甲醛编制说明

PAGE5PAGE3《食品安全国家标准食品包装材料中甲醛的测定》编制说明一、标准起草的基本情况（包括简要的起草过程、主要起草单位、起草人等）标准负责起草单位：中国疾病预防控制中心营养与食品安全所；标准参加起草单位：中国疾病预防控制中心营养与食品安全所。主要起草人：杨大进、赵凯、鲁杰。简要起草过程：于2010年12月底完成标准、文献资料收集整理工作，公开征求多方对标准修订的意见，将极谱法更换为分光光度法，等效或等同采用相关国内外标准。开展精密度、灵敏度、检出限、线形关系等技术内容确定研究。2011年6月中旬完成标准方法草案，11年8月底按照协议要求完成GB5009.178-××××《食品包装材料中甲醛的测定》国家标准征求意见稿，按期提交送审稿。二、标准的重要内容及主要修改情况该标准（征求意见稿）部分等效采用以下标准内容：CEN/TS13130-23:2004Materialsandarticlesincontactwithfoodstuffs-Plasticssubstancessubjecttolimitation-Part23:Determinationofformaldehydeandhexamethylenetetramineinfoodstimulants采用部分：水性模拟物处理和甲醛测定的部分文本内容。未采用部分：油性模拟物处理和六亚甲基四胺转化的甲醛测定的文本内容。根据适用性和可操作性的要求，可增加分光光度法；删除示波极谱法。我们对标准分析方法进行调研、查阅文献、收集资料。确定修订标准分析方法的技术内容：使用国内外较流行的分光光度法修改现国标采用的示波极谱法。使用分光光度法新方法替代难以推广的示波极谱法。开展方法重现性、检出限、线形关系等验证工作。以提高检测标准的科学性和可操作性。对现行GB/T5009.178-2003标准方法进行修订提出如下具体修订意见及建议：⑴建议删除GB5009.178《食品包装材料中甲醛的测定》中的示波极谱法理由：示波极谱法难以推广应用，无法满足现在食品安全分析的要求。⑵建议GB5009.178《食品包装材料中甲醛的测定》中增加分光光度法理由：分光光度法操作简单，重现性好。包装材料中甲醛的检测方法主要是化学法：英国（DDCEN/TS13130-23:2004、BSEN1541-2001）采用乙酰丙酮和变色酸比色法，DDCEN/TS13130-23:2004是针对包装材料中的甲醛及六亚甲基四胺释放的甲醛的含量的测定的方法；BSEN1541-2001是针对纸与纸板中甲醛的测定的方法。我国相关国家标准有盐酸苯肼比色法（GB/T5009.61-2003）和变色酸比色法（GB/T5009.69-2003）。国家标准GB/T23296.26-2009食品接触材料高分子材料食品模拟物中甲醛和六亚甲基四胺的测定分光光度法和出入境检验检疫行业标准SN/T2183-2008食品接触材料高分子材料食品模拟物中甲醛和六亚甲基四胺的测定分光光度法等同采用了DDCEN/TS13130-23:2004中的分光光度测定方法。乙酰丙酮比色法利用甲醛与乙酰丙酮及氨生成黄色化合物二乙酰基二氢吡啶后，410nm下进行分光光度测定。变色酸法也称铬变酸法，甲醛在浓硫酸溶液中可与变色酸(1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸)作用形成紫色化合物，该化合物最大吸收波长在574nm处，可用分光光度法进行分析测定。改变变色酸浓度和采用不同的采样手段，可满足不同浓度甲醛检测需要。⑶建议分设两个分光光度法DDCEN/TS13130-23:2004中将变色酸法作为第一法，乙酰丙酮法作为第二法，两种方法互为确证方法。GB/T23296.26-2009中将乙酰丙酮法作为第一法，变色酸法作为第二法，两种方法互为确证方法。本标准拟将乙酰丙酮法作为第一法，变色酸法作第二法。⑷方法的研制和实验条件的确定1）方法的科学性、可操作性的验证①仪器的精密度选取同一水作模拟物，经浸泡试验和试液处理后连续进样6次，其吸光度值的相对标准偏差（RSD）为0.702%。表明在此条件下，仪器处于良好的运行状态。②工作曲线标准使用溶液在0.251mg/L~4.02mg/L，线性良好，线性回归方程为：Y=0.1694X-0.0066；r=0.9992，标准工作曲线见下图。图SEQ图\*ARABIC1标准曲线图③检验方法的检测限和测定低限GB/T23296.26-2009中以高于空白溶液吸光度值0.01的吸光度所对应的浓度值为检出限，以3倍检出限为方法的测定低限。表1方法的检出限和测定低限（mg/dm2）模拟溶剂第一法第二法检出限测定低限检出限测定低限水0.020.060.040.1乙酸（4%）0.020.060.040.1④精密度GB/T23296.26-2009中提供了乙酰丙酮分光光度法和变色酸分光光度法的方法重复性和再现性试验结果如下。表2方法重复性和再现性试验结果(mg/L)模拟物介质乙酰丙酮分光光度法变色酸分光光度法水平重复性限r再现性限R水平重复性限r再现性限R水5.00.21.05.00.11.2乙酸（30g/L）7.00.11.57.30.21.7⑤甲醛显色产物的紫外吸收光谱分别用水介质的空白标准溶液（参照标准工作液系列）和2mg/L甲醛标准水溶液经乙酰丙酮显色后进行波长扫描，结果见下图。曲线1为水介质的空白标准溶液，曲线2为甲醛标准水溶液图SEQ图\*ARABIC2乙酰丙酮-甲醛显色的紫外吸收光谱图分别用10%乙醇介质的空白标准溶液（参照标准工作液系列）、10%乙醇介质的空白标准溶液和2mg/L甲醛标准水溶液经变色酸显色后放置24h后进行波长扫描，结果见下图。1为参照标准工作液系列的空白标准溶液，2为空白标准溶液和3为甲醛标准水溶液图SEQ图\*ARABIC3变色酸法-甲醛显色的紫外吸收光谱图三、国际国内标准情况英国DDCEN/TS13130-23:2004针对包装材料中的甲醛及六亚甲基四胺释放的甲醛的含量的测定；BSEN1541-2001针对纸