耗,所以在正C2(N()2)=4逆/(NO),。(()2),进一步求出。A.显

然容器II的起始投料与容器I的平衡量相比,增大了反应物浓度,平衡将向逆

反应方向移动,所以容器II在平衡时气体的总物质的量一定小于1mol,故两

_]

容器的压强之比一定大于4:5,A错误;B.若容器II在某时刻,《叫厂,贝h

由反应2N02-2N0+02

起始量(mol/L)0.30.50.2

变化量(mol/L)2x2xX

平衡量(mol/L)0.3~2x0.5+2x0.2+x

因为,LJ,解之得,求出此时浓度商J>K,

所以容器II达平衡时,一定小于bB错误;C.若容器HI在某时刻,

NO的体积分数为50%,贝!|:

由反应2N02二—2N0+02

起始量(mol/L)00.50.35

变化量(mol/L)2x2xx

平衡量(mol/L)2x0.5~2x0.35—才

由0.5-2JF2A+0.35-X,解之得,后0.05,求出此时浓度商Q=>D,

说明此时反应未达平衡,反应继续向逆反应方向进行,N0进一步减少,所以C

正确;D.温度为彩时,>0.8,因为正反应是吸热反应,升高温度后化

学平衡常数变大,所以石>方,D正确。

8.K2C0O7溶液中存在平衡:CGCVY橙色)+H20-2Cr(V-(黄色)+2lT。用

K2CRO7溶液进行下列实验:

结合实验,下列说法不正确的是()

A.①中溶液橙色加深,③中溶液变黄

B.②中CotV一被&H50H还原

C.对比②和④可知1(左2。7酸性溶液氧化性强

D.若向④中加入70%H2sO,溶液至过量,溶液变为橙色

【答案】D

【解析】A.在平衡体系中加入酸,平衡逆向移动,重铝酸根离子浓度增大,

橙色加深,加入碱,平衡正向移动,溶液变黄,A正确;B.②中重铝酸钾氧化

乙醇,重铝酸钾被还原,B正确;C.②是酸性条件,④是碱性条件,酸性条件

下氧化乙醇,而碱性条件不能,说明酸性条件下氧化性强,B正确;D.若向④

溶液中加入70%的硫酸到过量,溶液为酸性,可以氧化乙醇,溶液变绿色,D错

误。故选D。

9.由反应物X转化为Y和Z的能量变化如图所示。下列说法正确的是()

A.由X-Y反应的AH=E5-E2B.由X—Z反应的AH<0

C.降低压强有利于提高Y的产率D.升高温度有利于提高Z的产率

【答案】BC

【解析】A.根据化学反应的实质,由XfY反应的AH=E3-E2,A项错误;B.由

图像可知,反应物的总能量高于生成物的总能量,该反应为放热反应,即由X-Z

反应的A*。,B项正确;C.根据化学反应2X(g)=3Y(g),该反应是气体分子数

增加的可逆反应,降低压强,平衡正向移动,有利于提高Y的产率,C项正确;

D.由B分析可知,该反应为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,Z的产率降

低,D项错误;故选BC。

10.L2020・新课标II卷]二氧化碳的过量排放可对海洋生物的生存环境造成

很大影响,其原理如下图所示。下列叙述错误的是()

A.海水酸化能引起HCO「浓度增大、C(V-浓度减小

B.海水酸化能促进CaCOs的溶解,导致珊瑚礁减少

2-

C.CO?能引起海水酸化,其原理为HCO「=H++C03

D.使用太阳能、氢能等新能源可改善珊瑚的生存环境

【答案】C

【解析】A项,海水酸化,田浓度增大,平衡4+(XV-aHCO)正向移动,

C(V一浓度减小,HCO「浓度增大,A正确;B项,海水酸化,C(V-浓度减小,导致

CaCOs溶解平衡正向移动,促进了CaCOs溶解,导致珊瑚礁减少,B正确;C项,

+2-

CO2引起海水酸化的原理为:CO2+H20aH2co3=IT+HCO3-,HCOf—H+C03,

导致H+浓度增大,C错误;D项,使用太阳能、氢能等新能源,可以减少化石能

源的燃烧,从而减少CO2的排放,减弱海水酸化,从而改善珊瑚礁的生存环境,D

正确;故选C。

U.12020•浙江1月选考】在干燥的HC1气流中加热MgCl2-6H20,能得到

无水MgCb。下列说法不正确的是()

A.MgCl2•nH20(s)=MgCl2•(n-l)H20(s)+H2O(g)AH>0

B.MgCl2-2H20(s)=Mg(0H)2(s)+2HCl(g),HC1气流可抑制反应进行

C.MgCl2-H20(S)=Mg(OH)Cl(s)+HC1(g),升高温度,反应更易发生

D.MgCl2-4H2O(s)=MgCl2•2H20(s)+2H2O(g),HC1气流可抑制反应进行

【答案】D

【解析】A项,MgCb・nH20的失水反应是吸热反应,焰变AH>0,故A正确;

B项,在HC1气流中,能使MgCb・2H2。的水解平衡向逆反应方向移动,抑制反

应进行,故B正确;C项,MgCk・的水解反应是吸热反应,升高温度,水解

平衡向正反应方向移动,促进反应进行,故C正确;D项,MgCL-440的失水反

应没有氯化氢生成,HC1气流对反应没有影响,故D错误;故选D。

12.12020•浙江1月选考】一定温度下,在2L的恒容密闭容器中发生反应

A(g)+2B(g)—3C(g)0反应过程中的部分数据如下表所示:

\n/mol

A(A)A(B)n(C)

t/min\

02.02.40

50.9

101.6

151.6

下列说法正确的是()

A.0~5min用A表示的平均反应速率为0.09mol-L-1-min1

B.该反应在10min后才达到平衡

C.平衡状态时,c(C)=0.6molL-'

D.物质B的平衡转化率为20%

【答案】C

0.9mol

【解析】A项,V(C)=Ac_2L_0.09molJmiiJ,同一反应反应中反应速率

At5min

之比等于计量数之比,3V(A)=V(C),所以V(A)=0.03molC.minT,故A错误;B项,

15min时,n(B)=l.6mol,消耗了2.6moi=0.8moL根据方程式可知这段

时间内消耗A的物质的量为0.4mol,所以15min时,n(A)=l.6mol,与lOmin时

A的物质的量相同,说明10~15min这段时间内平衡没有移动,但无法确定是lOmin

时达到平衡,还是lOmin前已经达到平衡,故B错误;C项,根据B选项分析可

知平衡时消耗的B为0.8mol,根据方程式可知生成C的物质的量为1.2moL浓

度为c©=L~n"=0.6mol•L1,故C正确;D项,物质B的平衡转化率为

O,8m01x100%«33.3%,故D错误;故选C。

2.4mol

13.12020•浙江7月选考】一定条件下:2N02(g)-N204(g)AH<0O在

测定NO2的相对分子质量时,下列条件中,测定结果误差最小的是()

A.温度0℃、压强50kPaB.温度130℃、压强300kPa

C.温度25℃、压强100kPaD.温度130℃、压强50kPa

【答案】D

【解析】测定二氧化氮的相对分子质量,要使测定结果误差最小,应该使混

合气体中NO2的含量越多越好,为了实现该目的,应该改变条件使平衡尽可以地

逆向移动。该反应是一个反应前后气体分子数减小的放热反应,可以通过减小压

强、升高温度使平衡逆向移动,则选项中,温度高的为130℃,压强低的为50kPa,

结合二者选D。

14.12020•江苏卷】反应SiQ(g)+2H2(g)型Si(s)+4HQ(g)可用于纯硅的制备。

下列有关该反应的说法正确的是()

A.该反应AH〉。、AS<0

B.该反应的平衡常数K=西翁不

C.高温下反应每生成1molSi需消耗2X22.4LH?

D.用E表示键能,该反应

【答案】B

【解析】A项,SiCL、压、HC1为气体,且反应前气体系数之和小于反应后

气体系数之和,因此该反应为懒增,即△5>0,故A错误;B项,根据化学平衡

常数的定义,该反应的平衡常数除」故B正确;C项,题中说的是

高温,不是标准状况下,因此不能直接用22.4L・molT计算,故C错误;D项,

△H=反应物键能总和一生成物键能总和,即△H=4E(Si-Cl)+2E(H-H)-4E(H

-Cl)-2E(Si-Si),故D错误;故选B。

15.12020•江苏卷】CH,与CO?重整生成乩和CO的过程中主要发生下列反应

1

CH4(g)+C02(g)=2H2(g)+2C0(g)△层247.IkJ・mol-

1

H2(g)+CO2(g)=H2O(g)+C0(g)A年41.2kJ-mol-

在恒压、反应物起始物质的量比n(CH。:n(C02)=l:1条件下,CH4和CO?的

平衡转化率随温度变化的曲线如图所示。下列有关说法正确的是()

400600800100()1200

温度/K

A.升高温度、增大压强均有利于提高CH,的平衡转化率

B.曲线B表示CH4的平衡转化率随温度的变化

C.相同条件下,改用高效催化剂能使曲线A和曲线B相重叠

D.恒压、800K、n(CH4):11(82)=1:1条件下,反应至QL转化率达到X点的

值,改变除温度外的特定条件继续反应,CIL转化率能达到Y点的值

【答案】BD

【解析】A项,甲烷和二氧化碳反应是吸热反应,升高温度,平衡向吸热反

应即正向移动,甲烷转化率增大,甲烷和二氧化碳反应是体积增大的反应,增大

压强,平衡逆向移动,甲烷转化率减小,故A错误;B项,根据两个反应得到总

反应为CH(g)+2C02(g)==H2(g)+3C0(g)+H20(g),加入的CH与CO2物质的

量相等,C02消耗量大于CHo因此C02的转化率大于CL,因此曲线B表示CL的

平衡转化率随温度变化,故B正确;C项,使用高效催化剂,只能提高反应速率,

但不能改变平衡转化率,故C错误;D项,800K时甲烷的转化率为X点,可以通

过改变二氧化碳的量来提高甲烷的转化率达到Y点的值,故D正确。故选BD。

16.12020•江苏卷】C02/HC00H循环在氢能的贮存/释放、燃料电池等方面

具有重要应用。

图-1

(l)C02催化加氢。在密闭容器中,向含有催化剂的KHC03溶液(C02与K0H溶

液反应制得)中通入乩生成HC00-,其离子方程式为;其他条件不变,

HCOJ转化为HC00-的转化率随温度的变化如图-1所示。反应温度在40℃~80c范

围内,HC0「催化加氢的转化率迅速上升,其主要原因是o

(3)HC00H催化释氢。在催化剂作用下,HC00H分解生成CO2和不可能的反

应机理如图-3所示。

①HCOOD催化释氢反应除生成CO?外,还生成(填化学式)。

②研究发现:其他条件不变时,以HCOOK溶液代替HCOOH催化释氢的效果

更佳,其具体优点是o

【答案】(I)HCO3+H2=™HCOO-+H2O温度升高反应速率增大,温度升高

催化剂的活性增强

(3)①HD②提高释放氢气的速率,提高释放出氢气的纯度

【解析】(1)含有催化剂的KHCO3溶液中通入出生成HCOO-,根据元素守恒

和电荷守恒可得离子方程式为:HCO3+H2JMHC00-+H20;反应温度在40℃~80℃

范围内时,随温度升高,活化分子增多,反应速率加快,同时温度升高催化剂的

活性增强,所以HCOJ的催化加氢速率迅速上升。(3)①根据分析可知HCOOD可以

产生HCOO-和D+,所以最终产物为CO2和HD(H-与D*结合生成);②HCOOK是强

电解质,更容易产生HCOO-和K+,更快的产生KH,KH可以与水反应生成乩和KOH,

生成的KOH可以吸收分解产生的CO?,从而使氢气更纯净,所以具体优点是:提

高释放氢气的速率,提高释放出氢气的纯度。

17.12020•山东卷】1,3-丁二烯与HBr发生加成反应分两步:第一步进攻

1,3-丁二烯生成碳正离子(CHJCA23H,);第二步比一进攻碳正离子完成1,

2-加成或1,4-加成。反应进程中的能量变化如下图所示。已知在0℃和40℃时,

1,2-加成产物与1,4-加成产物的比例分别为70:30和15:85。下列说法正确的

是()

A.1,4-加成产物比1,2-加成产物稳定

B.与0℃相比,40℃时1,3-丁二烯的转化率增大

C.从0℃升至40C,1,2-加成正反应速率增大,L4-加成正反应速率减小

D.从0℃升至40C,1,2-加成正反应速率的增大程度小于其逆反应速率的

增大程度

【答案】AD

【解析】A项,能量越低越稳定,根据图像可看出,1,4-加成产物的能量比

b2-加成产物的能量低,即1,4-加成产物的能量比1,2-加成产物稳定,故A

正确;B项,该加成反应不管生成1,4-加成产物还是1,2-加成产物,均为放

热反应,则升高温度,不利用1,3-丁二烯的转化,即在40℃时其转化率会减小,

故B错误;C项,从0℃升至40℃,正化学反应速率均增大,即1,4-加成和1,

2-加成反应的正速率均会增大,故C错误;D项,从0℃升至40℃,对于1,2-

加成反应来说,化学平衡向逆向移动,即L2-加成正反应速率的增大程度小于

其逆反应速率的增大程度,故D正确;故选AD。

2

18.12020•天津卷】已知[Co(IW)6产呈粉红色,[CoClJ2-呈蓝色,[ZnCl4]'

为无色。现将CoCL溶于水,加入浓盐酸后,溶液由粉红色变为蓝色,存在以下

平衡:[Co(H20)6『++4Cl-a[CoCL]"+6H2OAH,用该溶液做实验,溶液的颜

色变化如下:

①置于冰水浴中

以下结论和解释正确的是()

A.等物质的量的[Co(H20)6产和[CoClF中。键数之比为3:2

B.由实验①可推知△水0

C.实验②是由于c(HzO)增大,导致平衡逆向移动

22

D.由实验③可知配离子的稳定性:[ZnCl4]->[CoClJ-

【答案】D

【解析】A项,1个[Co(40)6产中含有18个。键,1个[CoCLF中含有4个

。键,等物质的量的[CoGW)丁+和[CoCLF所含。键数之比为18:4=9:2,A错误;

B项,实验①将蓝色溶液置于冰水浴中,溶液变为粉红色,说明降低温度平衡逆

向移动,则逆反应为放热反应,正反应为吸热反应,A殳0,B错误;C项,实验

②加水稀释,溶液变为粉红色,加水稀释,溶液的体积增大,[CoOLOrr、[CoCLV、

cr浓度都减小,[CO(H20)6产、cr的化学计量数之和大于[coCL]2-的化学计量数,

则瞬时浓度商>化学平衡常数,平衡逆向移动,C错误;D项,实验③加入少量

ZnCk固体,溶液变为粉红色,说明Zr?+与结合成更稳定的[ZnCL]3导致溶

22

液中c(C「)减小,平衡逆向移动,则由此说明稳定性:[ZnCl4]->[CoCl4]-,D正

确;故选D。

19.一定温度下,反应L(g)+H2(g)*2Hl(g)在密闭容器中达到平衡时,测得

1

c(I2)=0.llmmol-L,c(HI)=0.78mm01・17%相同度温下,按下列4组初始浓度进

行实验,反应逆向进行的是(注:lmmokL-JKrmol.LT)()

ABCD

1

c(I2)/mmol*L1.000.220.440.11

c^/mmoPL_11.000.220.440.44

c(HI)/mmol,

1.001.564.001.56

【答案】C

【解析】题目中缺少c(L),则无法计算%则不能通过Q与4的关系判断

平衡的移动方向,但可比较4个选项中Q的大小关系,口越大,则可能逆向移动。

Q(A)二而果喘而U,a⑻合黑舞丽=50.28

启鬻罂黑疗82.64,Q(D)=1.562(mo〃L)2

以(0==50.28,Q(C)的值最大,

0A4mol/Lx0.11mol/L

答案为C。

20.在恒压、N0和。2的起始浓度一定的条件下,催化反应相同时间,测得不

同温度下N0转化为NO2的转化率如图中实线所示(图中虚线表示相同条件下N0

的平衡转化率随温度的变化)。下列说法正确的是()

18

80

/卓

爵60

^

髀40

O

N20

0100200300400500600

温度/工

A.反应2N0(g)+02(g)=2N02(g)的△殳0

B.图中X点所示条件下,延长反应时间能提高N0转化率

C.图中Y点所示条件下,增加的浓度不能提高N0转化率

D.380℃下,c起始(02)=5.0XU)Tmol,L\NO平衡转化率为50%,则平衡常

数冷2000

【答案】BD

【解析】A.随温度升高N0的转化率先升高后降低,说明温度较低时反应较

慢,一段时间内并未达到平衡,分析温度较高时,已达到平衡时的N0转化率可

知,温度越高N0转化率越低,说明温度升高平衡向逆方向移动,根据勒夏特列

原理分析该反应为放热反应,AH<0,故A错误;B.根据上述分析,X点时,反

应还未到达平衡状态,平衡正向移动,所以延长反应时间能提高NO的转化率,

故B正确;C.Y点,反应已经达到平衡状态,此时增加的浓度,使得正反应

速率大于逆反应速率,平衡向正方向移动,可以提高NO的转化率,故C错误;D.设

NO起始浓度为a,NO的转化率为50%,则平衡时N0、02和N02的浓度分别为

0.5amol/L>(5X104-0.25a)mol/L>0.5amol/L,根据平衡常数表达式K=

C2(NO.,)(0.5a)2.1j,c-r-也cc

2=4=

C(NO)-C(O2)^^^(SxlO^-O.Siz)>5X10-°°°'故D正确;选BD°

21.下列说法正确的是()

A.H(g)+I2(g)—2HI(g),其他条件不变,缩小反应容器体积,正逆反

应速率不变

B.C(s)+H2O(g)—H2(g)+CO(g),碳的质量不再改变说明反应已达平衡

C.若压强不再随时间变化能说明反应2A(?)+B(g)w2C(?)已达平衡,则

A项,C不能同时是气体

D.1mol岫和3mol乩反应达到平衡时乩转化率为10%,放出的热量为Q;

在相同温度和压强下,当2molNH3分解为用和巴的转化率为10%时,吸收的热

量为Q,Q不等于Q

【答案】B

【解析】A.该可逆反应的反应前后气体计量数不发生变化,当缩小反应容

器体积,相当于加压,正逆反应速率同等程度增加,A项错误;B.在建立平衡

前,碳的质量不断改变,达到平衡时,质量不变,因而碳的质量不再改变说明反

应已达平衡,B项正确;C.若压强不再改变说明反应达到平衡,表明反应前后

气体的计量数不等,故A项,C不可能均为气体,C项错误;D.易知N2(g)+3H2(g)

-2NH3(g)AH,合成氨气实际参与反应n(H2)=3X10%=0.3mol,因而孰=0.3/3

XIAHHO.1IAH|,分解氨气时实际消耗的n(NH3)=2X10%=0.2moLQ2=0.2/2

X|AH|=0.1|AH|,贝!JQM2,D项错误。故选B。

22.水煤气变换[C0(g)+H20(g)=C02(g)+H2(g)]是重要的化工过程,主要用于

合成氨、制氢以及合成气加工等工业领域中。回答下列问题:

(1)Shibata曾做过下列实验:①使纯庆缓慢地通过处于721c下的过量氧

化钻CoO(s),氧化钻部分被还原为金属钻(Co),平衡后气体中上的物质的量分

数为0.0250o

②在同一温度下用C0还原CoO(s),平衡后气体中C0的物质的量分数为

0.0192o

根据上述实验结果判断,还原Co0(s)为Co(s)的倾向是上H?(填“大

于”或“小于”)o

(2)721℃时,在密闭容器中将等物质的量的CO(g)和上06)混合,采用适当

的催化剂进行反应,则平衡时体系中压的物质的量分数为(填标号)。

A.<0.25B.0.25C.0.25~0.50D.0.50

E.>0.50

(4)Shoichi研究了467℃、489c时水煤气变换中C0和1分压随时间变化

关系(如下图所示),催化剂为氧化铁,实验初始时体系中的品。和品相等、几2

和外相等。

计算曲线a的反应在30~90min内的平均速率工(a)=kPamin4。

467℃时岛和R。随时间变化关系的曲线分别是、o489℃

时用和品随时间变化关系的曲线分别是、o

【答案】(1)大于(2)C(4)0.0047bead

【解析】⑴出还原氧化钻的方程式为:H2(g)+Co0(s)=Co(s)+H20(g);CO

还原氧化钻的方程式为:C0(g)+Co0(s)=Co(s)+C02(g),平衡时上还原体系中

乩的物质的量分数(°工也e)高于C0还原体系中C0的物质的量分数

n(^H2

(嬴黑0,)),故还原CoO(s)为Co(s)的倾向是C0大于H2;

(2)721℃时,在密闭容器中将等物质的量的CO(g)和H20(g)混合,可设其

物质的量为lmoL则

CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)

起始(mol)1100

转化(mol)X

平衡(mol)1-x1-xxx

则平衡时体系中乩的物质的量分数=即xmolx

因该反

[(l-x)+(l-x)+x+x]mol2

应为可逆反应,故X<1,可假设二者的还原倾向相等,则x=0.5,由(1)可知CO

的还原倾向大于上,所以CO更易转化为不,故x>0.5,由此可判断最终平衡时

体系中出的物质的量分数介于0.25~0.50,故答案为C;(4)由图可知,30^90min

内a曲线对应物质的分压变化量△p=(4.08-3.80)kPa=0.28kPa,故曲线a的反

应在30~90min内的平均速率3(a)==0.0047kPa・min1;由(2)中分析得

60mm

出出的物质的量分数介于0.25~0.5,CO的物质的量分数介于0~0.25,即出的分

压始终高于C0的分压,据此可将图分成两部分:

由此可知,A项,b表示的是乩的分压,C项,d表示的是C0的分压,该反

应为放热反应,故升高温度,平衡逆向移动,C0分压增加,上分压降低,故467℃

时外和凡随时间变化关系的曲线分别是B项,c;489°C时品和几随时间变化

关系的曲线分别是A项,do

23.环戊二烯(())是重要的有机化工原料,广泛用于农药、橡胶、塑料等

生产。回答下列问题:

(2)某温度下,等物质的量的碘和环戊烯((。)在刚性容器内发生反应③,起

始总压为l()5pa,平衡时总压增加了20%,环戊烯的转化率为,该反应

的平衡常数4=Pao达到平衡后,欲增加环戊烯的平衡转化率,可采取

的措施有(填标号)。

A.通入惰性气体B.提高温度

C.增加环戊烯浓度D.增加碘浓度

(3)环戊二烯容易发生聚合生成二聚体,该反应为可逆反应。不同温度下,

溶液中环戊二烯浓度与反应时间的关系如图所示,下列说法正确的是

__________(填标号)。

反应时间/h

A.T)取

B.a点的反应速率小于c点的反应速率

C.a点的正反应速率大于b点的逆反应速率

D.b点时二聚体的浓度为0.45mol-U1

【答案】(2)40%3.56X104BD(3)CD

【解析】(2)假设反应前碘单质与环戊烯均为nmol,平衡时环戊烯反应了

xmoL根据题意可知:

C(g)+L(g)=0(g)+2HI(g)增加的物质的量

lmollmollmol2mollmol

xmol2nX20%

得x=0.4nmoL转化率为0.4n/nX100%=40%;

Q(g)+L(g)=Q(g)+2HI(g)

P(初)0.5X1050.5X10500

△P0.5X105X40%0.5X105X40%0.5X105X40%1X1O5X

40%

P(平)0.3X1050.3X1050.2X1050.4X105

Kp==3.56XIO、A项,T、V一定,通入惰性气体,由于对

0.3x10x0.3x10

反应物和生成物浓度无影响,速率不变,平衡不移动,故A错误;B项,升高温

度,平衡向吸热方向移动,环戊烯转化率升高,故B正确;C项,增加环戊烯的

浓度平衡正向移动,但环戊烯转化率降低;D项,增加L的浓度,平衡正向移动,

环戊烯转化率升高,故D正确;(3)A项,温度越高,反应速率越快,其浓度下

降的也越快。因此TWT2,故A错误;B项,a点比b点温度低,但是浓度大。此

选项讨论的是瞬时反应速率,其表现是曲线上某时刻点,对应的曲线切线的斜率

大小。从图中的两条切线不难看出,a处斜率较c要更负一些。也就是a处的反

应速率更大,故B错误;C项,a点、b点温度相同,反应一直在正向进行,故

v(正)>v(逆),a点反应物浓度大于b点,故a点正反应速率大于b点,因此v(正

a)>v(逆b),故C正确;D项,.b点时环戊二烯浓度由1.5mol/L减小到0.6mol/L,

减少了0.9mol/L,因此生成二聚体0.45mol/L,故D正确;故选CD

24.近年来,随着聚酯工业的快速发展,氯气的需求量和氯化氢的产出量也

随之迅速增长。因此,将氯化氢转化为氯气的技术成为科学研究的热点。回答下

列问题:

(1)Deacon发明的直接氧化法为:4HC1(g)+02(g)=2C12(g)+2H20(g)0下图为

刚性容器中,进料浓度比c(HCl):c(02)分别等于1:1、4:1、7:1时HC1平

衡转化率随温度变化的关系:

可知反应平衡常数M300℃)爪400℃)(填“大于”或“小于”)。

设HC1初始浓度为co,根据进料浓度比c(HCl):c(02)=l:1的数据计算

次400℃)=(列出计算式)。按化学计量比进料可以保持反应物高转

化率,同时降低产物分离的能耗。进料浓度比c(HCl):c(OD过低、过高的不利

影响分别是o

(0.42>*(0.42)2

【答案】(1)大于(1-084)4x(>0.21)c。o2和CL分离能耗较高、HC1转

化率较低

【解析】(1)根据反应方程式知,HC1平衡转化率越大,平衡常数K越大,

结合图像知K(300℃)>K(400℃);

由图像知,400℃时,HC1平衡转化率为84%,用三段式法对数据进行处理得:

4HCl(g)+O2(g)=2Cl2(g)+2H2O(g)

起始(浓度)CoCoo

变化(浓度)0.84c00.21co0.42c00.42c。

平衡(浓度)(1-0.84)c。(1-0.21)co0.42c00.42c0

(0.42)2x(0.42)2

则K=(1-OWX(1-O.21)CO;根据题干信息知,进料浓度比过低,氧气大量剩余,

导致分离产物氯气和氧气的能耗较高;进料浓度比过高,HC1不能充分反应,导

致HC1转化率较低;

25.氢能源是最具应用前景的能源之一,高纯氢的制备是目前的研究热点。

(1)甲烷水蒸气催化重整是制高纯氢的方法之一。

①反应器中初始反应的生成物为上和C02,其物质的量之比为4:1,甲烷和

水蒸气反应的方程式是。

③反应物投料比采用/2(H2O):凉CHJ=4:1,大于初始反应的化学计量数之

比,目的是(选填字母序号)。

A.促进CL转化B.促进C0转化为CO2C.减少积炭生成

④用CaO可以去除COZ。庆体积分数和CaO消耗率随时间变化关系如下图所

示。从右时开始,乩体积分数显著降低,单位时间CaO消耗率(填“升高”

“降低”或“不变”)o此时CaO消耗率约为35%,但已失效,结合化学方程式

解释原因:o

【答案】(1)①CL+2H2。=4H2+C02③abc

④降低出体积分数在3之后较少,结合CaO+H2O=Ca(OH)2可知水蒸气浓度

较小,反应器内反应逆向反应,氧化钙很难和CO?反应,因而失效

【解析】(1)①由于生成物为庆和C02,其物质的量之比为4:1,反应物是

甲烷和水蒸气,因而反应

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