2025年高考化学复习考点追踪与预测（新高考）专题10 水溶液中的离子反应与平衡讲义（原卷版）

专题10水溶液中的离子反应与平衡01专题网络·思维脑图02考情分析·解密高考03高频考点·以考定法考点一弱电解质的电离平衡、溶液的酸碱性及pH计算【高考解密】命题点01弱电解质的电离及其影响因素考点一弱电解质的电离平衡、溶液的酸碱性及pH计算【高考解密】命题点01弱电解质的电离及其影响因素命题点02溶液的酸碱性及pH计算【技巧解密】【考向预测】考点二酸碱中和滴定及迁移应用【高考解密】命题点01酸碱中和滴定的理解和应用命题点02沉淀滴定的理解和应用命题点03氧化还原滴定的理解和应用【技巧解密】【考向预测】考点三溶液中的“三大平衡”与“四大常数”及其应用【高考解密】命题点01四大平衡常数的应用命题点02溶液中粒子浓度大小比较【技巧解密】【考向预测】04核心素养·微专题微专题有关水溶液中离子平衡的图像考点考查内容考情预测弱电解质的电离平衡、溶液的酸碱性及pH计算1.弱电解质的电离及其影响因素2.溶液的酸碱性及pH的计算水溶液中的离子平衡是历年高考考查的重点和热点，考查方式常以选择题形式呈现。从高考命题的变化趋势来看，溶液中离子浓度的大小比较及沉淀的溶解平衡和转化是主流试题。试题注重知识的应用，多以图象、图表的形式，利用平衡移动原理分析外界条件改变对溶液中电离平衡、水解平衡、难溶电解质的溶解平衡的分析考查，偏重考查粒子浓度大小顺序和溶液中各种守恒关系，使题目具有一定的综合性、灵活性和技巧性。能较好地考查对知识的迁移能力、灵活应用能力和运用化学用语的能力。预计2024年高考题型会延续2023年高考命题形式，以曲线图的形式进行综合考查，要求考生会利用平衡移动原理分析外界条件改变对溶液中电离平衡、水解平衡、难溶电解质的溶解平衡，把握其本质，其中水解常数、溶度积的相关计算预计会在2024年的高考命题中占有一定的重要地位。酸碱中和滴定及迁移应用1.酸碱中和滴定的理解和应用2.沉淀滴定的理解和应用3.氧化还原滴定的理解和应用溶液中的“三大平衡”与“四大常数及其应用1.四大平衡常数的应用2.溶液中粒子浓度大小比较考点一弱电解质的电离平衡、溶液的酸碱性及pH计算命题点01弱电解质的电离及其影响因素典例01（2022·湖北卷）根据酸碱质子理论，给出质子(H+)的物质是酸，给出质子的能力越强，酸性越强。已知：N2H5++NH3=NH4++N2H4，N2H4+CH3COOH=N2H5++CH3COO-，下列酸性强弱顺序正确的是()A．N2H5+＞N2H4＞NH4+ B．N2H5+＞CH3COOH＞NH4+C．NH3＞N2H4＞CH3COO- D．CH3COOH＞N2H5+＞NH4+典例02（2022·全国乙卷）常温下，一元酸的Ka(HA)=1.0×10-3。在某体系中，与A-离子不能穿过隔膜，未电离的可自由穿过该膜(如图所示)。设溶液中c总(HA)=c(HA)+c(A-)，当达到平衡时，下列叙述正确的是()A．溶液Ⅰ中c(H+)=c(OH-)＋c(A-)B．溶液Ⅱ中的HA的电离度为C．溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)不相等D．溶液Ⅰ和Ⅱ中的c总(HA)之比为10-4典例03（2021·浙江卷）某同学拟用pH计测定溶液pH以探究某酸HR是否为弱电解质。下列说法正确的是()A．25℃时，若测得0.01mol·Lˉ1NaR溶液pH=7，则HR是弱酸B．25℃时，若测得0.01mol·Lˉ1HR溶液pH2且pH7，则HR是弱酸C．25℃时，若测得HR溶液pH=a，取该溶液10.0mL，加蒸馏水稀释至100.0mL，测得pH=b，b-a，则HR是弱酸D．25℃时，若测得NaR溶液pH=a，取该溶液10.0mL，升温至50℃，测得pH=b，ab，则HR是弱酸命题点02溶液的酸碱性及pH计算典例01（2022·浙江卷）已知25℃时二元酸H2A的Ka1=1.3×10-7，Ka2=7.1×10-15。下列说法正确的是()A．在等浓度的Na2A、NaHA溶液中，水的电离程度前者小于后者B．向0.1mol·L-1的H2A溶液中通入HCl气体(忽略溶液体积的变化)至pH=3，则H2A的电离度为0.013%C．向H2A溶液中加入NaOH溶液至pH=11，则c(A2-)＞c(HA-)D．取pH=a的H2A溶液10mL，加蒸馏水稀释至100mL，则该溶液pH=a+1典例02（2021·浙江卷）25℃时，下列说法正确的是()A．NaHA溶液呈酸性，可以推测H2A为强酸B．可溶性正盐BA溶液呈中性，可以推测BA为强酸强碱盐C．0.010mol·L-1、0.10mol·L-1的醋酸溶液的电离度分别为α1、α2，则α1＜α2D．100mLpH=10.00的Na2CO3溶液中水电离出H+的物质的量为1.0×10-5mol典例03（2020·浙江卷）下列说法不正确的是A．的盐酸中B．将溶液从常温加热至，溶液的变小但仍保持中性C．常温下，溶液呈碱性，说明是弱电解质D．常温下，为3的醋酸溶液中加入醋酸钠固体，溶液增大一、弱电解质的电离1．正确理解弱酸、弱碱的稀释规律2.一元强酸和一元弱酸的比较等物质的量浓度的盐酸(a)与醋酸溶液(b)等pH的盐酸(a)与醋酸溶液(b)pH或物质的量浓度pH：a＜b物质的量浓度：a＜b溶液的导电性a＞ba＝b水的电离程度a＜ba＝b加水稀释等倍数pH的变化量a＞ba＞b等体积溶液中和NaOH反应的量a＝ba＜b分别加该酸的钠盐固体后pHa：不变；b：变大a：不变；b：变大开始与金属反应的速率a＞b相同等体积溶液与过量活泼金属产生H2的量相同a＜b3.弱电解质平衡移动的“三个不一定”(1)稀醋酸加水稀释时，溶液中不一定所有的离子浓度都减小。因为温度不变，Kw＝c(H＋)·c(OH－)是定值，稀醋酸加水稀释时，溶液中的c(H＋)减小，故c(OH－)增大。(2)电离平衡右移，电解质分子的浓度不一定减小，离子的浓度不一定增大，电离程度也不一定增大。(3)对于浓的弱电解质溶液加H2O稀释的过程，弱电解质的电离程度逐渐增大，但离子浓度不一定减小，可能先增大后减小。4．电离平衡常数(1)①填写下表(25℃)弱电解质电离方程式电离常数NH3·H2ONH3·H2ONHeq\o\al(＋,4)＋OH－Kb＝1.8×10－5CH3COOHCH3COOHCH3COO－＋H＋Ka＝1.8×10－5HClOHClOH＋＋ClO－Ka＝3.0×10－8②CH3COOH酸性大于(填“大于”“小于”或“等于”)HClO酸性，判断的依据：相同条件下，电离常数越大，电离程度越大，c(H＋)越大，酸性越强。③电离平衡常数的意义：弱酸、弱碱的电离平衡常数能够反映酸碱性的相对强弱。电离平衡常数越大，电离程度越大。多元弱酸的电离以第一步电离为主，各级电离平衡常数的大小差距较大。④外因对电离平衡常数的影响：电离平衡常数与其他化学平衡常数一样只与温度有关，与电解质的浓度无关，升高温度，K值增大，原因是电离是吸热过程。(2)多元弱酸的分步电离，以碳酸为例，碳酸是二元弱酸，在水溶液中的电离是分步进行。①电离方程式是H2CO3H＋＋HCOeq\o\al(－,3)，HCOeq\o\al(－,3)H＋＋COeq\o\al(2－,3)。②电离平衡常数表达式：，。③比较大小：Ka1>Ka2。5．水的电离(1)水的电离：H2O＋H2OH3O＋＋OH－，可简写为H2OH＋＋OH－。(2)水的离子积常数：Kw＝c(H＋)·c(OH－)。①室温下：Kw＝1×10－14。②影响因素：只与温度有关，升高温度，Kw增大。③适用范围：Kw不仅适用于纯水，也适用于稀的电解质水溶液。④Kw揭示了在任何水溶液中均存在H＋和OH－，只要温度不变，Kw不变。二、溶液的酸碱性及pH计算1．根据水电离出的c(H+)和溶液中c(H+)判断溶液的性质1）溶液中H＋或OH－的来源分析(1)溶液为酸的溶液。溶液中的OH－全部来自水的电离，水电离产生的c(H＋)＝c(OH－)。如pH＝2的盐酸中，溶液中的c(OH－)＝(Kw/10－2)mol·L－1＝10－12mol·L－1，即由水电离出的c(H＋)＝c(OH－)＝10－12mol·L－1。(2)溶质为碱的溶液。溶液中的H＋全部来自水的电离，水电离产生的c(OH－)＝c(H＋)。如pH＝12的NaOH溶液中，溶液中的c(H＋)＝10－12mol·L－1，即由水电离出的c(OH－)＝c(H＋)＝10－12mol·L－1。(3)水解呈酸性或碱性的盐溶液。①pH＝5的NH4Cl溶液中，H＋全部来自水的电离，由水电离的c(H＋)＝10－5mol·L－1，因为部分OH－与部分NHeq\o\al(＋,4)结合，溶液中c(OH－)＝10－9mol·L－1。②pH＝12的Na2CO3溶液中，OH－全部来自水的电离，由水电离出的c(OH－)＝10－2mol·L－1。2）根据水电离出的c(H+)和溶液中c(H+)判断溶液的性质(1)室温下纯水中水电离出的c(H+)=1×10-7mol·L-1,若某溶液中水电离出的c(H+)<1×10-7mol·L-1,则可判断该溶液呈酸性或碱性;若某溶液中水电离出的c(H+)>1×10-7mol·L-1,则可判断出该溶液中存在能水解的盐,从而促进了水的电离。(2)室温下,溶液中的c(H+)>1×10-7mol·L-1,说明该溶液是酸溶液或酸式盐溶液或水解呈酸性的盐溶液;溶液中的c(H+)<1×10-7mol·L-1,说明该溶液是碱溶液或水解呈碱性的盐溶液等。2．突破溶液酸、碱性判断的四条规律(1)正盐溶液。强酸强碱盐溶液显中性,强酸弱碱盐(如NH4Cl)溶液显酸性,强碱弱酸盐(如CH3COONa)溶液显碱性。(2)酸式盐溶液。NaHSO4（NaHSO4=Na++H++SO42-）NaHSO3、NaHC2O4、NaH2PO4水溶液显酸性（酸式酸根离子的电离程度大于水解程度)，NaHCO3、NaHS、Na2HPO4水溶液显碱性（酸式酸根离子的水解程度大于电离程度)。注意:因为浓度相同的CH3COO-与NH4+的水解程度相同,所以CH3COONH4溶液显中性,而NH4HCO3溶液略显碱性。(3)弱酸(或弱碱)及其盐1∶1混合的溶液。①CH3COOH和CH3COONa混合液呈酸性(等浓度的CH3COOH与CH3COO-,CH3COOH的电离程度大于CH3COO-的水解程度)。②NH3·H2O和NH4Cl混合溶液呈碱性。

(4)酸碱pH之和等于14等体积混合溶液。pH之和等于14的意义:酸溶液中的氢离子浓度等于碱溶液中的氢氧根离子的浓度。已知酸、碱溶液的pH之和为14,则等体积混合时:强酸、强碱,混合后溶液pH=7,强酸、弱碱,混合后溶液pH>7,弱酸、强碱,混合后溶液pH<7。3.溶液酸碱性判断中的常见误区(1)误认为溶液的酸碱性取决于pH。如pH＝7的溶液在温度不同时，可能呈酸性或碱性，也可能呈中性。(2)误认为酸碱恰好中和时溶液一定显中性。如强酸和弱碱恰好中和时，溶液显酸性；强碱和弱酸恰好中和时，溶液显碱性，强酸和强碱恰好中和时，溶液显中性。(3)使用pH试纸测溶液酸碱性时，若先用蒸馏水润湿，测量结果不一定偏小。先用蒸馏水润湿，相当于将待测液稀释，若待测液为碱性溶液，则所测结果偏小；若待测液为酸性溶液，则所测液为中性溶液，则所测结果没有误差。4．有关pH计算的一般思维模型考向01弱电解质的电离及其影响因素1．下列事实不能说明亚硝酸是弱电解质的是A．常温下，溶液的pH约为2B．用浓度均为的溶液和盐酸做导电实验，溶液中灯泡较暗C．中和体积与pH均相同的盐酸和溶液，消耗的物质的量更多D．向碳酸钠溶液中滴加过量的溶液有气体溢出2．25℃，浓度均为、体积为的HX、HY榕液，分别加水稀释至体积V，pH随的变化关系如图所示，下列叙述错误的是A．相同温度下，电离常数B．HX或HY的电离度：C．中和a、b两点溶液，消耗物质的量相同D．a点溶液升高温度，增大3．向10mL氨水中加入蒸馏水，将其稀释到1L后，下列变化中正确的是A．的电离程度减小 B．氨水的增大C．的数目增多 D．减小4．25℃时，对于的溶液，下列判断不正确的是A．加水稀释，电离平衡正向移动，溶液中所有离子浓度都减小B．通入少量HCl气体，电离平衡逆向移动，减小，不变C．加入少量冰醋酸，电离平衡正向移动，增大，电离度减小D．升高温度，电离平衡正向移动，增大，pH减小5．某温度下，将pH和体积均相同的HCl和溶液分别加水稀释，其pH随加水体积的变化如图所示。下列叙述不正确的是A．溶液中水的电离程度：b点<c点B．曲线Ⅱ表示的是稀释的过程C．稀释前溶液的浓度：D．从b点到d点，溶液中逐渐增大考向02溶液的酸碱性及pH计算1．（2023·重庆·重庆市育才中学校考模拟预测）下列有关说法不正确的是A．25℃，用pH试纸测得某氯水的pH为5B．任何温度下，利用和浓度的相对大小均可判断溶液的酸碱性C．25℃，的NaOH溶液，由水电离出的D．的醋酸溶液与的盐酸等体积混合，混合液的2．（2023·浙江·校联考模拟预测）下列说法不正确的是A．相同温度下，相等的氨水、溶液中，相等B．的醋酸溶液的物质的量浓度大于的醋酸溶液的10倍C．均为4的盐酸和氯化铵溶液等体积混合后，所得溶液的D．用同浓度的溶液分别与等体积、等的盐酸和醋酸溶液恰好完全反应，盐酸消耗溶液的体积更大3．(2023·浙江省宁波市高三选考模拟考试)下列说法正确的是()A．25℃时，将pH=5的醋酸溶液与pH=5的盐酸等体积混合，混合后溶液pH＞5B．25℃时，等浓度的盐酸与醋酸分别稀释相同倍数，稀释后溶液pH：盐酸<醋酸C．25℃时，等体积、等pH的盐酸与醋酸分别用等浓度的NaOH溶液中和，盐酸消耗NaOH溶液多D．25℃时，pH=3的一元酸HA溶液与pH=11的一元碱MOH溶液等体积混合后溶液呈酸性，则HA是强酸4．(2023·浙江省诸暨市高三适应性考试)已知H2R为二元弱酸，Ka1(H2R)=5.4×10-2，Ka2(H2R)=5.4×10-5。室温下，下列说法不正确的是()A．0.1mol/LNaHR溶液pHB．用NaOH溶液中和一定量的H2R溶液至呈中性时，溶液中c(HR-)c(R2-)C．0.1mol/LH2R溶液：.2mol/L+c(OH-)=c(H+)+c(H2R)+c(HR-)D．0.01mol/L的H2R溶液与pH的NaOH溶液完全中和时，消耗酸与碱溶液的体积比为1∶25．(2024·河南郑州·高三河南省实验中学校考期中)常温下，pH均为2、体积均为的溶液，分别加水稀释至体积为，溶液随的变化关系如图所示，下列叙述错误的是()A．常温下：Ka(HB)>Ka(HC)B．的电离度：a点<b点C．当时，升高温度，减小D．恰好中和均为2、体积均为V0的三种酸溶液，消耗的NaOH溶液一样多考点二酸碱中和滴定及迁移应用命题点01酸碱中和滴定的理解和应用典例01（2023·山东卷）一定条件下，乙酸酐醇解反应可进行完全，利用此反应定量测定有机醇中的羟基含量，实验过程中酯的水解可忽略。实验步骤如下：①配制一定浓度的乙酸酐-苯溶液。②量取一定体积乙酸酐-苯溶液置于锥形瓶中，加入样品，充分反应后，加适量水使剩余乙酸酐完全水解：。③加指示剂并用甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液。④在相同条件下，量取相同体积的乙酸酐-苯溶液，只加适量水使乙酸酐完全水解；加指示剂并用-甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液。根据上述实验原理，下列说法正确的是A．可以用乙酸代替乙酸酐进行上述实验B．若因甲醇挥发造成标准溶液浓度发生变化，将导致测定结果偏小C．步骤③滴定时，不慎将锥形瓶内溶液溅出，将导致测定结果偏小D．步骤④中，若加水量不足，将导致测定结果偏大典例02（2023·山东卷）一定条件下，乙酸酐醇解反应可进行完全，利用此反应定量测定有机醇中的羟基含量，实验过程中酯的水解可忽略。实验步骤如下：①配制一定浓度的乙酸酐-苯溶液。②量取一定体积乙酸酐-苯溶液置于锥形瓶中，加入样品，充分反应后，加适量水使剩余乙酸酐完全水解：。③加指示剂并用甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液。④在相同条件下，量取相同体积的乙酸酐-苯溶液，只加适量水使乙酸酐完全水解；加指示剂并用甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液。样品中羟基含量(质量分数)计算正确的是A． B．C． D．典例03（2022·山东卷）实验室用基准配制标准溶液并标定盐酸浓度，应选甲基橙为指示剂，并以盐酸滴定标准溶液。下列说法错误的是A．可用量筒量取标准溶液置于锥形瓶中B．应选用配带塑料塞的容量瓶配制标准溶液C．应选用烧杯而非称量纸称量固体D．达到滴定终点时溶液显橙色命题点02沉淀滴定的理解和应用典例01（2023·浙江卷·节选）某研究小组用铝土矿为原料制备絮凝剂聚合氯化铝()按如下流程开展实验。②的絮凝效果可用盐基度衡量，盐基度当盐基度为0.60~0.85时，絮凝效果较好。请回答：(4)测定产品的盐基度。的定量测定：称取一定量样品，配成溶液，移取溶液于锥形瓶中，调，滴加指示剂溶液。在不断摇动下，用标准溶液滴定至浅红色(有沉淀)，30秒内不褪色。平行测试3次，平均消耗标准溶液。另测得上述样品溶液中。①产品的盐基度为。②测定过程中溶液过低或过高均会影响测定结果，原因是。典例02（2022·北京卷·节选）碘番酸是一种口服造影剂，用于胆部X—射线检查。(6)口服造影剂中碘番酸（）含量可用滴定分析法测定，步骤如下。步骤一：称取amg口服造影剂，加入Zn粉、NaOH溶液，加热回流，将碘番酸中的碘完全转化为I-，冷却、洗涤、过滤，收集滤液。步骤二：调节滤液pH，用bmol∙L-1AgNO3标准溶液滴定至终点，消耗AgNO3溶液的体积为cmL。已知口服造影剂中不含其它含碘物质。计算口服造影剂中碘番酸的质量分数。典例03（2021·江苏卷·节选）以锌灰(含ZnO及少量PbO、CuO、Fe2O3、SiO2)和Fe2(SO4)3为原料制备的ZnFe2O4脱硫剂，可用于脱除煤气中的H2S。(2)“调配比”前，需测定ZnSO4溶液的浓度。准确量取2.50mL除去Fe3+的ZnSO4溶液于100mL容量瓶中，加水稀释至刻度；准确量取20.00mL稀释后的溶液于锥形瓶中，滴加氨水调节溶液pH=10，用0.0150mol·L-1EDTA(Na2H2Y)溶液滴定至终点(滴定反应为Zn2++Y4-=ZnY2-)，平行滴定3次，平均消耗EDTA溶液25.00mL。计算ZnSO4溶液的物质的量浓度(写出计算过程)。命题点03氧化还原滴定的理解和应用典例01（2023·海南卷·节选）某小组开展“木耳中铁元素的检测”活动。检测方案的主要步骤有：粉碎、称量、灰化、氧化、稀释、过滤、滴定等。回答问题：(4)测定铁含量基本流程：将滤液在200mL容量瓶中定容，移取25.00mL，驱尽并将全部还原为。用5mL微量滴定管盛装标准溶液进行滴定。①选用微量滴定管的原因是。②三次平行测定的数据如下表。针对该滴定数据，应采取的措施是。序号123标准溶液用量/mL2.7152.9052.725③本实验中，使测定结果偏小的是(填标号)。a．样品未完全干燥

b．微量滴定管未用标准溶液润洗

c．灰渣中有少量炭黑典例02（2022·江苏卷·节选）实验室以二氧化铈()废渣为原料制备含量少的，其部分实验过程如下：(4)实验中需要测定溶液中的含量。已知水溶液中可用准确浓度的溶液滴定。以苯代邻氨基苯甲酸为指示剂，滴定终点时溶液由紫红色变为亮黄色，滴定反应为。请补充完整实验方案：①准确量取溶液[约为]，加氧化剂将完全氧化并去除多余氧化剂后，用稀硫酸酸化，将溶液完全转移到容量瓶中后定容；②按规定操作分别将和待测溶液装入如图所示的滴定管中：③。典例03（2021·浙江卷·节选）某兴趣小组用铬铁矿[Fe(CrO2)2]制备K2Cr2O7晶体，流程如下：(4)为了测定K2Cr2O7产品的纯度，可采用氧化还原滴定法。①下列关于滴定分析的操作，不正确的是。A．用量筒量取25.00mL待测液转移至锥形瓶B．滴定时要适当控制滴定速度C．滴定时应一直观察滴定管中溶液体积的变化D．读数时应将滴定管从架上取下，捏住管上端无刻度处，使滴定管保持垂直E．平行滴定时，须重新装液并调节液面至“0”刻度或“0”刻度以下②在接近终点时，使用“半滴操作”可提高测量的准确度。其方法是：将旋塞稍稍转动，使半滴溶液悬于管口，用锥形瓶内壁将半滴溶液沾落，继续摇动锥形瓶，观察颜色变化。(请在横线上补全操作)(5)该小组用滴定法准确测得产品中K2Cr2O7的质量分数为98.50%。某同学还用分光光度法测定产品纯度(K2Cr2O7溶液的吸光度与其浓度成正比例)，但测得的质量分数明显偏低。分析其原因，发现配制K2Cr2O7待测水溶液时少加了一种试剂。该试剂是，添加该试剂的理由是。1．中和滴定的概念：用已知物质的量浓度的酸(或碱)来测定未知物质的量浓度的碱(或酸)的方法。2．中和滴定的原理：c待＝eq\f(c标×V标,V待)(以一元酸与一元碱的滴定为例)。在酸碱中和滴定过程中，开始时由于被滴定的酸(或碱)浓度较大，滴入少量的碱(或酸)对其pH的影响不大。当滴定接近终点(pH＝7)时，很少量(一滴，约0.04mL)的碱(或酸)就会引起溶液pH突变(如图所示)。3．酸碱中和滴定的关键(1)准确测定参加反应的酸、碱溶液的体积。(2)选取适当指示剂，准确判断滴定终点。4．酸碱中和滴定实验用品(1)仪器图(A)是酸式滴定管，图B是碱式滴定管、滴定管夹、铁架台、锥形瓶。(2)试剂标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。指示剂变色范围的pH甲基橙<3．1红色3．1～4．4橙色>4．4黄色酚酞<8．2无色8．2～10．0浅红色>10．0红色5．中和滴定实验操作(以酚酞作指示剂，用盐酸滴定氢氧化钠溶液)。(1)滴定前的准备。(2)滴定。(3)终点判断：等到滴入最后一滴反应液，指示剂变色，且在半分钟内不能恢复原来的颜色，视为滴定终点，并记录标准液的体积。(4)数据处理：按上述操作重复2～3次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据原理计算。c(NaOH)＝eq\f(c（HCl）·V（HCl）,V（NaOH）)6．氧化还原滴定的原理及指示剂的选择：(1)原理：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质，或者间接滴定一些本身并没有还原性或氧化性，但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。(2)试剂：常见用于滴定的氧化剂有KMnO4、K2Cr2O7等；常见用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素C等。(3)指示剂：氧化还原滴定的指示剂有三类：①氧化还原指示剂；②专用指示剂，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘标准溶液变蓝；③自身指示剂，如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时，滴定终点为溶液由无色变为浅红色。7．沉淀滴定：(1)概念：沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。生成沉淀的反应很多，但符合条件的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag＋与卤素离子的反应来测定Cl－、Br－、I－浓度。(2)原理：沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。如用AgNO3溶液测定溶液中Cl－的含量时常以CrOeq\o\al(2－,4)为指示剂，这是因为AgCl比AgCrO4更难溶。8.中和滴定考点归纳(1)“考”实验仪器。酸式滴定管、碱式滴定管、滴定管夹(带铁架台)、锥形瓶。其中常考的是滴定管,如正确选择滴定管(包括量程),滴定管的检漏、洗涤和润洗,滴定管的正确读数方法等。(2)“考”操作步骤。①滴定前的准备:检漏、洗涤、润洗、充液(赶气泡)、调液面、读数。②滴定:移液、滴加指示剂、滴定至终点、读数。③计算。(3)“考”指示剂的选择。①强酸强碱相互滴定,可选用甲基橙或酚酞。②若反应生成强酸弱碱盐,溶液呈酸性,则选用酸性变色范围的指示剂(甲基橙),若反应生成强碱弱酸盐,溶液呈碱性,则选用碱性变色范围的指示剂(酚酞)。③石蕊溶液因颜色变化不明显,且变色范围过宽,一般不用作指示剂。(4)“考”误差分析。写出计算式,分析操作对V标的影响,由计算式得出对最终测定结果的影响,切忌死记硬背结论。此外对读数时视线(俯视、仰视)问题的判断要学会画图分析。(5)“考”数据处理。正确“取舍”数据,计算“平均”体积,根据反应式确定标准液与待测液浓度和体积的关系,从而列出公式进行计算。考向01酸碱中和滴定的理解和应用1．（2023·上海虹口·统考模拟预测）用已知浓度盐酸滴定未知浓度溶液，甲基橙作指示剂。若测定结果偏低，可能原因是A．滴定管用蒸馏水洗净后未用盐酸润洗B．盛装待测液的锥形瓶水洗后未烘干C．滴定过程中振荡锥形瓶时不慎有少量液体溅出D．滴定至锥形瓶中溶液颜色由橙变红，且内不改变时停止2．（2023·上海杨浦·统考一模）用已知浓度的溶液测定某溶液的浓度，下表中正确的是锥形瓶中溶液滴定管中溶液选用指示剂滴定终点溶液颜色变化A溶液溶液甲基橙红色变为黄色B溶液溶液酚酞浅红色变为无色C溶液溶液甲基橙黄色变为橙色D溶液溶液石蕊蓝色变为紫色A．A B．B C．C D．D3．（2023·天津和平·统考三模）用标准的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，下列各操作中，不会引起实验误差的是A．用蒸馏水洗净酸式滴定管后，装入标准盐酸进行滴定B．用蒸馏水洗净锥形瓶后，再用NaOH溶液润洗后装入一定体积的NaOH溶液C．取10.00mLNaOH溶液放入洗净的锥形瓶中，再加入适量蒸馏水D．取10.00mL的NaOH溶液，放入锥形瓶后，把碱式滴定管尖嘴液滴吹去4．（2023·广东·珠海市第二中学校联考模拟预测）下列关于滴定实验的仪器、操作错误的是A．图1装置的名称是酸式滴定管B．图2装置可用于标准溶液滴定未知浓度的溶液C．滴定过程中，眼睛主要观察锥形瓶中溶液颜色的变化D．图3滴定管放出溶液体积记录为18.10mL5．（2023·北京海淀·统考一模）实验小组用双指示剂法准确测定样品(杂质为)的纯度。步骤如下：①称取mg样品，配制成100mL溶液；②取出25mL溶液置于锥形瓶中，加入2滴酚酞溶液，用浓度为的盐酸滴定至溶液恰好褪色(溶质为和)，消耗盐酸体积为；③滴入2滴甲基橙溶液，继续滴定至终点，消耗盐酸体积为。下列说法正确的是A．①中配制溶液时，需在容量瓶中加入100mL水B．②中溶液恰好褪色时：C．样品纯度为D．配制溶液时放置时间过长，会导致最终测定结果偏高考向02沉淀滴定的理解和应用1．(2024·山东潍坊五县区高三阶段监测)乙二胺四乙酸(EDTA)可与金属离子形成稳定的配合物。常用EDTA测定水中钙含量(EDTA与钙反应时物质的量之比均为1∶1)。基本步骤如下：①EDTA标定：取10.00mL0.1mol·L-1标准CaCl2溶液，加入3滴甲基橙溶液作指示剂，用已配制好的EDTA溶液滴定至终点，消耗EDTA溶液V1mL。②钙提取：取一定质量的有机物，并用酸性KMnO4溶液氧化，再经萃取、反萃取将金属转移到水中，得到提取液。加入掩蔽剂(掩蔽除钙之外的金属)并将pH调至11.3。③EDTA滴定：取20.00mL提取液，加入指示剂钙黄绿素(钙与钙黄绿素生成能发出绿色荧光的配合物)，在黑色背景下用标定后的EDTA溶液滴定至终点，消耗EDTA溶液V2mL。根据上述实验原理，下列说法错误的是()A．若对提取液的其他金属不进行掩蔽，测定的钙含量结果偏高B．EDTA标定时，滴定管尖嘴开始有气泡终点无气泡，会使钙含量测定结果偏高C．EDTA滴定若选用其他物质作指示剂，提取液的pH可能发生变化D．pH为11.3时，EDTA与钙的配合能力强于钙黄绿素与钙的配合能力2．（2023上·辽宁鞍山·高三鞍山一中校考期中）沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂和指示剂生成沉淀的溶解度要比滴定剂和被滴定物生成沉淀的溶解度大，否则不能用这种指示剂。颜色白浅黄白砖红白溶解度()若用去滴定溶液，可选用为滴定的指示剂的物质为A． B． C． D．3．（2023·北京海淀·北大附中校考三模）某同学设计实验方案，利用沉淀滴定法测定“Ag++Fe2+Fe3++Ag↓”的平衡常数K。一定温度下，先将0.0100mol·L-1Ag2SO4溶液与0.0400mol·L-1FeSO4溶液(pH=1)等体积混合，待反应达到平衡时，过滤，取vmL滤液用c1mol·L-1KSCN标准溶液滴定Ag+，至出现稳定的浅红色时消耗KSCN标准溶液v1mL。已知：Ag++SCN-AgSCN↓(白色)

K1Fe3++SCN-FeSCN2+(红色)

K2下列说法正确的是A．Ag2SO4溶液和FeSO4溶液(pH=1)可替换为AgNO3溶液和Fe(NO3)2溶液(pH=1)B．K1>>K2，Fe3+是滴定终点的指示剂C．若不过滤，直接用浊液做滴定实验测定c(Ag+)，则所测K值偏大D．若改为测定滤液中c(Fe3+)，选择合适的滴定方法直接滴定滤液，也能达到目的4.某同学在学习沉淀溶解平衡时发现以下表中信息：AgClAgBrAg2CrO4颜色白色浅黄色砖红色溶解度（mol·L-1）1.3×10-41.7×10-76.5×10-5溶度积常数（KSP）1.7×10-12mol2·L-25.0×10-13mol2·L-2?(1)请利用表中信息计算Ag2CrO4的溶度积常数KSP=；(2)沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，用AgNO3滴定KCl溶液中Cl-的含量时甲同学想用K2CrO4作指示剂；①现有浓度均为0.001mol·L-1的KCl和K2CrO4的混合液，该同学取混合液20mL，用已知浓度的AgNO3溶液滴定，试计算当Cl-沉淀完全时，CrO42-是否开始沉淀（当溶液中某离子浓度小于1×10-5mol·L-1时认为沉淀完全）。②根据表中信息和上述计算，请判断K2CrO4能否用作AgNO3滴定KCl实验的指示剂（填“能”或“不能”）；若能则滴定终点的颜色变化是（若不能该空不填）。5．（2023·湖北·模拟预测·节选）四水合磷酸锌[Zn3(PO4)2·4H2O，摩尔质量为457g·mol-1，难溶于水]是一种性能优良的绿色环保防锈颜料。实验室以锌灰(含ZnO、PbO、CuO、FeO、Fe2O3、SiO2等)为原料制备Zn3(PO4)2·4H2O的流程如图，回答下列问题：(5)为测定产品中Zn3(PO4)2·4H2O的含量，进行如下实验：(已知：Zn2+与H2Y2−按1：1反应；杂质不反应。)步骤Ⅰ：准确称取0.4570g产品于烧杯中，加入适量盐酸使其溶解，将溶液转移至100mL容量瓶，定容。步骤Ⅱ：移取20.00mL上述溶液于锥形瓶中，加入指示剂，在pH=5~6的缓冲溶液中用0.02000mol·L-1Na2H2Y标准溶液滴定至终点，测得Na2H2Y标准溶液的用量为27.60mL。步骤Ⅱ中移取溶液时所使用的玻璃仪器为；产品中Zn3(PO4)2·4H2O的质量分数为。下列操作中，导致产品中Zn3(PO4)2·4H2O含量测定值偏低的是。a.步骤I中定容时俯视刻度线b.步骤I中转移溶液时未洗涤烧杯c.步骤II中滴定管未用Na2H2Y标准溶液润洗d.步骤II中滴定前滴定管内无气泡，滴定结束后有气泡考向03氧化还原滴定的理解和应用1．（2023·辽宁·校联考一模）金属M与单质碘在无水醋酸中反应，得到化合物，提纯干燥后测得其熔点为144.5℃。为确定的组成，进行以下实验：称取0.6263g，置于特制的梨形瓶中，加入50mL6molL-1的盐酸，同时加入适量，用0.1000molL-1的碘酸钾溶液进行滴定。随着碘酸钾溶液的加入，可观察到层呈紫色，后逐渐变浅，滴至紫色褪去为终点，此时层呈淡黄色，滴定消耗碘酸钾溶液20.00mL。在中显黄色的物质在历史上曾被误认为。下面有关实验细节的描述中，错误的是A．滴定终点时的操作：当滴入最后半滴标准液时，溶液恰好由紫色变为淡黄色，且半分钟不变色B．滴定结束后中主要的溶质为C．如果用过量的碘化钾溶液滴定碘酸钾溶液，则滴定过程中层颜色逐渐加深，直至不变D．紫色褪去反应的离子方程式为：2．(2024·河北石家庄高三第二次调研)某活动小组为测定样品中NaBH4的纯度，设计了如下的实验步骤：步骤l：取5.0gNaBH4样品(杂质不参与反应)，将样品溶于NaOH溶液后配成500mL溶液，取25.00mL置于碘量瓶中，加入60.00mL0.1000mol/L的KIO3溶液充分反应(反应为3NaBH4+4KIO3=3NaBO2+4KI+6H2O)；步骤2：向步骤1所得溶液中加入过量的KI溶液，用稀硫酸调节pH，使过量KIO3转化为I2，冷却后在暗处放置数分钟；步骤3：向步骤2所得溶液中加入某种缓冲溶液调pH至5.0，加入几滴指示剂，用0.1000mol/L的Na2S2O3标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液的体积为20.70mL(反应为I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6)。下列说法正确的是()A．NaBH4中H元素化合价为+1价B．步骤2反应的离子方程式为IO3-+I-+6H+=I2+3H2OC．步骤3中加入几滴酚酞作指示剂D．样品中NaBH4的纯度为64.47%3．(2024·湖南高三联考)K2Cr2O7(重铬酸钾)是一种常见的氧化剂。以铬渣(主要成分为Cr2O3、Fe2O3等)为原料制备K2Cr2O7并测定其纯度。其步骤如下：步骤1：铬渣粉碎和Na2CO3均匀混合在空气中焙烧；步骤2：用水浸取焙烧渣，过滤，得到水浸液(含Na2CrO4)；步骤3：向步骤2中水浸液加入BaCO3，过滤，得到BaCrO4；步骤4：向BaCrO4中加入NaHSO4溶液，过滤，得到浸出液(Na2Cr2O7)和浸渣(BaSO4)；步骤5：向步骤4中浸出液加入KCl粉末，蒸发浓缩、降温结晶、过滤，得到K2Cr2O7；步骤6：准确称取mgK2Cr2O7产品溶于蒸馏水，加入适量稀硫酸，加入足量KI溶液(还原产物为Cr3+)，用水稀释为250mL溶液，量取25.00mL稀释后溶液于锥形瓶中。用cmol•L-1Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗VmL滴定液。滴定反应为I2+2S2O32-=2I-+S4O62-下列叙述错误的是()A．步骤1中制备1molNa2CrO4消耗0.75mol氧气B．步骤3目的是除去杂质，富集铬元素C．步骤6中KI作用是Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2OD．K2Cr2O7产品纯度为w=%4．（2023·四川凉山·统考二模）用氧化还原滴定法可以测定市售双氧水中过氧化氢的浓度(单位g·L-1)，实验过程包括标准溶液的准备和滴定待测溶液：I．准备标准溶液a．配制100mLKMnO4溶液备用；b．准确称取Na2C2O4基准物质3.35g(0.025mol)，配制成250mL标准溶液。取出25.00mL于锥形瓶中，加入适量3mol·L-1硫酸酸化后，用待标定的KMnO4溶液滴定至终点，记录数据，计算KMnO4溶液的浓度。II．滴定主要步骤a．取待测双氧水10.00mL于锥形瓶中；b．锥形瓶中加入30.00mL蒸馏水和30.00mL3mol·L-1硫酸，然后用已标定的KMnO4溶液(0.1000mol·L-1)滴定至终点；e．重复上述操作两次，三次测定的数据如下表：组别123消耗标准溶液体积(mL)25.2425.0224.98d．数据处理。回答下列问题：(1)将称得的Na2C2O4配制成250mL标准溶液，所使用的仪器除烧杯和玻璃棒外还有。(2)标定KMnO4溶液时，能否用稀硝酸调节溶液酸度(填“能”或“不能”)，简述理由。写出标定过程中发生反应的化学方程式。(3)滴定待测双氧水时，标准溶液应装入滴定管，装入标准溶液的前一步应进行的操作是。(4)滴定双氧水至终点的现象是。(5)计算此双氧水的浓度为g·L-1.(6)若在配制Na2C2O4标准溶液时，烧杯中的溶液有少量溅出，则最后测定出的双氧水的浓度会(填“偏高”、“偏低”或“无影响”)。5．（2023·甘肃平凉·统考二模·节选）工业上常用含钒炉渣(主要含FeO·V2O3，还有少量MnO、Al2O3、SiO2等杂质)提取V2O5，(5)将V2O3溶于足量稀硫酸得到250mL(VO2)2SO4溶液。取25.00mL该溶液于锥形瓶中，用0.1000mol·L-1的Na2SO3标准溶液进行滴定，达到滴定终点时消耗标准溶液的体积为20.00mL。已知：呈黄色、VO2+呈蓝色。①该滴定实验不需要另外加入指示剂，达到滴定终点的颜色变化为。②(VO2)2SO4溶液中溶质的物质的量浓度为。③达到滴定终点时，俯视滴定管读数将使结果(填“偏高”、“偏低”或“无影响”)。考点三溶液中的“三大平衡”与“四大常数”及其应用命题点01四大平衡常数的应用典例01（2023·重庆卷）溶解度随温度变化的曲线如图所示，关于各点对应的溶液，下列说法正确的是

A．点等于点B．点大于点C．点降温过程中有2个平衡发生移动D．点典例02（2022·辽宁卷）甘氨酸是人体必需氨基酸之一、在时，、和的分布分数【如】与溶液关系如图。下列说法错误的是A．甘氨酸具有两性B．曲线c代表C．的平衡常数D．典例03（2021·江苏卷）室温下，通过下列实验探究NaHCO3、Na2CO3溶液的性质。实验1：用pH试纸测量0.1mol·L-1NaHCO3溶液的pH，测得pH约为8实验2：将0.1mol·L-1NaHCO3溶液与0.1mol·L-1CaCl2溶液等体积混合，产生白色沉淀实验3：向0.1mol·L-1Na2CO3溶液中通入CO2，溶液pH从12下降到约为9实验4：向0.1mol·L-1Na2CO3溶液中滴加新制饱和氯水，氯水颜色褪去下列说法正确的是A．由实验1可得出：Ka2(H2CO3)>B．实验2中两溶液混合时有：c(Ca2+)·c(CO)<Ksp(CaCO3)C．实验3中发生反应的离子方程式为CO+H2O+CO2=2HCOD．实验4中c反应前(CO)<c反应后(CO)命题点02溶液中粒子浓度大小比较典例01（2023·浙江卷）草酸()是二元弱酸。某小组做如下两组实验：实验I：往溶液中滴加溶液。实验Ⅱ：往溶液中滴加溶液。[已知：的电离常数，溶液混合后体积变化忽略不计]，下列说法正确的是A．实验I可选用甲基橙作指示剂，指示反应终点B．实验I中时，存在C．实验Ⅱ中发生反应D．实验Ⅱ中时，溶液中典例02（2022·江苏卷）一种捕集烟气中CO2的过程如图所示。室温下以0.1mol∙L-1KOH溶液吸收CO2，若通入CO2所引起的溶液体积变化和H2O挥发可忽略，溶液中含碳物种的浓度c总=c(H2CO3)+c(HCO3-)+c(CO32-)。H2CO3电离常数分别为Ka1=4.4×10-7、Ka2=4.4×10-11。下列说法正确的是()A．KOH吸收CO2所得到的溶液中：c(H2CO3)＞c(HCO3-)B．KOH完全转化为K2CO3时，溶液中：c(OH-)=c(H+)+c(HCO3-)+c(H2CO3)C．KOH溶液吸收CO2，c总=0.1mol∙L-1溶液中：c(H2CO3)＞c(CO32-)D．如图所示的“吸收”“转化”过程中，溶液的温度下降典例03（2021·天津卷）常温下，下列有关电解质溶液的叙述正确的是()A．在0.1mol·L-1H3PO4溶液中c(H3PO4)＞c(H2PO4-)＞c(HPO42-)＞c(PO43-)B．在0.1mol·L-1Na2C2O4溶液中c(Na＋)+c(H＋)=c(OH―)+c(HC2O4-)+c(C2O42-)C．在0.1mol·L-1NaHCO3溶液中c(H2CO3)+c(HCO3-)=0.1mol·L-1D．氨水和NH4Cl溶液混合，形成pH=9的溶液中c(Cl－)＞c(NH4＋)＞c(OH―)＞c(H＋)一、溶液中的“三大平衡”与“四大常数”1.溶液中的三大平衡电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡是溶液中的三大平衡,它们都遵循平衡移动原理——当改变体系的一个条件时,平衡总是向能够减弱这种改变的方向移动。平衡类别电离平衡(如CH3COOHCH3COO-+H+)水解平衡(如CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-)沉淀溶解平衡[如AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)]研究对象弱电解质(包括弱酸、弱碱、水、多元弱酸的酸式酸根等)盐溶液(包括强酸弱碱盐、弱酸强碱盐、弱酸弱碱盐)难溶电解质(如难溶的酸、碱、盐等)平衡常数Ka=cKh=cKsp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)升高温度促进电离,离子浓度增大,Ka增大促进水解,Kh增大Ksp可能增大,也可能减小加水稀释促进电离,离子浓度(除OH-外)减小,Ka不变促进水解,离子浓度(除H+外)减小,Kh不变促进溶解,Ksp不变加入相应离子加入CH3COONa固体或盐酸,抑制电离,Ka不变加入CH3COOH或NaOH,抑制水解,Kh不变加入AgNO3溶液或NaCl溶液抑制溶解,Ksp不变加入反应的离子加入NaOH,促进电离,Ka不变加入盐酸,促进水解,Kh不变加入氨水,促进溶解,Ksp不变2．“四大常数”比较表达式电离常数(Ka或Kb)(1)弱酸HA的Ka＝eq\f(c(H＋)·c(A－),c(HA))(2)弱碱BOH的Kb＝eq\f(c(B＋)·c(OH－),c(BOH))水的离子积(Kw)Kw＝c(OH－)·c(H＋)溶度积(Ksp)MmAn的饱和溶液的Ksp＝cm(Mn＋)·cn(Am－)水解常数(Kh)以NHeq\o\al(＋,4)＋H2ONH3·H2O＋H＋为例Kh＝eq\f(c(H＋)·c(NH3·H2O),c(NH\o\al(＋,4)))3.“四大常数”之间的四种换算关系(1)Ka(或Kb)与Kw、Kh的关系①一元弱酸或弱碱的Ka或Kb与弱酸根或弱碱离子的Kh关系Ka＝eq\f(Kw,Kh)或Kb＝eq\f(Kw,Kh)。②二元弱酸的Ka1、Ka2与相应酸根的水解常数Kh1、Kh2的关系Ka1＝eq\f(Kw,Kh2)，Ka2＝eq\f(Kw,Kh1)。(2)多元难溶弱碱阳离子的水解常数Kh与弱碱的Ksp的关系，(以Fe3＋为例)Fe3＋(aq)＋3H2O(l)Fe(OH)3(s)＋3H＋(aq)Kh＝eq\f(c3(H＋),c(Fe3＋))＝eq\f(c3(H＋)·c3(OH－),c(Fe3＋)·c3(OH－))＝eq\f(K\o\al(3,w),Ksp)。(3)M(OH)n悬浊液中Ksp、Kw、pH间关系，M(OH)n(s)Mn＋(aq)＋nOH－(aq)Ksp＝c(Mn＋)·cn(OH－)＝eq\f(c(OH－),n)·cn(OH－)＝eq\f(cn＋1(OH－),n)＝eq\f(1,n)eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(Kw,10－pH)))n＋1。(4)沉淀转化常数K与Ksp的关系，如3Mg(OH)2(s)＋2Fe3＋(aq)2Fe(OH)3(s)＋3Mg2＋的K＝eq\f(K3[Mg(OH)2],K\o\al(2,sp)[Fe(OH)3])。4．四大平衡常数的应用(1)判断平衡移动的方向Qc与Ksp的关系平衡移动方向溶解平衡Qc>Ksp逆向沉淀生成Qc＝Ksp不移动饱和溶液Qc<Ksp正向不饱和溶液(2)判断离子浓度比值的大小变化。如将NH3·H2O溶液加水稀释，c(OH－)减小，由于电离平衡常数为eq\f(c(NH\o\al(＋,4))·c(OH－),c(NH3·H2O))，此值不变，故eq\f(c(NH\o\al(＋,4)),c(NH3·H2O))的值增大。(3)利用四大平衡常数进行有关计算。二、离子浓度的大小比较1．同一溶液中，不同粒子浓度大小比较的方法(1)正盐溶液：基本遵循c(不水解离子)>c(水解离子)>c(显性离子)，当水解离子浓度是不水解离子浓度的数倍时，顺序提前。例如在浓度为cmol·L－1的醋酸钠溶液中，有c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)；在浓度为cmol·L－1的硫酸铵溶液中，有c(NHeq\o\al(＋,4))>c(SOeq\o\al(2－,4))>c(H＋)>c(OH－)。(2)酸式盐溶液：对于电离为主的，如NaHSO3，遵循c(自身)>c(电离产物)>c(水解产物)，即c(Na＋)>c(HSOeq\o\al(－,3))>c(H＋)>c(SOeq\o\al(2－,3))>c(OH－)>c(H2SO3)；对于水解为主的，如NaHCO3，遵循c(自身)>c(水解产物)>c(电离产物)，即c(Na＋)>c(HCOeq\o\al(－,3))>c(OH－)>c(H2CO3)>c(H＋)>c(COeq\o\al(2－,3))。(3)缓冲溶液：例如0.2mol·L－1氨水与0.2mol·L－1氯化铵溶液等体积混合后，溶液以电离为主，显碱性(常见物质中除了氢氰酸和氰化物，都以电离为主)，所以氢氧根离子浓度大于氢离子浓度，再根据电荷守恒可知，铵根离子浓度大于氯离子浓度，即c(NHeq\o\al(＋,4))>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)。2．弱酸弱碱盐溶液的酸碱性弱酸弱碱盐双水解，其溶液的酸碱性取决于弱酸和弱碱的相对强弱。当Ka＝Kb时，溶液显中性，如CH3COONH4；当Ka>Kb时，溶液显酸性，如HCOONH4；当Ka<Kb时，溶液显碱性，如NH4HCO3。3．溶液中的“三大守恒”(1)电荷守恒：电解质溶液中所有阳离子所带的正电荷总数与所有阴离子所带的负电荷总数相等。如在Na2CO3溶液中存在着Na＋、COeq\o\al(2－,3)、H＋、OH－、HCOeq\o\al(－,3)，它们存在如下关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(OH－)。(2)物料守恒：电解质溶液中，由于某些离子能水解或电离，离子种类增多，但某些关键性的原子总是守恒的。c(Na＋)＝2[c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(H2CO3)](3)质子守恒：指在电离或水解过程中，会发生质子(H＋)转移，但在质子转移过程中其数量保持不变，如在Na2CO3溶液中：所以c(OH－)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(H2CO3)＋c(H3O＋)4．三个规律(1)一般而言，等浓度的弱酸与弱酸盐混合，电离程度大于水解程度，溶液呈酸性；HCN、NaCN混合液除外，它们的溶液呈碱性，水解程度大于电离程度。(2)对于存在电离和水解过程的NaHA溶液，若溶液呈酸性，则电离程度大于水解程度，则c(A2－)＞c(H2A)；若溶液呈碱性，则电离程度小于水解程度，则c(H2A)＞c(A2－)。(3)仅含4种离子的溶液，可以根据溶液的电中性判断离子浓度大小。如：a．CH3COOH和NaOH等物质的量混合时溶液显碱性，故c(OH－)＞c(H＋)，则c(Na＋)＞c(CH3COO－)；b．NH3·H2O与HCl等物质的量混合时溶液显酸性，故c(H＋)＞c(OH－)，则c(Cl－)＞c(NHeq\o\al(＋,4))。5.比较溶液中粒子浓度大小的思维模型考向01四大平衡常数的应用1．（2024·陕西商洛·校联考一模）T℃时，和的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知：，或。下列说法正确的是A．T℃时，B．Y点对应的溶液是不饱和溶液C．Z点对应的溶液中，D．向悬浊液中通入气体(忽略溶液体积的变化)，溶液中保持不变2．（2024·四川资阳·统考二模）某温度下，向10mL浓度均为的和溶液中分别滴加的Na₂S溶液，滴加过程中溶液的pM{pM=代表(或与Na₂S溶液体积的关系如图所示[已知：Ksp(ZnS)>Ksp(CuS)]，下列说法正确的是A．a-b-e代表CuS沉淀溶解曲线B．向d点溶液加入稀硫酸可变到a点C．反应D．图中x=34.43．（2023·陕西西安·西北工业大学附属中学校考模拟预测）难溶盐可溶于盐酸，常温下，用盐酸调节浊液的，测得体系中或与的关系如图。下列说法不正确的是A．N代表与的变化曲线B．Y点的溶液中存在C．常温下，D．Z点的溶液中存在4．（2024·浙江温州·统考一模）25℃时，某小组做如下两组实验：实验Ⅰ：分别往浓度均为、溶液中通入至；实验Ⅱ：在1.0L、溶液中加入固体，充分反应。[已知：25℃，的电离常数、；、。混合后溶液体积变化忽略不计]。下列说法不正确的是A．、溶液中水的电离程度：B．实验Ⅰ结束后，、溶液中均有C．实验Ⅱ的转化存在平衡常数：D．实验Ⅱ中，改用饱和溶液，的平衡转化率减小5．（2023·浙江·校联考一模）25℃时，用NaOH溶液分别滴定弱酸HA、CuSO4、FeSO4三种溶液，pM随pH变化关系如图所示【p表示负对数，M表示c(HA)/c(A-)、c(Cu2+)、c(Fe2+)等】，已知Ksp【Cu(OH)2】<Ksp【Fe(OH)2】，溶液中离子浓度<10-5mol。L-1可以认为已经除去。下列有关分析不正确的是A．Ksp（Fe(OH)2）=10-15 B．调整溶液的pH=7，可除去工业废水中的Cu2+C．a点对应的p(M)=3 D．Fe(OH)2固体难溶解于HA溶液考向02溶液中粒子浓度大小比较1．（2023·重庆渝中·重庆巴蜀中学校考模拟预测）谷氨酸(

，用表示)在生物体内的蛋白质代谢过程中占重要地位，在水溶液中有4种分布形式(、、和)。常温下，用溶液滴定溶液。下列叙述正确的是A．溶液中，B．当时，时，则的C．当时，D．当时，2．（2023·广东惠州·统考模拟预测）是一种弱碱，可与盐酸反应生成。下列叙述正确的是A．常温时，0.1mol/L水溶液的B．0.1mol/L水溶液加水稀释，升高C．0.1mol/L水溶液中：D．水溶液中：3．（2024·辽宁沈阳·统考一模）25℃时，往蒸馏水中加入足量粉末，经过后往溶液中加入粉末(忽略温度变化)，整个过程中溶液电导率和随时间的变化如图所示，下列说法中错误的是A．加入粉末后，溶液上升的原因为B．加入粉末后，溶液中的水解程度增大C．时，D．时，4．（2023·海南海口·校联考模拟预测）常温下，下列溶液中离子浓度关系式正确的是A．溶液中：B．pH=7的醋酸和醋酸钠混合液中：C．溶液中：D．NaI溶液中：5．（2023·四川·校联考模拟预测）25°C时，Ka(HClO)=4.0×10-8。下列说法正确的是A．25°C时，往pH=3的HClO溶液中加少量NaClO固体，HClO的电离程度和水电离出的c(H+)均减小B．将浓度均为0.1mol·L-1的NaClO和NaOH溶液加热，两种溶液的pH均变大C．相同温度下，等pH的HCOONa和NaClO溶液中存在：c(HCOO-)>c(ClO-)D．25°C时，pH=7的NaClO和HClO混合溶液中存在：c(HClO)<c(ClO-)=c(Na+)微专题有关水溶液中离子平衡的图像命题点01离子积（Kw、Ksp）曲线图像的理解与分析典例01（2023·全国甲卷）下图为和在水中达沉淀溶解平衡时的关系图(；可认为离子沉淀完全)。下列叙述正确的是()A．由点可求得Ksp[]=10-8.5B．pH=4时的溶解度为C．浓度均为0.01mol·L-1的和可通过分步沉淀进行分离D．混合溶液中c()0.2mol·L-1时二者不会同时沉淀典例02（2022·海南卷）某元素M的氢氧化物M(OH)2(s)在水中的溶解反应为：M(OH)2(s)M2+(aq)+2OH-(aq)，M(OH)2(s)+2OH-(aq)M(OH)42-(aq)，25℃，-lgc与pH的关系如图所示，c为M2+或M(OH)42-浓度的值。下列说法错误的是()A．曲线①代表-lgc(M2+)与pH的关系B．M(OH)2的Ksp约为1×10-10C．向c(M2+)=0.1mol/L的溶液中加入NaOH溶液至pH=9.0，体系中元素M主要以M(OH)2(s)存在D．向c[M(OH)42-]=0.1mol/L的溶液中加入等体积0.4mol/L的HCl后，体系中元素M主要以存在典例02（2021·全国甲卷）已知相同温度下，Ksp(BaSO4)Ksp(BaCO3)。某温度下，饱和溶液中－lg[c(SO42-)、－lg[c(CO32-)、与－lg[c(Ba2＋)]的关系如图所示。下列说法正确的是()A．曲线①代表BaCO3的沉淀溶解曲线B．该温度下BaSO4的Ksp(BaSO4)值为1.0×10－10C．加适量BaCl2固体可使溶液由a点变到b点D．c(Ba2＋)＝10－5.1时两溶液中命题点02滴定曲线图像的理解与分析典例01（2023·湖南卷）常温下，用浓度为0.0200mol·L-1的NaOH标准溶液滴定浓度均为0.0200mol·L-1的HCl和CH3COOH的混合溶液，滴定过程中溶液的随()的变化曲线如图所示。下列说法错误的是()A．Ka(CH3COOH)约为10-4.76B．点a：c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-)C．点b：c(CH3COOH)<c(CH3COO-)D．水的电离程度：＜＜c＜d典例02（2021·湖南卷）常温下，用0.1000mol•L﹣1的盐酸分别滴定20.00mL浓度均为0.1000mol•L﹣1的三种一元弱酸的钠盐(NaX、NaY、NaZ)溶液，滴定曲线如图所示。下列判断错误的是()A．该NaX溶液中：c(Na+)＞c(X﹣)＞c(OH﹣)＞c(H+) B．三种一元弱酸的电离常数：Ka(HX)＞Ka(HY)＞Ka(HZ) C．当pH＝7时，三种溶液中：c(X﹣)＝c(Y﹣)＝c(Z﹣) D．分别滴加20.00mL盐酸后，再将三种溶液混合：c(X﹣)+c(Y﹣)+c(Z﹣)＝c(H+)﹣c(OH﹣)典例03（2021·辽宁卷）用0.1000mol·L-1盐酸滴定20.00mLNa2A溶液，溶液中H2A、HA-、A2-的分布分数随pH变化曲线及滴定曲线如图。下列说法正确的是(如A2-分布分数：)

A．H2A的Ka1为10-10.25 B．c点：c(HA-)＞c(A2－)＞c(H2A)C．第一次突变，可选酚酞作指示剂 D．c(Na2A)=0.2000mol·L-1命题点03分布分数像的理解与分析典例01（2023·湖北卷）H2L为某邻苯二酚类配体，其，。常温下构建Fe(Ⅲ)-H2L溶液体系，其中，。体系中含Fe物种的组分分布系数δ与pH的关系如图所示，分布系数，已知，。下列说法正确的是()A．当pH=1时，体系中c(H2L)>c([FeL]+)>c(OH-)>c(HL-)B．pH在9.5~10.5之间，含L的物种主要为L2-C．L2-+[FeL]+[FeL2]-的平衡常数的lgK约为14D．当pH=10时，参与配位的c(L2-)≈1.0×10-3mol·L-1典例02（2022·辽宁卷）甘氨酸(NH2CH2COOH)是人体必需氨基酸之一、在时，NH3+CH2COOH、NH3+CH2COO-和NH2CH2COO-的分布分数【如】与溶液关系如图。下列说法错误的是()A．甘氨酸具有两性B．曲线c代表NH2CH2COO-C．NH3+CH2COO-+H2ONH3+CH2COOH+OH-的平衡常数K=10-11.65D．c2(NH3+CH2COO-)c(NH3+CH2COOH)·c(NH2CH2COO-)典例03（2021·山东卷）赖氨酸[H3N+(CH2)4CH(NH2)COO-，用HR表示]是人体必需氨基酸，其盐酸盐(H3RCl2)在水溶液中存在如下平衡：H3R2+H2R+HRR-。向一定浓度的H3RCl2溶液中滴加NaOH溶液，溶液中H3R2+、H2R+、HR和R-的分布系数δ(x)随pH变化如图所示。已知δ(x)=，下列表述正确的是()A．>B．M点，c(Cl-)+c(OH-)+c(R-)=2c(H2R+)+c(Na+)+c(H+)C．O点，pH=D．P点，c(Na+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)常以酸碱中和反应和电离平衡、沉淀溶解平衡建立过程中离子浓度变化曲线、pH变化曲线等为设计背景。主要命题点有电解质电离方程式的书写、水电离程度的比较、离子浓度的等量关系、离子浓度大小的比较、电离常数的计算、pH的计算及溶度积的计算等,侧重考查考生分析问题的能力。一、一强一弱溶液稀释的图像1.相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸加水稀释到相同的体积,醋酸的pH大加水稀释到相同的pH,盐酸加入的水多2.相同体积、相同pH的盐酸、醋酸加水稀释到相同的体积,盐酸的pH大加水稀释到相同的pH,醋酸加入的水多3.pH与稀释后溶液体积变化的线性关系(Va、Vb为稀释前的体积,V为稀释后的体积)(1)HY为强酸、HX为弱酸(2)a、b两点的溶液中:c(X-)=c(Y-)(3)水的电离程度:d>c>a=b(1)MOH为强碱、ROH为弱碱(2)c(ROH)>c(MOH)(3)水的电离程度:a>b二、水的电离曲线类型常温下，向20mL0.1mol·L－1MOH溶液中滴加盐酸，溶液中由水电离出的c(H＋)随加入盐酸体积的变化如下图所示常温下，向20mL0.1mol·L－1HR溶液中滴加盐酸，溶液中由水电离出的c(H＋)随加入NaOH体积的变化如下图所示关键点分析=1\*GB3①a点：由水电离出的c(H＋)水=10－11mol·L－1，可知0.1mol·L－1MOH溶液中c(OH－)=10－3mol·L－1，推出MOH为弱碱，并可以求出其电离常数。=2\*GB3②盐酸滴入MOH溶液过程中，溶质由MOHMOH和MClMClMCl和HCl，在这个过程中水的电离程度最大应该是MCl，可知c点应为MCl，那么b点应为MOH和MCl，d点应为MCl和HCl；因此b点为中性，d点不为中性，为酸性。=1\*GB3①E点：由水电离出的c(H＋)水=10－11mol·L－1，可知0.1mol·L－1HR溶液中c(H＋)=10－3mol·L－1，推出HR为弱酸，并可以求出其电离常数。=2\*GB3②NaOH滴入HR溶液过程中，溶质由HRNaR和HRNaRNaR和NaOH，在这个过程中水的电离程度最大应该是NaR，可知G点应为NaR，那么F点应为NaR和HR，H点应为NaR和NaOHM；因此F点为中性，H点不为中性，为碱性。三、KW和Ksp图像1.曲线型不同温度下水溶液中c(H+)与c(OH-)的变化曲线常温下,CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线[Ksp=9×10-6](1)A、C、B三点均为中性,温度依次升高,KW依次增大(2)D点为酸性溶液,E点为碱性溶液,KW=1×10-14(3)AB直线的左上方均为碱性溶液,任意一点都有c(H+)<c(OH-)(1)a、c点在曲线上,a→c的变化为增大c(SO42−),如加入Na2SO4固体,但K(2)b点在曲线的上方,Qc>Ksp,将会有沉淀生成(3)d点在曲线的下方,Qc<Ksp,则为不饱和溶液,还能继续溶解CaSO42.直线型(pM-pR曲线)pM为阳离子浓度的负对数,pR为阴离子浓度的负对数①直线AB上的点:c(M2+)=c(R2-)。②溶度积:CaSO4>CaCO3>MnCO3。③X点对CaSO4要析出沉淀,对CaCO3是不饱和溶液,能继续溶解CaCO3。④Y点:c(SO42−)>c(Ca2+),二者的浓度积等于10-5;Z点:c(CO32−)<c(Mn3.解沉淀溶解平衡图像题三步骤第一步：明确图像中纵、横坐标的含义。纵、横坐标通常是难溶物溶解后电离出的离子浓度。第二步：理解图像中线上点、线外点的含义。(1)以氯化银为例，在该沉淀溶解平衡图像上，曲线上任意一点都达到了沉淀溶解平衡状态，此时Qc＝Ksp。在温度不变时，无论改变哪种离子的浓度，另一种离子的浓度只能在曲线上变化，不会出现在曲线以外。(2)曲线上方区域的点均为过饱和溶液，此时Qc>Ksp。(3)曲线下方区域的点均为不饱和溶液，此时Qc<Ksp。第三步：抓住Ksp的特点，结合选项分析判断。(1)溶液在蒸发时，离子浓度的变化分两种情况：①原溶液不饱和时，离子浓度都增大；②原溶液饱和时，离子浓度都不变。(2)溶度积常数只是温度的函数，与溶液中溶质的离子浓度无关，在同一曲线上的点，溶度积常数相同。四、分布分数图及分析[分布曲线是指以pH为横坐标、分布分数(即组分的平衡浓度占总浓度的分数)为纵坐标的关系曲线]一元弱酸(以CH3COOH为例)二元酸(以草酸H2C2O4为例)三元酸(以草酸H3PO4为例)注:pKa为电离常数的负对数δ0为CH3COOH分布分数,δ1为CH3COO-分布分数δ0为H2C2O4分布分数、δ1为HC2O4-分布分数、δ2为C2δ0为H3PO4分布系数、δ1为H2PO4－分布系数、δ2为HPO42－分布系数、δ3为PO43－分布系数=1\*GB3①随着pH增大,溶质分子浓度不断减小,离子浓度逐渐增大,酸根离子增多。根据分布分数可以书写一定pH时所发生反应的离子方程式。=2\*GB3②同一pH条件下可以存在多种溶质微粒。根据在一定pH的微粒分布分数和酸的分析浓度(平衡时各微粒的浓度之和),就可以计算各微粒在该pH时的平衡浓度。=3\*GB3③利用曲线的两个交点可以分别求出弱酸的Ka、Kb、Ka1、Ka2、Ka3。五、酸碱中和滴定曲线1.中和滴定曲线氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸的滴定曲线盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠溶液、氨水的滴定曲线曲线起点不同。强碱滴定强酸、弱酸的曲线,强酸起点低;强酸滴定强碱、弱碱的曲线,强碱起点高突跃点变化范围不同。强碱与强酸反应的突跃点变化范围大于强