化学农药环境安全评价试验准则 第5部分：土壤淋溶试验 编制说明

1《化学农药环境安全评价试验准则第5部分：土壤淋溶试验》编制说明根据国标委发[2023]64号国家标准化管理委员会关于下第900项，由农业农村部农药检定所主持承担“化学农药环项目周期12个月，计划号20233450-T-326。我国是农业大国，也是农药生产和使用大国。农药是一种特殊商品，它既是农业生产必需的生产资料，它的使用对控制病、虫、草害，保障粮食安全发挥着巨大的作用，但同时也可能对生态环境造成不容忽视的污染和危害，甚至对人类健康产生严重威胁。农药对生态环境的污染危害已成为全球广泛关注的重大环境问题，农药的安全性（包括环境和人体健康）管理也已逐步成为全球农药管理的重点。为了加强农药的环境管理，以便在使用农药的同时保护日益脆弱的生2态环境，世界各国都加大了监管力度。农药环境管理的法律、标准不断完善，欧盟、美国、日本、澳大利亚、加拿大、巴西等国家和地区先后建立了农药环境风险评估技术体系。我国也于2016年发布了NY/T2882《农药登记环境风险评估指南》系列农业行业标准，建立了农药对水生生态系统、鸟类、蜜蜂、家蚕、地下水、非靶标节肢动物和土壤生物的环境风险评估方法。据农业农村部测算，2020年我国水稻、小麦、玉米三大粮食作物农药利用率为40.6%，其余部分多数进入土壤，农药的淋溶性反映了农药对地下水污染影响的一个重要指标。因此，明确农药在土壤中的淋溶性是评估农药环境安全性的基础。2017年9月农业部发布《农药登记资料要求》（部公告第2569号要求新农药登记在申请登记时应提交一系列环境归趋、生态毒理数据资料和风险评估报告。规定了新化学农药原药（母药）、植物源农药母药（原药）试验应提交土壤吸附（淋溶）试验资料。当农药无法以批平衡法进行土壤吸附试验时应开展淋溶试验。同时环境风险评估报告中也需提供对地下水环境风险评估报告。我国于2014年发布了的国家标准GB/T31270.5-2014《化下简称原标准）在我国的农药管理与新农药的开发研制过程中发挥了重要作用。随着绿水青山就是金山银山的理念深入人心，国家、社会和公众对我国的农药管理工作提出了更高的要求。因此，为了满足农药管理的需求，促进我国农药的3国际贸易，进一步加强与规范农药对生态环境的安全评价工作，修订《化学农药环境安全评价试验准则第5部分：土壤淋溶试验》国家标准是非常必要的。该标准的修订，旨在进一步完善我国农药环境安全评价技术体系，通过农药登记前的环境安全性评价，从源头控制农药对环境可能产生的污染。同时试验准则的标准化、规范化，可保证试验结果的准确可靠及可比性。因此，国家标准的修订，对于规范我国农药环境安全评价工作，使之适应新形势的要求，从而更好地为我国的农药登记和农药环境管理提供技术支持具有重要意义。GB/T31270.5-2014至今已实施近10年，广泛应用于农药登记、新农药研制筛选和科研等领域，以非放射性方法测定化学农药在土壤中的淋溶性的研究具备深厚的研究基础和实践经验。而采用放射性技术研究农药在环境归趋的相关研究也可追溯至上世纪60年代，同位素标记示踪技术目前在国内也已成为一种成熟的技术，可以为采用放射性标记方法研究化学农药在土壤中的淋溶性研究提供技术支撑。经济合作与发展组织（OECD）于2004年颁布了“土柱淋溶（《化学品测试准则》No.312）”。美国环保局（EPA）同时也有《淋溶研究》（EPAFate,TransportandTransformationTestGuidelines.OCSPP835.1240:LeachingStudies.Octorber2008.），可以为本标准的修订提供方法参考。（三）起草过程4（1）成立标准起草工作组。自项目通知下达后，农业农村部农药检定所组织相关专家成立了标准起草工作组,提出标准修订实施方案。起草组成员主要包括：吴文铸、陶传江、陈朗、王艺璇、宋宁慧、周艳明、刘新刚、孔德洋。（2）文本起草。2024年2-6月，标准起草工作组查阅了经济合作与发展组织（OECD）、美国环保署（USEPA）关于土壤淋溶试验的试验准则，调研了我国农药登记环境影响试验单位的现状，确定了本标准的框架结构和主要内容。并同时按照GB1.1-2020《标准化工作导则第1部分:标准化文件的结构和起草规则》、GB/T20001.4-2015《标准编写规则第4部分试验方法标准》的要求编写完成标准征求意见稿和编制说明。二、国家标准编制原则、主要内容及其确定依据，修订标准时，还包括修订前后技术内容的对比本标准的主要内容包括试验条件、试剂或材料、仪器设备、样品、试验步骤、试验数据处理、质量控制以及试验报告的规定。修订这些内容时遵循科学合理、可操作可重复的原则。科学合理性体现在方法设计以确保能够全面追溯化学农药在土壤中的淋溶性为目标，从而为农药登记环境风险评估提供数据支持。可操作可重复体现在把科学性第一放在第一位的基础上，标准修订过程中充分考虑国内实验室现有技5术能力和平台，确保对试验各相关要素都进行了全面的、充分的描述，确保各要素的有关规定具有可操作性，确保农药登记环境安全性数据的可靠。同时，本标准还遵循以下原则：1.规范性原则一是格式的规范性，本标准的编制要符合GB/T1.1-2020等基础标准的规定；二是指内容的规范性，标准规定的试验方法，力求做到试验条件的规范化。2.前瞻性、先进性原则充分考虑与国际通用试验准则的接轨。注意吸收国内外相关标准，国际农药环境安全性评价技术最新进展。1.范围。给出了本标准的适用范围。2.规范性引用文件。规定了试验用土壤理化性质检测、老化残留土壤培养采用的方法标准。3.术语和定义。给出了最大淋溶距离、平均淋溶距离、相对移动系数、老化土壤残留物等本标准涉及的术语、定义。4.原理。简单介绍了化学农药土壤土柱淋溶试验的基本5.试验条件。规定了试验期间温度和光照、淋洗液体积6.试剂或材料。给出了开展化学农药土壤土柱淋溶试验6所需的试剂，规定了供试土壤的选择、采集、运输与处理、保存、理化性质测定等方面的要求。7.仪器设备。给出了开展化学农药土壤淋溶试验所需的淋溶柱、填装设备、淋洗设备、定性定量分析仪器等。8.样品。规定了同位素标记和非标记被试物的选择原则，对被试物、对照物和参比物的要求。9.试验步骤。规定了常规淋溶试验的土柱填充、土柱预处理、被试物添加、氯化钙溶液添加方法、检测分析的具体要求；规定了老化残留淋溶试验的老化残留土壤培养、土柱填充、土柱预处理、被试物添加、氯化钙溶液添加方法、检测分析的具体要求。10.试验数据处理。规定了检测结果的表示方式和计算方11.质量控制。规定了分析方法回收率、重现性和灵敏度等质量控制要求。12.试验报告。给出了试验报告中至少应包含的内容。附录A（资料性）淋溶装置示意图。给出了开展试验所需的2种淋溶装置的示意图。附录B（资料性）土壤淋溶试验评价标准。规定了土壤淋溶性分级标准和相对淋溶系数计算方法。经济合作与发展组织（OECD）于2004年发布了化学品7土柱淋溶试验准则（GuidelineforTheTestingofChemicalsNo.312LeachinginSoilColumns.）。该文件是国际通行的研究农药在土壤中淋溶性的试验准则，大多数国家农药管理机构接受按该准则开展的农药土壤淋溶试验资料。美国环保署Octorber2008.）的技术内容也与OECD312一致。OECD312经过多年使用已较为完善，本标准在其基础上制定。除文字性修改外，本标准与OECD312的技术内容基本一致，但为适应我国土壤性质等实际情况，在以下方面与OECD312存1.在规范性引用文件中列出了土壤理化性质测定、老化土壤培养方法，且在国家标准、行业标准满足要求的情况下优先列出国家标准、行业标准。2.被试物部分。OECD312中除推荐使用14C标记外，还用的信息。但大量农药登记试验和研究表明使用14C标记研究农药的土壤环境归趋具有比其他同位素标记更显著的优势。目前欧盟、美国已公布的农药土壤环境归趋数据和我国已接收的农药土壤代谢试验资料中未见使用其他同位素标记完成的试验资料。因此此处仅推荐使用14C标记。3.试验用土壤。OECD312规定确定常规淋溶试验，使用83-4种土壤，建议使用粘壤土、粉砂壤土、壤土或壤质砂土、砂土，土壤pH为＜4.5~＞7.5，有机碳含量为0.3%-5.0%；对于开展“老化残留淋溶”的研究，应使用一种土壤，砂粒含量>应为70%，有机碳含量应在0.5%-1.5%之间。本标准未规定使用几种土壤，以免与《农药登记资料要求》等规范性文件中的要求冲突。同时，经咨询中国农业大学、中国科学院南京土壤研究所有关专家，将pH的范围由＜4.5~＞7.5修改为5.0-8.0以更符合我国农业土壤的实际情况。本文件为GB/T31270.5-2014《农药环境安全评价试验准31270.5-2014相比，除结构调整和编辑性改动外，主要技术变1．增加了“规范性引用文件”一章（见第2章）；原标准中要求测定试验用土壤的pH、有机质、阳离子代换量和机械组成等信息，但未规定相应的检测方法。土壤pH的测定有多种方法，机械组成（土壤质地）在粉粒、粘粒、砂粒的划分上也有不同的标准，易造成不同试验室之间采用不同的检测方法，导致数据无法对比。本标准规定了土壤理化性质的检2．增减了部分术语和定义（见第3章，2014年版的第2章）。删除了原标准中“化学农药”、“原药”、“制剂”、9“有效成分”等农药领域已广为人知、不需要定义的术语和定义。增加了研究土壤淋溶试验时必须的“最大淋溶距离”、“平均淋溶距离”、“相对移动系数”、“老化土壤残留物”等术语和定义。3．增加了“试验条件”一章（见第5章，2014年版的4.2.2）。原标准中将试验条件放在试验操作章节中，为明确试验条件，本标准将试验条件单独设为一个章节。4．增加了试剂或材料一章，原标准未列出试验所需的试剂，本标准参考OECD312，列出了试验所需的主要试剂（见6.1），细化了供试土壤选择、采集、运输和处理、保存等要原标准推荐使用红壤土、水稻土、黑土、潮土、褐土等5类土壤，并给出了各土壤的pH、有机质含量的要求。这5类土壤是按照土壤发生分类区分，同类土壤在土壤理化性质方面可能有较大差别。本标准参考OECD312和欧盟、美国等发达国家农药登记资料要求，推荐使用土壤质地为砂质壤土、粉壤土、壤土或壤质砂土的土壤，同时要求几种土壤在pH、有机碳含量、粘粒含量和微生物生物量上有差异。5．增加了“样品”一章，更改了被试物的要求（见第8章，2014年版的4.1.1）；原标准中规定被试物为农药纯品、原药或制剂。本标准增加了老化残留淋溶试验或需测定质量平衡时，应使用同位素标记的被试物，宜使用14C标记。增加了参比物的环节。原标准未对参比物进行描述，本标准中增加利用具有已知的具有中等淋溶性的参比物莠去津或灭草隆用于评估被试物在土壤中的相对淋溶性。6．删除了土壤薄层层析法（2014年版的4.2.1、4.3.1、附录A.1原标准试验方法包括土壤薄层层析法，OECD312方法中没有该方法。本标准参照OECD312对试验方法进行了明确，采用土柱淋溶法进行。同时删除了薄层层析法的数7．更改了常规淋溶试验的土柱填充、土柱预处理、被试原标准中对被试物添加方法规定较粗，仅规定了被试物添加的量的要求（0.1mg~1.0mg），未明确说明如何添加。原标准另外一种拌入法也只是简单说明。本标准参考OECD312给出了根据农药施用量和土柱横截面面积计算土柱淋溶试验中被试物添加浓度的公式，根据农药的实际情况计算试验中被试物的添加量，更加科学合理。同时，细化了根据被试物不同性质的不同添加方法，有利于提高重复性和准确性。增加了参比物添加方法和要求。未规定测定未提取残留，本标准增加了代谢物定性的要求。9．增加了代谢物定性的要求（见9.1.5原标准中未规定应对代谢物定性，本标准增加了代谢物定性的要求。10．更改了检测分析土壤分段的要求（见9.1.5，2014版的4.2.2）。原标准中规定土柱均匀切成3段，本标准规定了11．增加了老化残留淋溶试验。原标准未规定老化残留淋溶试验。本标准参照OECD312，将老化残留淋溶试验单独作为一章（见9.2）。明确了老化残留淋溶试验的老化土壤培养方法、土柱填充、被试物添加、氯化钙溶添加方法要求（见9.2）。规定了对被试物、代谢物和未提取放射性残留的检测分析。同时要求单独测定顶部土层。本标准计算被试物、代谢物、未提取残留和参比物的量以占总回收率的百分比表示，原标准以添加总量来计算百分比。增加了使用参比物计算相对淋溶系数（10.2）。增加了土壤有机碳吸附系数估算方法（10.3）。13．增加了“淋溶装置示意图”（见附录A）；原标准对淋溶装置玻璃柱仅给出了材质和内径、长度，未对土柱的整体情况进行描述，未给出培养装置的示意图。本标准参考OECD312给出了2种土柱装置的示意图，作为资料性附录供实验室参考使用。14．更改了“农药在土壤中的淋溶性等级划分”（见附2014年版的附录A.2）。原标准中给出了农药在土壤中的淋溶性等级划分，根据被试物在土壤分段和淋溶液中的含量比例共分为易淋溶、可淋溶、较难淋溶、难淋溶4个等级。本标准参照OECD312给出了相对淋溶系数的计算方法和典型农药的相对淋溶系数。根据被试物和参考物在土柱中的足最大淋溶距离之比，得到相对淋溶系数。给出相对淋溶系数的范围。但删除了土壤淋溶性等级（不移动、不易移动、中等移动、较易移动、可移动、极易移动）划分分类，主要考虑我国目前对农药的环境管理是基于对鸟类、水生生态系统、蜜蜂、家蚕、非靶标节肢动物、土壤生物和地下水的风险评估结果，而不是简单地依据降解性、淋溶性或对非靶标生物的毒性的单一等级水平。三、试验验证的分析、综述报告，技术经济论证，预期的经济效益、社会效益和生态效益为验证该方法在国内实验室的可行性和各实验室间结果的可重复性，标准制定工作组组织开展了验证试验。由浙江省农业科学院农产品质量安全与营养研究所、沈阳沈化院测试技术有限公司安评中心、北京绿城堡农业科技有限公司等三家试验室开展了戊唑醇土柱淋溶验证试验。土柱淋溶验证试验结果汇总见表1。表1土壤淋溶验证试验结果汇总表中，戊唑醇在土柱最大，为0.452mg中，戊唑醇在土柱最大，为0.415mg中，戊唑醇最大淋溶土中，戊唑醇最大淋在黑土中，戊唑醇最大淋溶距离为5-10中，戊唑醇在土柱最大，为0.283mg中，戊唑醇在土柱5-10cm深度中含量最大，为0.315mg中，戊唑醇最大淋溶土中，戊唑醇最大淋在黑土中，戊唑醇最大淋溶距离为5-10中，戊唑醇在土柱最大，为0.423mg中，戊唑醇在土柱最大，为0.375mg中，戊唑醇最大淋溶土中，戊唑醇最大淋在黑土中，戊唑醇最大淋溶距离为5-10验证试验结果表明三家实验室的试验结果（淋溶性）均一致，表明试验方法在国内实验室的具有较好的可重复性。目前国际通行的研究农药在土壤中淋溶的试验准则是经济合作与发展组织（OECD）于2004年发布的化学品土柱淋溶试验准则（GuidelineforTheTestingofChemicalsNo.312LeachinginSoilColumns.大多数国家农药管理机构接受按该准则开展的农药土壤淋溶试验资料。美国环保署（EPA）内容也与OECD312一致。本标准在OECD312基础上制定，除文字性修改外，本标准与OECD312的技术内容基本一致，但为适应我国土壤性质等实际情况做了部分修改（见主要内容确定依据部分）。同时参考了美国EPA环境归趋试验评审指南（GuidanceforReviewingEnvironmentalFateStudies.）、实验室研究中处理未提取农药残留的指南（GuidanceforAddressingUnextractedPesticideResiduesinLaboratoryStudies.）等文件。与OECD、EPA等试验方法标准相比，本标准主要技术内容与其基本相同，具有国际先进水平。与2014版相比，本标准删除了土壤薄层层析法，同时增加了老化残留土柱淋溶试验方法。新增的老化残留试验方法要求使用同位素标记物开展试验，用以研究确定代谢物的淋溶性和质量平衡，这对仪器设备、人员防护、被试物同位素标记等方面提出了更高的要求，试验成本也有明显提高。使用同位素示踪技术是研究农药在土壤中的淋溶性方法之一，明确农药及其代谢物在土壤中的淋溶性是科学评估农药的环境风险、把好农药的环境安全关的基础。另一方面，同位素示踪技术在国际、国内也是成熟的技术。自2017年《农药登记资料要求》发布以来，国内已有多家实验室已取得农业农村部农药登记试验单位认定并开展了多个创制农药的同位素标记土壤代谢试验，可以满足新农药创制对实验室的要求。另据报道，我国秦山核电站已实现批量生产14C同位素，每年可生产150居里（Ci）。我国14C同位素年产量也足以满据估计，我国农药的有效利用率约为40%，其余部分多数进入土壤。农药对地下水的影响引起人们的广泛关注。农药对环境安全性评价，是农药登记环境管理的基础数据资料。该方法是环境归趋测试方法之一，用于评价农药对地下水污染影响的一个重要指标。本标准2014年第一次发布，此次为我国第一次修订，将为农药的环境归趋试验与登记管理、为检验检测机构开展相关测试工作提供直接的方法标准支持。本标准的修订，将进一步提升我国农药环境安全试验技术水平，满足新时代农药管理的需求，促进我国农药的国际贸易，加强与规范农药对生态环境的安全评价工作，保障生态环境与人体健康安全，具有重要的现实意义。本标准制定和起草过程中参考了国际通行的OECD试验准则，结合我国土壤实际情况，与欧美发达国家和国际组织现行的试验准则水平相当。本标准没有专用仪器设备和专用标准样品，不存在国内外样机与样品对比问题。本标准技术内