GBT 29613.2-2014 橡胶 裂解气相色谱分析法 第2部分：苯乙烯 丁二烯 异

ICS83.060橡胶裂解气相色谱分析法第2部分：苯乙烯/丁二烯/异戊二烯比率的测定2015-06-01实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局发布IGB/T29613.2—2014/ISO7270-2:2012GB/T29613《橡胶裂解气相色谱分析法》分为两个部分： 本部分为GB/T29613的第2部分。本部分按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。本部分使用翻译法等同采用ISO7270-2:2012《橡胶裂解气相色谱分析法第2部分：苯乙烯/丁1GB/T29613.2—2014/ISO7270-2:2012橡胶裂解气相色谱分析法第2部分：苯乙烯/丁二烯/异戊二烯比率的测定GB/T29613的本部分规定了使用裂解气相色谱法测定在生橡胶、未硫化胶、硫化橡胶中以共聚物、均聚物和(或)共聚物形式存在的苯乙烯(S本部分适用于测定苯乙烯/丁二烯/异戊二烯及其混合物的共聚物或三元共聚物。注1:使用本部分时要求试验人员应具备一定的理论知识和实践经验，以便能够正确的按照本部分进行操作和分析试验结果注2:使用本方法测定苯乙烯/丁二烯/异戊二烯比率时会受树脂和高硫含量的影响。下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文ISO1407:2011橡胶溶剂抽出物的测定(Rubber—Determinationofsolventextract)首先根据已知苯乙烯(ST)/丁二烯(BD)/异戊二烯(IP)比率的样品和气相色谱图，测定裂解产物2配有火焰离子化检测器(FID)或热导检测器(TCD)的各种色谱仪均适用于本部分。FID检测器最好使用毛细管柱。注2:含有非极性聚二甲基硅氧烷或通过(二苯基、氰基丙基苯基或其他)部分改性的中极性硅氧烷毛细管柱是适注3:当使用普通色谱柱(30m)时，很难将异丁烯和丁二烯完全分开。原因是在裂解气相色谱中，含有异戊二烯链段的橡胶在裂解时会产生裂解产物异丁烯，其保留时间与丁二烯的保留时间很接近，但是即使其没有完全分6.1.1用于绘制标准曲线的样品应至少为3个，且标样所包括的比率范围要能够包含未知样品的6.1.3选择合适的溶剂，按照ISO1407:2011的方法B对样品进行抽提。对于充油材料，抽提是必不3GB/T29613.2—2014/ISO6.2.2微型炉裂解器或居里点裂解器适宜的裂解温度是500℃~600℃,铂金丝裂解器适宜的裂解温度是600℃~750℃。所有的试验应使用相同的裂解温度。裂解条件装置裂解温度微型炉裂解器气相色谱柱固定液膜厚柱内径柱长5%二苯基-二甲基聚硅氧烷0.25mmID/不锈钢(钝化)色谱条件载气流量进样器温度检测器类型检测器温度氦气，0.8mL/min升温程序柱温50℃恒温2min,然后温度以20℃/min的速度从50℃升至280℃,280℃恒温10min。裂解条件装置裂解温度微型炉裂解器气相色谱柱固定液膜厚柱内径柱长5%二苯基-二甲基聚硅氧烷0.25mmID/不锈钢(钝化)4GB/T29613.2—2014/ISO7270-2:2012表2(续)色谱条件载气流量进样器温度检测器类型检测器温度氦气，0.8mL/min升温程序柱温50℃恒温7min,然后温度以10℃/min速度从50℃升至280℃,280℃恒温10min,表3居里点裂解器色谱仪(填充柱)推荐使用的操作条件裂解条件装置裂解温度居里点裂解器气相色谱柱固定相柱内径/材料柱长20%的硅胶710/60目到80目酸性硅藻土W(chromosorb色谱条件载气检测器类型氦气升温程序50℃恒温2min,然后温度以10℃/min速度从50℃升至220℃,220℃恒温10min.t/min3——苯乙烯。图1微型炉裂解气相色谱图(30m毛细管柱)示例5GB/T29613.2—2014/ISO7270-2:2012说明：1—丁二烯；2——异戊二烯；图2微型炉裂解气相色谱图(60m毛细管柱)示例说明：1——丁二烯；2——异戊二烯；3——-苯乙烯。图3居里点裂解气相色谱图(填充柱)示例6.3绘制标准曲线6.3.1将样品放入裂解器中使其裂解，得到色谱图，重复此步骤分析所有的用于绘制标准曲线的样品。6.3.2根据5.2.5数据处理设备获得的数据，记录苯乙烯、丁二烯和异戊二烯的峰面积Psr、PBp和Pp,计算各峰面积相对于总峰面积的百分比Asr、App和Arp,如下：6GB/T29613.2—2014/ISO7270-2:2012式中：Asr——苯乙烯占总峰面积的百分比；App——丁二烯占总峰面积的百分比；Ap——异戊二烯占总峰面积的百分比；Psr——苯乙烯峰面积；Pp——异戊二烯峰面积。6.3.3根据标样裂解后得到的苯乙烯、丁二烯和异戊二烯峰面积百分比，分别绘制校准曲线。例如苯乙烯，以已知苯乙烯的相对于三个组分总和的百分比为X轴，以苯乙烯峰面积占总峰面积的百分比为Y轴，由最小二乘法得出苯乙烯回归线的斜率a和Y轴截距b。以同样方法绘制丁二烯和异戊二烯的校准曲线，得到其回归线斜率c和e及Y轴截距d和f。6.4未知组分样品的分析6.4.1在与绘制标准曲线所使用的样品相同的条件下裂解未知样品。6.4.2根据5.2.5数据处理设备获得的数据，记录苯乙烯、丁二烯和异戊二烯的峰面积Qsr、Qgp和Qrp,计算各峰面积相对于总峰面积的百分比Csr、CBp和Cp,如下：式中：Cs苯乙烯峰面积占总峰面积的百分比；CBp——丁二烯峰面积占总峰面积的百分比；CIp——异戊二烯峰面积占总峰面积的百分比；Qgp——丁二烯峰面积；Qp——异戊二烯峰面积。7结果的计算按照以下公式计算未知样品中苯乙烯、丁二烯和异戊二烯的比率：式中：Bsr-——未知样品中苯乙烯的比率；Bpp——未知样品中丁二烯的比率；7GB/T29613.2—2014/ISO7270-2:2012Bp——未知样品中异戊二烯的比率。8精密度参见附录A。试验报告应包括以下内容：a)有关样品的详细说明。b)测试方法：2)仪器和操作条件(裂解器型号、裂解温度、气相色谱仪和色谱条件)。c)本部分没有包括的操作。d)未知样品中苯乙烯/丁二烯/异戊二烯的比率。e)试验日期。8(资料性附录)精密度A.1概述使用本方法对硫化橡胶进行测试的精密度试验是在2001年根据ISO/TR9272:1986进行的，使用的仪器和测试条件如表2。本方法精密度评估为ISO/TR9272中定义的一水平精密度。本精密度实验共有6个实验室参加。未知样品为三个硫化样品A、B、C,由不同比率的丁苯胶(SBR)和异戊胶(IR)混炼而成。用于绘制标准曲线的四个硫化胶校准样品，由不同比率的丁苯胶和异戊胶混炼而成。用于精密度实验的丁苯胶中丁二烯和苯乙烯的比率约为各50%。单次“测试结果”是由同一天内对未知样品进行两次试验取平均值得出的。全部测试结果是在7天中的不同两天进行测试得出的。在没有文件证明本精密度测定结果实际适用于所试验的产品或材料的情况下，由本实验室间试验方案确定的精密度不适用于任一组材料或产品的验收或拒收。A.2结果表A.4给出了用于对比试验的3个未知样品A、B、C的实际SBR/IR共混比率。重复性：表A.1～表A.3给出了按照试验测试得到的重复性r值。若两个试验结果大于r值，试验再现性：表A.1～表A.3给出了按照试验测试得到的再现性R值。若两个试验结果大于R值，试样品实验室内实验室之间实验室数量rRA5B6C6平均值注：表中符号的定义如下：r——重复性，测量单位；(r)——相对