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专题讲座五无机框图题的解题策略1.解题策略无论推断题属于哪种形式,均遵循这样的推断思路:迅速浏览、整体扫描、产生印象、寻找“突破口”,突破点由点到面、随时检验,注意联系、大胆假设、全面分析(正推或逆推),验证确认。解题的关键是仔细审题,依物质的特性或特征转化来确定“突破口”,顺藤摸瓜,进而完成全部未知物的推断。我们可以将推断题的解题方法及推理过程表示如下:推断题eq\o(→,\s\up7(审题))eq\b\lc\{\rc\}(\a\vs4\al\co1(明显条件,隐含条件))eq\o(→,\s\up7(抓关键),\s\do5(突破口))eq\b\lc\{\rc\}(\a\vs4\al\co1(结构特征,反应特征,现象特征,其他特征))eq\o(→,\s\up7(推断))结论→验证2.解题“突破口”(1)物质的特殊颜色相关知识:①有色固体:a.红色:Cu、Cu2O、Fe2O3;b.红褐色:Fe(OH)3;c.黄色:AgI;d.淡黄色:S、Na2O2、AgBr;e.蓝色:Cu(OH)2;f.黑色:炭粉、CuO、MnO2、FeS、CuS;g.紫黑色:KMnO4、I2;h.白色:Fe(OH)2、CaCO3、BaSO4、AgCl、BaSO3。②有色溶液:Fe2+(浅绿色)、Fe3+(黄色)、Cu2+(蓝色)、MnOeq\o\al(-,4)(紫红色)、Fe3+与SCN-(血红色)、I2与淀粉(蓝色)等。水(溶剂)苯(溶剂)CCl4(溶剂)Br2黄→橙橙→橙红I2深黄→褐淡紫→紫红紫→深紫③有色气体:Cl2(黄绿色)、Br2(g)(红棕色)、NO2(红棕色)、I2(g)(紫色)、O3(淡蓝色)等。④火焰颜色:a.焰色反应:Na+(黄色)、K+(紫色)、Ca2+(砖红色)等;b.蓝色:CO在空气中燃烧;c.淡蓝色:S、H2、CH4等在空气中燃烧;d.苍白色:H2在Cl2中燃烧。【例1】(2012·四川理综,26)下列框图中的字母分别代表一种常见的物质或其溶液,相互之间的转化关系如下图所示(部分产物及反应条件已略去)。已知A、B为气态单质,F是地壳中含量最多的金属元素的单质;E、H、I为氧化物,E为黑色固体,I为红棕色气体;M为红褐色沉淀。请回答下列问题:(1)B中所含元素位于周期表中第________周期________族。(2)A在B中燃烧的现象是__________________________________________________。(3)D+E→B的反应中,被氧化与被还原的物质的物质的量之比是__________。(4)G+J→M的离子方程式是______________________________________________。(5)Y受热分解的化学方程式是______________________________________________。解析解题的关键是利用物质的颜色进行突破。Ⅰ为红棕色气体氧化物,一定是NO2;M为红褐色沉淀,一定是Fe(OH)3;F是地壳中含量最多的金属元素的单质,一定是Al;X电解生成三种物质,其中A、B是气态单质且能反应生成D,猜测是电解NaCl溶液,生成的H2和Cl2反应生成HCl,盐酸能与黑色固体E(氧化物)反应生成气体B,则E应是MnO2,B是Cl2,则A是H2。NO2和H2O反应生成HNO3(N),HNO3和Fe(OH)3反应生成Fe(NO3)3(Y),Fe(NO3)3可分解生成Fe2O3(H),Fe2O3与HCl反应生成FeCl3(J),NaOH(C)与Al反应生成NaAlO2(G),Fe3+和AlOeq\o\al(-,2)可以发生双水解反应生成Fe(OH)3(M)。答案(1)3ⅦA(2)产生苍白色火焰(3)2∶1(4)3AlOeq\o\al(-,2)+Fe3++6H2O=3Al(OH)3↓+Fe(OH)3↓(5)4Fe(NO3)3eq\o(=,\s\up7(△))2Fe2O3+12NO2↑+3O2↑(2)物质的特征性质相关知识:①能使品红溶液褪色的气体:SO2(加热后又恢复红色)、Cl2(加热后不恢复红色)。②沉淀特殊的颜色变化:白色沉淀先变灰绿色,再变红褐色:Fe(OH)2eq\o(→,\s\up7(放置于空气中))Fe(OH)3。③在空气中变为红棕色:NO(无色)eq\o(→,\s\up7(被氧气氧化))NO2(红棕色)。④能使澄清石灰水变浑浊的气体:CO2、SO2。⑤通入CO2气体变浑浊的溶液:石灰水(过量则变澄清)、Na2SiO3溶液、饱和Na2CO3 溶液。⑥使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体:NH3。⑦使湿润的淀粉KI试纸变蓝:NO2、Cl2、Br2、FeCl3等。⑧常温下能溶解SiO2固体的物质:氢氟酸和NaOH溶液。⑨滴入沸水中可得到红褐色胶体的溶液:含Fe3+的盐溶液。⑩烟雾现象:a.棕(黄)色的烟:Cu或Fe在Cl2中燃烧;b.白烟:Na在Cl2中燃烧;NH3遇到浓盐酸或浓硝酸;c.白雾:由HX等极易溶于水的气体产生。【例2】已知有以下物质相互转化。试回答下列问题:(1)B的化学式为______________________,D的化学式为______________________。(2)由E转变成F的化学方程式为______________________________________________。(3)用KSCN鉴别G溶液的离子方程式为___________;向G溶液加入A的有关离子反应方程式为__________________________________________________________________。解析由白色沉淀E置于空气中转化为红褐色沉淀F,可见E为Fe(OH)2,F为Fe(OH)3;G为FeCl3,从而推断出A为Fe,B为FeCl2;焰色反应呈紫色,说明溶液中含有K+,从而确定C为KOH。(1)B的化学式为FeCl2,D的化学式为KCl。(2)由E转变成F的化学方程式为4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3。(3)用KSCN鉴别FeCl3溶液的离子方程式为Fe3++3SCN-=Fe(SCN)3,向FeCl3溶液中加入铁,离子反应方程式为2Fe3++Fe=3Fe2+。答案(1)FeCl2KCl(2)4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3(3)Fe3++3SCN-=Fe(SCN)32Fe3++Fe=3Fe2+(3)物质之间的特征转化关系相关知识:①连续氧化反应:Aeq\o(→,\s\up7(O2))Beq\o(→,\s\up7(O2))Ceq\o(→,\s\up7(H2O))D(酸或碱)。a.NH3(g)eq\o(→,\s\up7(O2))N2eq\o(→,\s\up7(O2))NOeq\o(→,\s\up7(O2))NO2eq\o(→,\s\up7(H2O))HNO3;b.H2S(g)eq\o(→,\s\up7(O2))Seq\o(→,\s\up7(O2))SO2eq\o(→,\s\up7(O2))SO3eq\o(→,\s\up7(H2O))H2SO4;c.CH4(g)eq\o(→,\s\up7(O2))Ceq\o(→,\s\up7(O2))COeq\o(→,\s\up7(O2))CO2eq\o(→,\s\up7(H2O))H2CO3;d.Na(s)eq\o(→,\s\up7(O2))Na2Oeq\o(→,\s\up7(O2))Na2O2eq\o(→,\s\up7(H2O))NaOH。X可能为弱酸的铵盐:(NH4)2CO3或NH4HCO3;(NH4)2S或NH4HS;(NH4)2SO3或NH4HSO3等。③三角转化关系:④化合物+化合物→单质+化合物这类反应主要有:CO+H2O(g)eq\o(=,\s\up7(高温))CO2+H2、Fe2O3+3COeq\o(=,\s\up7(高温))2Fe+3CO2等。⑤化合物A+单质B→化合物C+单质D。这类反应主要有:CO2+2Mgeq\o(=,\s\up7(点燃))2MgO+C;Fe2O3+3H2eq\o(=,\s\up7(高温))2Fe+3H2O;Fe+2HCl=FeCl2+H2↑;C+H2O(g)eq\o(=,\s\up7(高温))CO+H2;3Fe+4H2O(g)eq\o(=,\s\up7(高温))Fe3O4+4H2等。【例3】已知A、B、C、D为气体,E、F为固体,G是氯化钙,它们之间的转换关系如下图所示:(1)D的化学式是____________,E的化学式是________。(2)A和B反应生成C的化学方程式是_____________________________________。(3)E和F反应生成D、H和G的化学方程式是______________。解析本题的突破口为“D(气体)→E(固体)→D(气体)”这一系列转化过程,可联想到中学化学中“氨气→铵盐→氨气”这一转化过程,据此可推测D为NH3,结合G为CaCl2,可知E为NH4Cl,F为Ca(OH)2。其余物质可以逐一确定:A为H2(或Cl2),B为Cl2(或H2),C为HCl,H为H2O。答案(1)NH3NH4Cl(2)H2+Cl2eq\o(=,\s\up7(点燃))2HCl(3)2NH4Cl+Ca(OH)2eq\o(=,\s\up7(△))CaCl2+2NH3↑+2H2O(4)特殊反应条件相关知识:具有特殊反应条件的反应,大多数是重要的工业生产反应。①高温条件:CaCO3eq\o(=,\s\up7(高温))CaO+CO2↑;SiO2+CaCO3eq\o(=,\s\up7(高温))CaSiO3+CO2↑;SiO2+Na2CO3eq\o(=,\s\up7(高温))Na2SiO3+CO2↑;SiO2+CaOeq\o(SiO2+2Ceq\o(=,\s\up7(高温))Si+2CO↑;C+H2O(g)eq\o(=,\s\up7(高温))CO+H2;CO+H2O(g)eq\o(=,\s\up7(高温))CO2+H2;3Fe+4H2O(g)eq\o(=,\s\up7(高温))Fe3O4+4H2;2Al+Fe2O3eq\o(=,\s\up7(高温))2Fe+Al2O3;4FeS2+11O2eq\o(=,\s\up7(高温))2Fe2O3+8SO2等。②高温、高压和催化剂条件:N2+3H2eq\o(,\s\up7(高温、高压),\s\do5(催化剂))2NH3等。③加热、催化剂条件:4NH3+5O2eq\o(=,\s\up7(催化剂),\s\do5(△))4NO+6H2O;2SO2+O2eq\o(,\s\up7(催化剂),\s\do5(△))2SO3等。④通电条件:2NaCl+2H2Oeq\o(=,\s\up7(通电))2NaOH+H2↑+Cl2↑;2H2Oeq\o(=,\s\up7(通电))2H2↑+O2↑等。【例4】A~F均为中学化学中常见的物质,它们之间相互转化的关系如下图所示(产物水等略去)(1)写出下列物质的化学式:A__________,D__________,F________。(2)C和D的稀溶液不反应,但若B与C反应后再与D反应可生成A,试写出有关反应 方程式:__________________________________________________________________。(3)写出A的溶液电解时阳极的电极反应方程式:_______________。解析根据框式:A的溶液eq\o(→,\s\up7(通电))单质B+单质C+D可知A可能是NaCl或CuSO4型的盐溶液,又由框式单质B+Eeq\o(→,\s\up7(催化剂),\s\do5(△))F中的反应条件催化剂可知,F只能是SO3,因此B是O2,E是SO2,D是H2SO4。最后由D(浓H2SO4)+单质C可生成SO2,推知A是CuSO4。答案(1)CuSO4H2SO4SO3(2)2Cu+O2eq\o(=,\s\up7(△))2CuO,CuO+H2SO4=CuSO4+H2O(3)4OH--4e-=2H2O+O2↑(5)特征数据相关知识:近几年无机框图推断题已融入计算的成分,计算型框图推断题也成为高考热点之一,解答这类问题时,要善于抓住物质转化过程中以下物理量的变化:①相对分子质量(例CO→CO2、NO→NO2、SO2→SO3转化时分子中都增加1个氧原子,相对分子质量增加16)②放出气体的体积或生成沉淀的量;③化合物中各元素的含量;④气体的相对密度;⑤离子化合物中离子个数之比;⑥反应物之间的物质的量之比;⑦电子总数;⑧质子总数等。⑨常见10电子微粒及相互转化关系a.分子:Ne、HF、H2O、NH3、CH4;b.阳离子:Na+、Mg2+、Al3+、NHeq\o\al(+,4)、H3O+;c.阴离子:F-、O2-、N3-、OH-、NHeq\o\al(-,2)等。其相互转化关系为NHeq\o\al(+,4)+OH-eq\o(=,\s\up7(△))NH3↑+H2O;H3O++OH-=2H2O等。⑩常见18电子微粒a.分子:Ar、HCl、H2S、PH3、SiH4、H2O2、N2H4;b.阳离子:K+、Ca2+;c.阴离子:Cl-、S2-、P3-、Oeq\o\al(2-,2);d.有机物:CH3OH、CH3NH2、CH3F、CH3CH3⑪常见物质的相对分子质量a.相对分子质量为28的物质:CO、N2、C2H4等;b.相对分子质量为26的物质:C2H2等;c.相对分子质量为32的物质:S、O2等;d.相对分子质量为78的物质:Na2S、Na2O2、Al(OH)3等;e.相对分子质量为100的物质:CaCO3、KHCO3、Mg3N2等。【例5】已知甲、乙、丙为常见单质,A、B、C、D、E、F、G、X均为常见的化合物;B和X的摩尔质量相同,E的相对分子质量比D的相对分子质量大16。在一定条件下,各物质相互转化关系如下图所示:[(1)写出X的电子式和G的化学式:X________________,G______________。(2)写出有关变化的化学方程式:B+H2O:_____________________________________________________________;D+丙:______________________________________________________________。解析单质甲、乙均能分别与单质丙连续两次反应,可能是单质甲、乙分别被O2连续两次氧化,生成不同的氧化物,则丙是O2。氧化物B与水反应能放出O2,则B是Na2O2,那么C是NaOH,A是Na2O,甲是Na。又因B和X的摩尔质量相同,则X是Na2S,那么乙是S,F是SO2,G是SO3。进一步推出D是Na2SO3,E是Na2SO4,而Na2SO4的相对分子质量比Na2SO3的相对分子质量大16,符合题意。答案(1)Na+Na+SO3(2)2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2↑2Na2SO3+O2=2Na2SO41.有一化合物X,其水溶液为浅绿色,可发生如下的转化关系(部分反应物、生成物已略)。其中B、D、E、F均为无色气体,M、L为常见的金属单质,C为难溶于水的红褐色固体。在混合液中加入BaCl2溶液可生成不溶于稀盐酸的白色沉淀,H和M反应可放出大量的热。请回答下列问题:(1)B的电子式为____________。(2)画出元素M的原子结构示意图__________________________________________。(3)物质X的化学式为____________。(4)电解混合液时阳极反应式为____________________________________________。(5)按要求写出上述转化关系中有关反应的化学方程式:①含有L元素的化合反应_________________________________________________。②含有L元素的置换反应_________________________________________________。(6)已知agE气体在D中完全燃烧生成稳定的化合物时,放出bkJ的热量,写出E气体燃烧热的热化学方程式为_________________________________________________。答案(1)Heq\o\al(·,·)Neq\o(,\s\up6(H)),eq\o\al(·,·)H(2)(3)(NH4)2Fe(SO4)2(4)4OH--4e-=O2↑+2H2O(5)①4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3②Fe2O3+2Aleq\o(=,\s\up7(高温))2Fe+Al2O3(6)H2(g)+eq\f(1,2)O2(g)=H2O(l)ΔH=-eq\f(2b,a)kJ·mol-1解析由颜色可知C为Fe(OH)3,则A为Fe(OH)2、H为Fe2O3,由M、L为常见的金属单质,可知M、L分别为Al、Fe;X与NaOH反应生成气体B,B一定是NH3;在混合液中加入BaCl2溶液,可知含有SOeq\o\al(2-,4),所以X为(NH4)2Fe(SO4)2,混合液为NaOH和Na2SO4溶液,电解生成H2、O2,D、E分别为O2、H2,F为NO、G为HNO3。最后从头到尾再检查一遍。2.A、B、C、D、E为中学化学常见的单质或化合物,相互转化关系如图所示(部分产物略去)。(1)若A是能使湿润红色石蕊试纸变蓝的气体;C、D均为空气的主要成分;E是一种有毒气体。①C的电子式为______________。②写出反应Ⅰ的化学方程式_______________________________________________。③写出反应Ⅱ的化学方程式_______________________________________________。(2)若A是淡黄色化合物;常温下D是无色气体;C中含有的阴、阳离子均为10电子粒子。①D的结构式为____________,C中所含化学键的类型是____________________。②写出反应Ⅰ的化学方程式_____________________________________________。③写出反应Ⅱ的化学方程式_____________________________________________。(3)将(2)中一定量的气体D通入2LC的溶液中,在所得溶液中逐滴加入稀盐酸至过量,并将溶液加热,产生的气体与HCl物质的量的关系如图所示(忽略气体的溶解和HCl的挥发)。①O点溶液中所含溶质的化学式为__________,常温下a点溶液的pH________(填“>”、“=”或“<”)7,a点溶液中各离子浓度由大到小的关系是________________。②标况下,通入气体D的体积为__________L,C溶液的物质的量浓度为______mol·L-1。答案(1)①eq\o\al(·,·)N⋮⋮Neq\o\al(·,·)②4NH3+5O2eq\o(=,\s\up7(催化剂),\s\do5(△))4NO+6H2O③2NO+2COeq\o(=,\s\up7(催化剂))N2+2CO2(2)①O=C=O(极性)共价键、离子键②2Na2O2+2CO2=2Na2CO3+O2③Ca(OH)2+Na2CO3=CaCO3↓+2NaOH(3)①NaOH、Na2CO3>c(Na+)>c(Cl-)>c(HCOeq\o\al(-,3))>c(OH-)>c(H+)>c(COeq\o\al(2-,3))②44.82.5解析(1)A是能使湿润红色石蕊试纸变蓝的气体,说明其为NH3,C、D为空气的主要成分,且D能与A反应,故D为O2,C为N2。反应Ⅰ为氨的催化氧化反应,那么B为NO,NO与有毒气体E反应可生成N2,说明E具有还原性,故其为CO。(2)A是淡黄色化合物,故A是Na2O2,常温下D是无色气体且能与Na2O2反应,故D必为CO2。Na2O2与CO2反应生成B,那么B为Na2CO3,Na2CO3经反应Ⅱ可得到C,C中的阴、阳离子都含10个电子,故其为NaOH。(3)分析图像可知,加入盐酸时,开始没有气体产生,加到一定的量时,才产生气体。故溶液中的溶质为NaOH、Na2CO3,在a点开始产生气体,说明a点的溶质为NaHCO3和NaCl,故其溶液呈碱性,其离子浓度大小关系为c(Na+)>c(Cl-)>c(HCOeq\o\al(-,3))>c(OH-)>c(H+)>c(COeq\o\al(2-,3))。从a点开始是NaHCO3与盐酸反应,消耗盐酸的物质的量为2mol,故NaHCO3的物质的量为2mol,由碳元素守恒可得,n(NaHCO3)=n(CO2)=2mol,故标况下CO2的体积为44.8L。NaHCO3恰好反应完时消耗的盐酸的物质的量为5mol,此时溶液中的溶质全部为NaCl,由氯和钠元素守恒可得:n(HCl)=n(NaCl)=n(NaOH)=5mol,故c(NaOH)=eq\f(nNaOH,V)=eq\f(5mol,2L)=2.5mol·L-1。3.已知A~K均为中学化学的常见物质,它们之间的转化关系如下图所示,其中A、D为金属单质,反应过程中生成的水及其他部分产物已略去。请回答以下问题:(1)B的主要用途是______________(填一项),C的化学式为__________。(2)E中阳离子的结构示意图为____________,CO2的电子式为________________。(3)向F中通入足量CO2生成K的离子方程式是_________________________________。(4)J在工业上可用于净水,其原理是____________________(用离子方程式表示)。(5)写出H在空气中生成I的化学方程式________________________________
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