药物分析药品检验试题库

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第一部分绪论

一、填空题

1.我国药品质量标准分为《中华人民共和国药典》和国家食品药品监督管理标准二者均属于国家药品质量标准，具有等同的法

律效力。

2.中国药典的主要内容由星例、正文、的录和塑1四部分组成。

3.目前公认的全面控制药品质量的法规有《药品生产质量管理规范，GMP》、《药品经营质量管理规范，GSP》、

《药品非临床研究质量管理规范（GLP》、《药品临床试验质量管理规范（GCP》。

4.“精密称定”系指称取重量应准确至所取重量的千分之•:“称定”系指称取重量应准确至所取重量的百分之•；取用量为“约”

若干时，系指取用量不得超过规定量的±10%。

二、问答题

1、药品的概念？对药品的进行质量控制的意义？

药品：在药物分析里所指的药品主要是化学合成药物和化学结构C经明确的天然药物及其它们的制剂。

《药品管理法》的药品：是指用于预防、治疗、诊断人的疾病，有目的的调节人的生理机能并规定有适应症或功能主治、用法和

用量的物质。包括：中药材、中药饮片、中成药、化学原料药及其制剂、抗生素、生化药品、放射性药品、血清、疫苗、血液制品和

诊断药品等。

保证药品质量，保障人体用药安全、合理、有效，维护人民身体健康和用药的合法权益，在药品生产的全过程，按药品质量标准要求

进行严格检测，检验合格后方可使用。

2、药物分析在药品的质量控制中担任着主要的任务是什么？

根据药品质量标准的规定及药品生产质量管理规范的有关规定，在药品的研究、开发、生产、销售、贮存、运输、保管、供应及

调配等各方面都应严格控制、检验，必须运用相应的检测手段（物理学、化学、物理化学、生物学及微生物学等），按药品质量标准要

求进行严格检测，全面控制药品质量，保证人体用药安全。

3、常见的药品标准主要有哪些，各有何特点？

分为法定（国家）标准和企业标准，法定（国家）标准包括：《中华人民共和国药典》和国家食品药品监督管理局药品标准［临床

研究用标准（临床研究）；暂行标准（试生产）：试行标准（正式生产初期））两部分。企业标准［使用非成熟（非法定）方法；标准规格高于

法定标准］。

4、中国药典（2005年版）是怎样编排的？

分一部，：部和三部。一部收载药材及饮片、植物油脂和提取物、成方制剂和单味制剂等。二部收载化学药品、抗生素、生化药

品、放射性药品以及药用辅料。

药典三部收载生物制品，首次将《中国生物制品规程》并入药典。本版药典共收载3214种，新增525种（约1690。

每部药典分为凡例、正文、附录和索引四部分。

凡例说明解释药典中出现的概念。正文收载药品或制剂的质量标准。其主要内容有：药品的性状、鉴别、检查、含量测定、类别、

剂量以及贮存等。附录包括制剂通则、一般杂质检杳方法、一般鉴别试验、有关物理常数测定法、试剂配制法、以及色谱法、光谱法、

氧瓶燃烧法等内容。红外光谱收载在《药品红外光谱集》中。索引为检索方便，在药典的最后编有索引。中国药典的索引中有三种文

字，它们分别是：中文、汉语拼音、拉丁文，从1995年版起拉丁文改成了英文。

第二部分定量分析方法

1、物理分析方法：直接测定被物质的某些物理性质（如折光率、沸点、熔点、凝点等）的方法。

2、溶解度:准确称取（或量取）供试品一定量，加入一定量的溶剂，在25℃±2℃每隔5分钟振摇，观察30分钟内的溶解情况，如

无目视可见的溶质颗粒或液滴时I即认为完全溶解。

3、熔点：系指•种物质按照规定的方法测定由固体熔化成液体时的温度、溶融同时分解的温度，或在熔化时自初熔至全熔的•段

温度。

第一法：测定易粉碎的固体药品。第二法：测定不易粉碎的固体药品（如脂肪、脂肪酸、石腊、羊毛脂等）。第三法：测定凡士林

或其他类似物质。

传温液：采用不同的传温液测定同一药品时，测定的熔点结果不同，必须按照质量标准规定的传温液。

升温速度：升温速度不同影响测定结果。一般控制在每分上升1.0〜1.5℃。

温度计：应为分浸型，具有0.5。温度刻度，经熔点测定用对照品校正。

4、量度一系指流体对流动的阻抗能力，采用测定动力黏度、运动黏度或特性黏数以表示之。测定液体的药品或药品溶液的黏度可

以区别或检查其纯杂程度。

流体分牛顿流体或非牛顿流体两类。牛顿流体（用平氏黏度计测定）流动时所需剪应力不随流速的改变而改变，纯液体和低分子

物质的溶液属于此类：非牛顿流体（用旋转式黏度计测定）流动时所需剪应力随流速的改变而改变，高聚物（用乌氏黏度计测定）的

溶液、混悬液、乳剂分散体系和表面活性剂的溶液属于此类。

动力黏度，以Pa・s为单位。在相同温度下，液体的动力黏度与其密度的比值，再乘以10",即得该液体的运动黏度，以mnVs为

单位。溶液的黏度n与溶剂黏度n°的比值（n/n«）称为相对黏度（上）,

第一法：用平氏黏度计测定运动黏度或动力黏度；第二法：用旋转黏度计测定动力黏度；第三法：用乌氏黏度测定特性黏数。

5、比废度—平面偏振光通过含有某些光学活性的化合物液体或溶液时，能引起旋光现象，使偏振光的平面向左或向右旋转。旋转

的度数，称为旋光度（a）。当偏振光透过长1dm并每1ml中含有旋光性物质1g的溶液，在一定波长与温度下测得的旋光度称为比旋

度，以［a］表示。

除另有规定外，系用钠光谱的D线（589.3nm）测定旋光度，测定管长度为1dm（如使用其他管长，应进行换算）测定温度为20。。

测定旋光度时，用读数至0.01并经过检定的旋光计。使偏振光向右旋转者（顺时针方向）为右旋，以“+”符号表示；使偏振光

向左放旋转者（反时针方向）为左旋，以符号表示。

6、折光率:光线自一种透明介质进入另一透明介质时，由于两种介质的密度不同，光的进行速率发生变化，即发生折射现象。折

光率系指光线在空气中进行的速度与在供试品中进行的速度的比值。根据折射定律，折光率是光线入射角的正弦与折射角的正弦的比

值。

7、吸收系数—为百分吸收系数，为当溶液浓度为1%（g/100ml）,液层厚度为1cm时的吸收度。具有紫外、可见光吸收的不同

物质，有不同的吸收系数。

8、分析方法:不同的药品、不同的检测目的，所采用的分析方法不同。按被测物质的重量或溶液体积的不同，可分为常量、半微

量、微量和超微量分析法。

9、化学分析方法:利用被测物质和某种试剂发生具有一定特征的化学反应来进行定性、定量分析的方法，由重量分析法和滴定分

析法组成。

10、重量分析法:称取一定重量的供试品，采用某种方法或通过某种物理或化学变化使被测组分从样品中分离出来并转化为•定

的称重形式，再根据供试品中被测组分的重量，计算组分的百分含量的定量分析方法。

11、常用容量分析方法:酸碱滴定法、非水滴定法、沉淀滴定法、配位滴定法、氧化还原滴定法。按滴定方式分为：直接滴定法、

剩余滴定法（返滴定或回滴定法）、间接滴定法。

12、滴定度（T）：每1ml某摩尔浓度的滴定液所相当的被测药物的重量，用mg表示。

13、剩余滴定法（同滴定法）:先精密加入过量的滴定液A,使其与被测药物反应，待此反应进行完全后，再用另一滴定液B来回

滴反应中剩余的滴定液A,

14.光谱分析法:当物质与光辐射能相互作用时，物质内部发生能级跃迁。记录由能级跃迁所产生的辐射能随波长的变化所得的

图谱称为光谱，利用物质的光变进行定性、定量和结构分析的方法称为光谱分析方法。包括紫外-可见分光光度法、荧光分析法、原子

吸收分光光度法和红外分光光度法等。

15、紫外-可见分光光度法特点：

波长范围：宽，200〜760nm；灵敏度：高，10~〜10"g/ml；

准确度：高，相对误差为2%〜5%；仪器价格较低廉，操作简单，易于普及；应用广泛。

双光束光栅型紫外-可见分光光度波长准确度允许误差为±0.5nm。单光束棱镜型350nm处±0.7nm,500nm处±2.Onm,700nm处土

4.8nnu

16、吸收度的准确度:可用重铝酸钾的硫酸溶液检定。

相对偏差应在土设以内。235nm（最小）124.5、257nm（最大）144.0、313nm（最小）48.62、350nm（最大）106.6

测定供试品前，应先检查所用的溶剂在供试品所用的波长附近是否符合要求，即用1cm石英吸收池盛溶剂，以空气为空白（即空

白光路中不置任何物质）测定其吸收度。溶剂和吸收池的吸收度，在220〜240nm范围内不得超过0.40,在241〜250nm范围内不得超

过0.20,在251〜300nm范围内不得超过0.10,在300nm以上时不得超过0.05。

•般供试溶液的吸收度读数，以在0.3~0.7之间的误差较小。

17、用于含量测定的方法一般有以下几种：

对照品比较法、吸收系数法、计算分光光度法

18、荧光分析法特点：

物质在一定浓度范围内，其荧光强度（也叫发射光强度）与溶液中该物质的浓度成正比关系，可以用作定量分析。本法具有：

（1）灵敏度高，10"〜10"g/ml；

（2）浓度太大有“自熄灭”作用，以及由于在液面附近溶液会吸收激发光，使荧光强度下降，导致荧光强度与浓度不成正比，因

此，本法应在低浓度溶液中进行；

（3）由于灵敏度高，所以干扰因素多，必须做空白试验；

（4）对于易被光分解的样品，在测定供试品溶液时用基准溶液代替对照品溶液校正仪器的灵敏度；

（5）通过试剂的衍生化，常使无荧光或弱荧光的物质得到强荧光性产物，从而提高了分析方法的灵敏度和选择性，扩大了荧光分

析法的应用范围；

（6）取样少，方法快速，是药物分析的重要手段之一。

[9、色谱法:

按照分离原理：吸附、分配、离子交换与排阻色谱等；根据分离方法：纸色谱、薄层色谱、柱色谱、气相色谱、高效液相色谱法

等。

色谱分析是先将各组分从混合物中分离再逐个进行分析的手段。具有高灵敏度（10"~i（）T3g/ml）、高选择性、高效能、高速度及

应用广泛等特点。

20、高效液相色谱法:是用高压输液泵将具有不同极性的单•溶剂或不同比例的混合溶剂、缓冲液等流动相泵入装有固定相的色

谱柱，经进样阀注入供试品，由流动相带入柱内，在柱内各成分被分离后，依次进入检测器，色谱信号由记录仪或积分仪记录，得到

测定结果。

对仪器的一般要求

所用的仪器为高效液相色仪。由流动相输送（泵）系统、进样系统、分离（色谱柱）系统、检测系统及数据处理系统五部分组成。

配制好的流动相宜用0.45Nm滤膜滤过，用前脱气，如果流动相中含有缓冲盐，每日使用后必须用过滤水充分冲洗；

色谱柱的理论板数（n）：在选定的条件卜，注入供试品溶液或各品种项下规定的内标物质溶液，记录色谱图，量出供试品主成分

或内标物质峰的保留时间。（以分钟或长度计，下同应取相同单位）和半峰宽（W„2）按

分离度（R）：定量分析时，除另有规定外，R》1.5。

拖尾因子（T）：T应在0.95〜1.05之间。

定量测定法。

（1）内标法加校正因子（f）测定供试品中某个杂质或主成分的含量

（2）外标法测定供试品中某个杂质或主成分含量

①标准曲线法、②外标一点法：

21、气相色谱法:进样口温度高于柱温30〜50℃,检测温度一般高于柱温，并不得低于100匕，以免水气凝结，通常为250〜350℃；

第三部分药物的杂质检查

一、选择题：

1.药物中的重金属是指（D）

A、Pb"B、影响药物安全性和稳定性的金属离子C、原子量大的金属离子D、在规定条件卜与硫代乙酰胺或硫化钠作用显色的金属

杂质

2.古蔡氏检神法测神时，硅化氢气体与下列那种物质作用生成碎斑（B）

A、氯化汞B、溟化汞C、碘化汞D、硫化汞

3.检查某药品杂质限量时，称取供试品W（g）,量取标准溶液V（ml）,其浓度为C（g/ml）,则该药的杂质限量册）是（C）

—X1OO%”•*100%—X10（）%—X100%

ACBVCWDCV

4.用古蔡氏法测定神盐限量，对照管中加入标准碎溶液为（D）

A1mlB2mlC依限量大小决定D依样品取量及限量计算决定

5.药品杂质限量是指（B）

A,药物中所含杂质的最小容许量B、药物中所含杂质的最大容许量C、药物中所含杂质的最佳容许量D、药物的杂质含量

6.氯化物检查中加入硝酸的目的是（C）

A、加速氯化银的形成B、加速氧化银的形成C除去CO；、SO：、C20：、P0：的干扰D改善氯化银的均匀度

二、多选题：

1.用对照法进行药物的一般杂质检杳时、操作中应注意（A\B\C\E）

A供试管与对照管应同步操作B称取1g以上供试品时，不超过规定量的±现

C仪器应配对1）溶剂应是去离子水E对照品必须与待检杂质为同一物质

2.关于药物中氯化物的检查，正确的是（A\C\E）

A氯化物检查在一定程度上可“指示”生产、储存是否正常B氯化物检查可反应Ag+的多少

C氯化物检查是在酸性条件下进行的D供试品的取量可任意E标准NaCl液的取量由限量及供试品取量而定

3.检查重金属的方法有（B\C\D）

A古蔡氏法B硫代乙酰胺C硫化钠法D微孔滤膜法E硫氟酸盐法

4.关于古蔡氏法的叙述，错误的有（C\D\E）

A反应生成的神化氢遇滨化汞，产生黄色至棕色的神斑B加碘化钾可使五价碑还原为三价伸

C金属锌与碱作用可生成新生态的氢D加酸性氯化亚锡可防止碘还原为碘离子

E在反应中氯化亚锡不会铜锌发生作用

5.药品的杂质会影响（A\B\C\D）A危害健康B影响药物的疗效C影响药物的生物利用度

D影响药物的稳定性E影响药物的均一性

三、填空题：

1.药典中规定的杂质检查项目，是指该药品在生产过程中引入和贮存过程中分解产生可能含有并需要控制的杂质。

2.古蔡氏检珅法的原理为金属锌与酸作用产生—断生态的氢一，与药物中微量种盐反应生成具挥发性的神化氢，遇浪化汞试纸,

产生黄色至棕色的础斑，与一定量标准种溶液所产生的神斑比较，判断药物中碎盐的含量。

3.神盐检查中若供试品中含有铺盐，为了防止睇化氢产生睇斑的干扰，可改用白田道夫法。

四、名词解释：

1、一般杂质：指在自然界中分布广泛，在多种药物的生产或贮存过程中容易引入的杂质。如：酸、碱、水分、氯化物、硫酸盐、

重金属、碎盐、硫化物、硒、氟、氟化物、铁盐、镂盐、易炭化物、干燥失重、炽灼残渣、溶液颜色与澄清度、有机溶剂残留量等。

2、特殊杂质：指在该药物的生产或贮存过程中，根据药物的性质、生产方法和工艺条件，有可能引入的杂质。

3、恒重：系指供试品连续两次干燥或炽灼后的重量差异在0.3mg以下的重量；干燥至恒重的第二次及以后各次称重均应在规定条件下

继续干燥1小时后进行；炽灼至恒重的第二次称重应在继续炽灼30分钟后进行。

4、杂质限量：药物中所含杂质的最大允许量。是杂质在药物中所占的份数。

5、药物纯度：是指物的纯净程度。主要是从用药安全、有效及对药物稳定性的影响等方面来考虑。药物允许存在一定量的杂质，因此，

杂质检查又称为纯度检查。

五、判断改错题：

1、含量测定有些要求以干燥品计算，如分子中有结晶水则以含结晶水的分子式计算。（J）

2、药物检查项目中不要求检查的杂质，说明药物中不含此类杂质。（X）

3、药典中规定，乙醇未标明浓度者是指75%乙醇。（X）

4.凡溶于碱不溶于稀酸的药物，可在碱性溶液中以硫化氢试液为显色剂检查重金属（-J）

六、计算题：

1、取葡萄糖4.0g,加水30nti溶解后，加醋酸盐缓冲溶液（pH3.5）2.6ml,依法检杳重金属（中国药典），含重金属不得超过百万

分之五，问应取标准铅溶液多少ml?（每1ml相当于PblOug/ml）（2ml）

V=5X4.OX1000000/1000000X10=2ml

2、检查某药物中的珅盐,取标准神溶液2ml（每1ml相当于1ug的As）制备标准神斑，碑盐的限量为0.0001%,应取供试品的

量为多少？（2.0g）

W=2X1/0.0001%X1000000=2.0g

3.依法检查枸椽酸中的础盐，规定含硅量不得超过lppm,问应取检品多少克？（标准种溶液每1ml相当于lug神（2.0g）

W=2X1/0.0001%X1000000=2.0g

4.配制每1ml中10ugCl的标准溶液500ml,应取纯氯化钠多少克？（已知C1：35.45,Na：23）（8.24mg）

NaCl=58.45,58.45:35.45=W:10X500/1000000W=58.45X10X500/1000000X35.45=8.24mg

5.磷酸可待因中检查吗啡：取本品0.1g,加盐酸溶液（9~10000）使溶解成5ml,加NaNOz试液2ml,放置15min,加氨试液3ml,

所显颜色与吗啡溶液[吗啡2.0mg加HC1溶液（9-10000）使溶解成100ml]5ml,用同一方法制成的对照溶液比较，不得更深。问其限量

为多少？（0.1%）

（2.0mg/100ml）X5ml/0.1X100%=0.1%

第四部分分析样品的前处理

1、分析样品的前处理:是将待测物质能够纯化或转化为适宜的测定形式的技术处理过程，以减少干扰，提高样品定量分析的灵敏

度、专属性和准确性。

2、消除化学药物制剂中附加剂干扰的方法:过滤法、萃取法及色谱分离等方法。

3、中药制剂干扰排除方法:提取、纯化等。

4、生物药物样品干扰的排除:除去蛋白质、水解、提取、浓缩及化学衍生化等。

5、分析样品的前处理分为:体外与体内样品的前处理。

6、体外样品前处理分:不经有机破坏的方法和经有机破坏的方法。

7,体内样品前处理分:有机破坏法、去除蛋白质法、分离、纯化、浓集法，缀合物的水解法及化学衍生化法。

8、含一卤素或金属的药物:卤索原子直接与药物中碳原子相连、或与芳香环相连，则结合牢固；如与脂肪链相连，则不牢固。金

属原子不直接与碳原子相连接，分子结构中的金属原子结合不牢固，即含有金属的有机药物：金属原子直接与碳原子以共价键相连，

比较牢固，即为有机金属药物。

9、不经有机破坏处理的分析方法:直接测定法、经水解后测定法（碱水解、酸水解）、经氧化还原（碱还原、酸还原、利用药物

中可游离的金属离子的氧化性测定含量）后测定

10、经有机破坏处理的分析方法:湿法破坏（硝酸-高氯酸法、硝酸-硫酸法、硫酸-硫酸盐法、其他湿法破坏法）、干法破坏、氧

瓶燃烧法

11、体内药物分析:采用的生物样品是各种体液和组织，包括血液、尿液、唾液、头发、脏器组织、乳汁、精液、脑脊液、泪流、

胆汁、胃液、胰液、淋巴液、粪便等样品。最常用的是血液（血浆、血清、全血）、尿液和唾液。

生物样品的特点：

（1）样品量少，浓度低：通常是四、ng级水平，有时更低。

（2）干扰因素多：存在无机盐、蛋白质、内源性物质、代谢产物及可能的其它物质或药物的干扰。

（3）药物浓度随取样时间而变化，并且个体差异较大。

12、血挂：血浆和血清是最常用的生物样品。血浆、血清、全血

13、尿液：主要用于药物的回收率试验、生物利用度、肾清除率的研究，同时依回收率试验可以预测药物的代谢过程及测定药物

的代谢类型等。

包括：随时尿、展尿、白天尿、夜间尿及时间尿。收集的是自然排尿。如不立即测定的尿样，应加防腐剂后，置冰箱中（4匕）保

存24~36小时，冰冻（-20℃）可保存较长时间。

常用的防腐剂：甲苯、二甲苯、三氯甲烷、麝香草酚、醋酸、浓盐酸等。

14.生物样品的分析前处理技术

主要考虑生物样品的种类、待测药物的性质、测定方法。

15、除去蛋白质:（加入水相混均的有机溶剂、加入中性盐、加入强酸、加入含锌盐及铜盐的沉淀剂、酶解法）、缀合物的水解、

提取与浓集（液-液提取法、液-固提取法、浓集）、化学衍生化

16、化学衍生化目的:使药物变成具有能被分离的性质；提高检测的灵敏度；增强药物的稳定性；提高对光学异构体的分离能力。

药物分子中含有活泼氢的均可被衍生化，如含：-COOlk-Oik-Nib,-NH、-SH等管能团的药物都可被衍生化。

（1）气相色谱法（GC）中化学衍生化：

常用的衍生化的方法：烷基化、酰化、酯化、硅烷化、月亏化等，其中以硅烷化应用最广泛。

常用的烷基化试剂：碘庚烷、叠氮甲烷、氢氧化三甲基苯胺等；

常用的酰化试剂：乙酸酊、丙酸酊等；

常用的硅烷化试剂：三甲基氯硅烷、N,0-双（三甲基硅烷乙酰胺）、双-三甲基硅烷三氟乙酰胺、三甲基硅烷咪哇等。

（2）高效液相色谱法中化学衍生化：

分为：色谱柱前衍生化和柱后衍生化。常用的衍生化试剂：邻苯二醛、丹酣筑、荧胺等。

第五部分巴比妥类药物的分析

一、选择题

1.硫喷妥钠与铜盐的鉴别反应生产物为：（C）

A紫色B蓝色C绿色D黄色E紫堇色

2.巴比妥类药物的鉴别方法有：（C）

A与领盐反应生产白色化合物B与镁盐反应生产白色化合物C与银捻反应生产白色化合物D与铜盐反应生产白色化合物

E与氢氧化钠溶液反应生产白色产物

3.巴比妥类药物具有的特性为：（B）

A弱碱性B弱酸性C易与重金属离子络和D易水解E具有紫外吸收特征

4.下列哪种方法可以用来鉴别司可巴比妥：（A）

A与澳试液反应，溟试液退色B与亚硝酸钠一硫酸反应，生成桔黄色产物（方环）

C与铜盐反应，生成绿色沉淀（含硫）D与三氯化铁反应，生成紫色化合物（酚羟基）

5.卜.列哪种方法能用于巴比妥类药物的含量测定：（C）

A非水滴定法B溟量法C两者均可D两者均不可

二、填空题

1.巴比妥类药物的母核为巴比妥酸,为环状的丙二酰胭结构。巴比妥类药物通常为用鱼结晶或结晶性粉末，环状结构与破

共热时，可发生水解开环。巴比妥类药物本身难溶于水，＞溶于乙醇等有机溶剂，其钠盐!溶于水而«溶于有机溶剂。

2.巴比妥类药物的环状结构中含有1,3-二酰亚胺基团,易发生酮式-烯醇式互变异构,在水溶液中发生二级电离，闪此本类药

物的水溶液显弱酸性。

3.硫喷妥钠在氢氧化钠溶液中与铅离子反应，生成白色沉淀,加热后，沉淀转变成为黑色的硫化铅沉淀。

4.苯巴比妥的酸度检查主要是控制副产物苯基丙二酰胭的量。

5.巴比妥类药物的含量测定主要有：银量法、浪量法、酸碱滴定法、紫外可见分光光计法四种方法。

三、问答题

1.请简述银量法用于巴比妥类药物含量测定的原理？

巴比妥类药物在适当的碱性溶液中，可与AgNO：,定量地反应，可以用银量法测定巴比妥类药物的含量。滴定开始时生成可溶性的一

银盐，当所有的巴比妥类药物都形成•银盐，出现：银盐的沉淀时就是终点。滴定反应的摩尔比是1：1。

2.银盐鉴别反应时，能不能加入过多的Na£03,为什么？

不能加入过多的Na£O“因为本类药物为环状的丙二酰胭结构，与碱共热时，可发生水解开环。

3.如何鉴别含有芳环取代基的巴比妥药物？

与硫酸-亚硝酸钠的反应生成橙黄色；与甲醛-硫酸反应生成玫瑰红色；与硝酸钾-硫酸共热进行硝化反应显黄色。

4.如何用化学方法鉴别巴比妥，苯巴比妥，司可巴比妥，异戊巴比妥和含硫巴比妥？

巴比妥类药物在NazCOs溶液中形成钠盐而溶解，加入AgNOs试液后，首先生成可溶性的巴比妥类药物的•银盐，继续滴加AgNQ,溶

液而产生难溶性的巴比妥类药物的二银盐沉淀。

在毗噬溶液中生成烯醇式互变异构体，与铜盐-毗脏液反应，生成稳定的配位化合物，显紫堇色或产生紫堇色沉淀；含硫巴比妥则

生成绿色沉淀，可用于本类药物与含硫巴比妥的区别。

苯巴比妥与硫酸-亚硝酸钠反应即显橙黄色，随即转为橙红色。司可巴比妥与碘试液反应，其棕黄色在5分钟内消失。异戊巴比妥

加铜毗咤试液，即显紫色。含硫巴比妥加铜毗咤试液，即显绿色。

四、计算题

1.取苯巴比妥对照品用适量溶剂配成10ug/ml的对照液。另取50mg紫巴比妥钠供试品溶于水，加酸，用氯仿提取蒸干后，残渣用适

当溶剂配成100ml供试品溶液。在240nm波长处测定吸收度，对照液为0.431,供试液为0.392,计算苯巴比妥钠的百分含量？（99.6%）

取本品约50wg,精密称定，置盛有15有水的分液漏斗中，振摇使溶解。加盐酸2ml,振摇，析出的苯巴比妥用氯仿提取4次，每

次用氯仿25ml,合并氯仿提取液，用棉花或其它滤器滤过，并将滤液收集于250nli量瓶中，用少量氯仿洗涤分液漏斗和滤器，洗涤液

并入量瓶中，加氯仿稀释至刻度，摇匀。精密量取此氯仿液5ml,置烧杯中，在蒸气浴上挥发氯仿至近干，残渣先用乙醇，后用pH9.6

的硼酸盐缓冲溶液转移至100ml量瓶中，再用硼酸盐缓冲液稀释至刻度，摇匀，作为供试品溶液。另取中巴比妥对照品适量，精密称

定，置盛有5ml乙醇的100ml量瓶中，加pH9.6的硼酸盐缓冲液至刻度，摇匀。使最后稀释至浓度约为10Ug/ml作为标准溶液•以每

100mlpH9.6的硼酸盐缓冲溶液中含有5ml乙醇的溶液为空白液，在240nm波长处，用1cm吸收池分别测定对照溶液和供试品溶液的吸

收度。

%=0.392X0.00001X254.22/0.431X0.05/250X5/100X232.24X100%=99.6%

2.取苯巴比妥0.4045g,加入新制的碳酸钠试液16ml使溶解，加丙酮12ml与水90ml,用硝酸银滴定液（0.1025mol/L）滴定至终点，

消耗硝酸银滴定液16.88mL求苯巴比妥的百分含量。每1ml硝酸银滴定（0.Imol/L）相当于23.22mg的GzHz（99.3%）

%=16.88X0.1025X0.02322/0.4045X0.1X1OO%=99.3%

第六部分芳酸及其酯类药物的分析

一、选择题

1.亚硝酸钠滴定法中，加入KBr的作用是：（B）

A添加B/B生成而+"针C生成HBrD生产BnE抑制反应进行

2.双相滴定法可适用的药物为：（E）A阿司匹林B对乙酰氨基酚C水杨酸D苯甲酸E苯甲酸钠

3.两步滴定法测定阿司匹林片的含量时，每1ml氢氧化钠溶液（0.lmol/L）相当于阿司匹林（分子量=180.16）的量是：（A）

A18.02mg（P15）Bl80.2mgC90.08mgI）45.04mgE450.Omg

4.芳酸碱金属盐（如水杨酸钠）含量测定非水溶液滴定法的叙述，哪项是错误的？（B）

A滴定终点敏锐B方法准确，但复杂C用结晶紫做指示剂D溶液滴定至蓝绿色E需用空白实验校正

5.下列那种芳酸或芳胺类药物，不能用三氯化铁反应鉴别（E）

A水杨酸B苯甲酸钠C对氨基水杨酸钠D甲酚那酸E贝诺酯

6.乙酰水杨酸用中和法测定时，用中性醇溶解供试品的目的是为了：（A）

A防止供试品在水溶液中滴定时水解B防腐消毒C使供试品易于溶解D控制pH值E减小溶解度

二、填空题

1.芳酸类药物的酸性强度与芳香环、竣基和取代基的相互影响有关。芳酸分子中苯环上如具有囱蜜、硝基、羟基、酯基等

电负性大的取代基，由于这些取代基能使苯环电子云密度降低，进而引起按基中羟基氧原子上的电子云密度降低和使氧-氢键极性增

加，使质子较易解离，故酸性较苯甲酸强。

2.M茶环结构水杨酸类的芳酸类药物在中性或弱酸性条件下，与三氯化铁反应，生成紫堇色配位化合物。反应适宜的pH为4-

6,在强酸性溶液中配位化合物分解。

3.阿司匹林的特殊杂质检查主要包括游离水杨酸以及易炭化物检查。

4.对氨基水杨酸钠在潮湿的空气中，露置日光或遇热受潮时，也可生成间氨基酚,再被氧化成二苯醍型化合物,色渐变深，其

氨基容易被羟基取代而生成3,5,3',5'-四羟基联苯酸，呈明显的红棕色。中国药典采用乙醛提取后，用盐酸滴定的方法进行检查。

5.阿司匹林的含量测定方法主要有酸碱直接滴定法、水解后剩余滴定法、两步滴定法。

三、问答题

1.用反应式说明测定对氨基水杨酸钠的反应原理和反应条件。

滴定前对氨基水杨酸钠，易溶于水，加甲基橙显黄色；在滴定过程及终点前，反应生成的对氨基水杨酸溶于乙悔，而对氨基水杨

酸钠易溶于水，不溶于乙酸，而反应生成的氯化钠易溶于水。至滴定终点稍过量的盐酸使甲基橙变为橙黄色。

2.试述鉴别水杨酸盐和对氨基水杨酸钠的反应原理，反应条件和反应现象？

阿斯匹林水解生成水杨酸，含有酚羟基可与三氯化铁反应生成紫堇色配合物。对氨基水杨酸钠杂质主要为间氨基酚，利用间氨基

酚易溶于无水乙醛而对氨基水杨酸钠不溶的性质，使：者分离后，用盐酸测定间氨基酚的限量。

3.如何用双相滴定法测定苯甲酸钠的含量？说明测定原理和方法？

取苯甲酸钠溶于水后，再加入•定量的乙雁，滴定前苯甲酸钠易溶于水，加甲基橙显黄色；在滴定过程及终点前，反应生成的苯

甲酸溶于乙醛，而对苯甲酸钠易溶于水，不溶于乙型，而反应生成的氯化钠易溶于水。止滴定终点稍过量的盐酸使甲基橙变为橙黄色。

四、计算题

1.精密称取丙磺舒0.6119g,按药典规定加中性乙醇溶解后，以酚献为指示液，用氢氧化钠滴定液(0.1022mol/L)滴定片，用去氢氧

化钠滴定液20.77ml,求丙磺舒的百分含量。每1ml氢氧化钠滴定液(0.Imol/L)相当于28.54mg的CJkNOS。(99.01%)

%=20.77X1.022X0.02854/0.6119X100%=99.0%

2.称取对氨基水杨酸钠0.4132g,按药典规定加水和盐酸后，按永停滴定法用亚硝酸钠滴定液(0.1023mol/L)滴定到终点，消耗亚硝

酸钠滴定液22.91ml,求对氨基水杨酸钠(GKNNaO,)的百分含量。每1ml亚硝酸钠滴定液(0.Imol/L)相当于17.51mg的GKNNaO./ga3%)

%=22.91X0.1023X0.01751/0.4132X0.IX100%=99.3%

3.取标示量为0.5g阿司匹林10片，称出总重为5.7680g,研细后，精密称取0.3576g,按药典规定用两次加碱剩余碱量法测定。消

耗硫酸滴定液(0.05020mol/L)22.92ml,空白试验消耗该硫酸滴定液39.84ml,求阿司匹林的含量为标示量的多少。每1ml氢氧化钠

滴定液(0.Imol/L)相当于18.02mg的GH仙。(98.75%)

%=(39.84-22.92)X0.05020X0.01802X0.5768/0.3576X0.05X0.5X100%=99.8%

第七部分胺类药物的分析

一、选择题

1.对乙酰氨基酚的含量测定方法为：取本品约40mg,精密称定，置250mg量瓶中，加0.4%氢氧化钠溶液501nl溶解后，加水至刻度，

摇匀，精密量取5ml,置100ml量瓶中，加0.4%氢氧化钠溶液10ml,加水至刻度，摇匀，照分光光度法，在257nm波长处测定吸收度，

按CsHMOz的吸收系数为715计算，即得，若样品称样量为W(g),测得的吸收度为A,测含量百分率的计算式为：(A)

A-A-x—x—x250x100%A

-----X—x—xiOO%/lx715x—x—xlOO%x—x250x—xlOO%—x—xlOO%

A7155WB7155WC5WI)7155W715W

2.盐酸普鲁卡因常用鉴别反应有：(A)A重氮化-偶合反应B氧化反应C磺化反应D碘化反应

3.不可采用亚硝酸钠滴定法测定的药物是(B)AAr-NK.BALNQCAr-N1ICORDAr-NHR

4.亚硝酸钠滴定法测定时，一般均加入澳化钾，其目的是：(C)

A使终点变色明显B使氨基游离C增加NO'的浓度D增强药物碱性E增加离子强度

5.亚硝酸钠滴定指示终点的方法有若干，我国药典采用的方法为(D)

A电位法B外指示剂法C内指示剂法D永停法E碱量法

6.关于亚硝酸钠滴定法的叙述，错误的有：(A、C)

A对有酚羟基的药物，均可用此方法测定含量B水解后呈芳伯氨基的药物，可用此方法测定含量

C芳伯氨基在碱性液中与亚硝酸钠定量反应，生成重氮盐D在强酸性介质中，可加速反应的进行

E反应终点多用永停法显示

二、填空题

1.芳胺类药物根据基本结构不同，可分为对氨基苯甲酸酯类和酰胺类。

2.对氨基苯甲酸酯类药物因分子结构中有对氨基苯甲酸酯的基本结构，能发生重氮化-偶合反应；有配豆结构，易发生水解。

3.利多卡因在酰氨基邻位存在两个甲基，由于受空间位阻的影响，较1水解，故其盐的水溶液比较稳定。

4.对乙酰氨基酚含有酚羟基，与三氯化铁发生呈色反应，可与利多卡因和醋氨苯硼区别。

5.分子结构中含游离芳伯氨基或潜在的芳伯氨基的药物，均可发生重氮化-偶合反应。盐酸丁卡因分子结构中不具有芳伯氨基，

无此反应，但其分子结构中的芳香仲氨基在酸性溶液中与亚硝酸钠反应，生成N-亚硝基化合物的乳白色沉淀，可与具有芳伯氨基

的同类药物区别。

6.盐酸普鲁卡因具有对氨基苯甲酸酯盐酸盐的结构，遇氢氧化钠试液即析出白色沉淀，加热变为油状物游离普鲁卡因,继续加

热则水解，产生挥发性二乙氨基乙醇,能使湿润的红色石蕊试纸变为蓝色，同时生成可溶于水的对氨基苯甲酸钠,放冷，加盐酸

酸化，即生成对氨基苯甲酸的白色沉淀。

7.亚硝酸钠滴定法中，加入浪化钾的作用是加快反应速度；加入过量盐酸的作用是①重氮化反应速度加快②重氮盐在酸性溶液

中稳定③防止生成偶氮氨基化合物，但酸度不能过大，一般加入盐酸的量按芳胺类药物与酸的摩尔比约为1：2.5〜6.

8.重氮化反应为分子反应,反应速度较慢，所以滴定不宜过快。为了避免滴定过程中亚硝酸挥发和分解，滴定时将滴定管尖端插

入液面下约2/3处,•次将大部分亚硝酸钠滴定液在搅拌条件下迅速加入使其尽快反应。然后将滴定管尖端提出液面,用少量水淋

洗尖端，再缓缓滴定。尤其是在近终点时，因尚未反应的芳伯氨基药物的浓度极稀，须在最后一滴加入后，搅拌至少1分钟,再确定

终点是否真正到达。

9.亚硝酸钠滴定法应用外指示剂时，其灵敏度与反应的体枳W（有，无）关系。

10.紫乙胺类药物结构中多含有邻苯二酚（或苯酚）的结构,显，酚基性质，可与重金属离子络合呈色，露置空气中或遇光易变

色渐变深，在碱性溶液中更易变色。

三、鉴别题

用化学方法区别下列药物

1.盐酸普鲁卡因：加稀盐酸缓缓煮沸使溶解，放冷，加亚硝酸钠与6-茶酚试液，即生成猩红色沉淀。

2.盐酸丁卡因：加稀盐酸缓缓煮沸使溶解，放冷，加亚硝酸钠，即生成N-亚硝基化合物白色沉淀。

3.对乙酰氨基酚：加稀盐酸缓缓煮沸使溶解，放冷，加亚硝酸钠试液后用水稀释，再加碱性B-茶酚试液，即显红色。

4.肾上腺素：加三氯化铁试液，再加入碱性溶液，显紫色。

四、问答题

1、为什么利多卡因盐的水溶液比较稳定，不易水解？

因为利多卡因的分子结构的芳酰氨基的邻位，有两个甲基空间位阻的影响，水解速度较慢，因此比较稳定。

2、对乙酰氨基酚中对氨基酚检查的原理是什么？

对氨基酚在碱性条件下可与亚硝基铁氟化钠生成蓝色配位化合物，而对乙酰氨基酚无此反应。

3、盐酸普鲁卡因注射液为什么会变黄？

普鲁卡因分子结构中有酯键，易发生水解，生成对氨基苯甲酸和2-二乙氨基乙醇，对氨基苯甲酸进•步脱瘦转化为苯胺，苯胺乂

可被氧化为有物，使注射液变黄。

4、亚硝酸钠滴定法常采用的指示终点的方法有哪些？中国药典采用的是哪种？

永停法、电位法、外指示剂法、内指示剂法。药典采用永停法。

5、苯乙胺类药物中酮体检杳的原理是什么？

肾上腺素等苯乙胺类药物中的酮体在紫外区的310nm波长处有最大吸收，而药物本身在此波长处儿乎无吸收，可进行检查。

6、用澳量法测定苯乙胺类药物含量时，浪液能否过量太多？为什么？

不能过量太多。因为本类药物的结构中的酚羟基的邻位、对位活泼氢能与过量的溟定量的发生溟取代反应，再以碘量法测定剩余

的嗅，根据消耗硫代硫酸钠滴定液的量，即可计算供试品的含量。浪、碘易挥发或升华，过多的浪容易损失，致使含量测定不准。

第八部分杂环类药物的分析

一、选择题

1.用于毗咤类药物鉴别的开环反应有：（B、E）

A即三酮反应（«a-aftIMk'j）B戊烯二醛反应C坂口反应D硫色素反应E二硝基氯苯反应

2.下列药物中，哪个药物加氨制硝酸银能产生银镜反应（C）

A地西泮B阿司匹林C异烟明D苯佐卡因E苯巴比妥

3.硫酸-荧光反应为地西泮的特征鉴别反应之一。地西泮加硫酸溶解后，在紫外光下显：（C）

A红色荧光B橙色荧光C黄绿色荧光D淡蓝色荧光E紫色荧光（P152）

4.有氧化剂存在时，吩嘎嗪类药物的鉴别或含量测定方法为（B）

A非水溶液滴定法B紫外分光光度法C荧光分光光度法D杷离子比色法EpH指示剂吸收度比值法

5.异烟册不具有的性质和反应是（D）

A还原性B与芳醛缩合呈色反应C弱碱性D重氮化偶合反应

6.苯骈嚷嗪类药物易被氧化，这是因为（A）

A低价态的硫元素B环上N原子C侧链脂肪胺D侧链上的卤素原子

二、填空题

1.异烟肿与无水Na2cOa或钠石灰共热，发生脱竣降解反应，产生脸臭味。

2.柿量法测定氯丙嗪含量时，当氯丙嗪失去二个电子显红色，失去X个电子红色消褪。

三、问答题

1、什么叫戊烯二醛反应和2,4-二硝基氯苯反应？这两个反应适用于什么样的化合物？

戊烯二醛反应:溟化鼠作用于叱噬环，使环上氮原子由3价转变为5价，毗噬环水解形成戊烯二醛，再与芳伯胺（如苯胺、联苯

胺等）缩合，形成有色的戊烯二醛衍生物。沉淀颜色随所用芳胺不同而有所差异。

2,4-二硝基氯米反应:在无水条件下，毗咤或其衍生物与2,4-二硝基氯苯共热或热至熔融，冷却后，加醇制氢氧化钾溶液使溶

解-溶液即显红色。采用本法鉴别异烟肿、尼可刹米时，需经适当处理（氧化酰啡基为竣基，或将酰啡、酰胺水解为按基）后进行。

两个反应适用于毗喘环a、a未取代以及8、Y位为烷基或竣基的哦咤衍生物。

2、如何鉴别尼可刹米和异烟腓？

尼可刹米:取本品，加水溶解，加溟化氢试液与苯胺溶液，溶液渐显黄色。

异烟方:取本品的乙醇溶液，加入硼砂与2,4-二硝菸氯苯乙醇溶液，蒸干，继续加热10分钟，残渣加乙醇溶解，即显紫红色。

3、如何鉴别酰肿基？

取本品置试管中，加水溶解后，加氨制硝酸银试液，即发生气泡与黑色混浊，并在试管壁上生成银镜。

4、异烟腓中游离册是怎样产生的？常用的检查方法有哪些？

在制备时，由原料反应不完全，或在贮藏过程中由于降解反应，而引入游离肿。薄层色谱法、比浊法、差示分光光度法。

分光光度法中，样品中被测组分浓度过大或浓度过小（吸光度过高或过低）时，测量误差均较大。为克服这种缺点而改用浓度比样

品梢低或稍高的标准溶液代替试剂空白来调节仪器的100%透光率（对浓溶液）或0%透光率（对稀溶液）以提高分光光度法精密度、准

确度和灵敏度的方法。

5、异烟腐的氧化还原滴定法包括哪三种方法？各有哪些优缺点？

碘量法,滨量法,漠酸钾法。

剩余碘量法:异烟肿在碳酸氢钠的参与下与过量、定量的碘发生反应，生成异烟酸钠与碘化钠、氮、二氧化碳和水，剩余的碘再

与硫代硫酸钠反应。本法简便，但因碘氧化力较弱，反应不易完全。常因反应时间、温度不同有所差异：另外，用于制剂分析时，含

有还原性赋形剂时有干扰。

剩余浸量法:异烟股在稀盐中与过量、定量的澳发生反应，生成异烟酸与湿化钠、氮、滨化氢和水，剩余的滨再与碘化钾反应定

量生成碘，碘再与硫代硫酸钠反应。本法的酸度为0.70〜0.86mol/L,所测结果一致，高、低都会使结果偏低；滴定中放置时间15〜

30min；滴定温度应小于30℃；测定应在25min内完成。

澳酸钾法:异烟明与强酸性溶液中与澳酸钾定量发生反应，稍过量的溟酸钾与澳化钾反应生成澳，溟能使甲基橙指示剂从红色变

为无色。木法应缓缓滴定并充分振摇，防止局部浓度过高重点提前：到终点后，补加一滴指示剂，如颜色退去即可，否则未到终点；

多用于测定异烟胧片的含量。

6、苯骈喙嗪类药物的非水碱量法为什么要加入抗坏血酸和醋酸汞？

本类药物分子中含有盐酸等，在进行非水滴定过程中加醋酸汞来消除盐酸对滴定终点的影响，而醋酸汞的加入又影响本类药物的

氧化作用，影响到滴定终点的判断，因此加抗坏血酸可消除醋酸汞对滴定终点的影响。

7、苯骈嚷嗪类药物的紫外吸收性质是由什么结构引起的？具有什么特点？其氧化产物和未取代苯骈嘎嗪的紫外吸收有何差别？

本类药物的紫外吸收性质，主要是由其母核三环的口系统所引起的。一般有三个最大吸收峰，其最大吸收波长分别在204〜209nm

（205nm）、250〜265nm（254nmM近）、300〜325nm（300nm附近）。最强峰多在250〜265nm,两个最小吸收则在220nm及281nm

附近。当2位上被-Cl、-CF,或-SCH2cH3取代时，可引起最大波长长移（红移），同时会使250〜265nm区段的吸收峰强度增加I；2位上若

被-COCH?基取代时，可引起最大波长短移（紫移），并在240〜245nm及275〜285nm波长处有强吸收。

本类药物的氧化产生亚网与未取代的不并嚷嗪母核的吸收光谱有明显差异，具有四个最大吸收。因此，可以通过在不同波长处测

定吸收度判定样品中是否存在氧化产物；同时，在含量测定中，也可利用氧化产物的光谱特征对其干扰进行校正。

8、简述铀量法测定苯骈睫嗪类药物的原理？

本类药物具有较强的还原性，在适当酸度下，用硫酸锦氧化吩睡嗪进行测定。开始时，吩睡嗪类药物首先失去一个电子形成红色

的自由基，至等电点时溶液中的分部吩曝嗪类药物失去2个电子，则变为无色，借以指示终点。

9、简述把离子比色法的原理？

吩嚷嗪类药物，在PH2的缓冲溶液中，可与P『形成红色的配位化合物，在500nm附近波长处有最大吸收，不同药物所形成的配位

化合物的最大吸收波长略有不同。本法10分钟后即可显色完全，其呈色物2小时内稳定。

10.如何鉴别氯氮卓和地西泮？氯氮卓中的有关物质包括哪两种？使用薄层色谱法检查时，使用的显色系统是什么？

氯氮卓：取本品，加稀盐酸溶解并缓缓煮沸，1,2位双键水解断裂，生成具有芳伯氨基的2-氨基-5-氯-二苯甲酮，再加亚硝酸钠

与6-蔡酚试液，即生成橙红色沉淀。

地西泮:取本品经酸水解后，生成氨基醋酸，再经碱中和后，加的三酮试液，加热，溶液显紫色。

氯氮卓中的有关物质包括N-去甲基苯甲二氮卓和2-甲氨基-5-氯二苯酮。薄层色谱法检杳时所用的显色剂分别为苗三酮试液，以

及亚硝酸钠与B-蔡酚试液。

第九部分生物碱类药物的分析

一、选择题

1.用非水滴定法测定生物碱氢卤酸盐时，须加入醋酸汞，其目的是（C）

A增加酸性B除去杂质干扰C消除氢卤酸根影响D消除微量水分影响E增加碱性

2.提取容量法最常用的碱化试剂为（B）

A氢氧化钠B氨水C碳酸氢钠D氢氧化钾E氯化镀

3.非水溶液滴定法测定生物碱含量时，通常加入溶剂为10〜30ml,消耗HC1O,标准溶液（0.Imol/L）（A、C、E）m