电子电气产品中中链氯化石蜡的检测方法-征求意见稿

ICS31.020

L10

中华人民共和国国家标准

GB/T××××—××××

电子电气产品中中链氯化石蜡的检测方法

Determinationofmediumchainchlorinatedparaffinsinelectricalandelectronic

products

（征求意见稿）

（2018-9-30）

××××-××-××发布××××-××-××实施

国家市场监督管理总局

中国国家标准化管理委员会发布

GB/T××××—××××

电子电气产品中中链氯化石蜡的检测方法

警告——使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问

题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。

1范围

本标准规定了用气相色谱-电子捕获负化学电离源质谱法测定电子电气产品中中链氯化石蜡的定性和

定量方法。

本标准适用于适用于电子电气产品中氯原子数大于等于5的中链氯化石蜡的测定。

2规范性引用文件

下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文

件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。

SJ/T11692《电子电气产品限用物质检测样品拆分指南》

3术语和定义

下述术语和定义适用于本文件。

3.1中链氯化石蜡MediumChainChlorinatedParaffins，MCCPs

碳数在14～17的氯代烷烃类混合物，化学通式为CmH2m+2-nCln（m=14~17），CAS号为：

85535-85-9。

4方法提要

样品采用正己烷作为提取溶剂进行超声萃取，萃取液经氮吹浓缩后，采用气相色谱-电子捕获化学

电离源质谱仪进行定性和定量分析。

5试剂和材料

1)正己烷：色谱纯；

2)标准品：氯含量分别为42%，52%和57%的中链氯化石蜡标准品，浓度均为100μg/mL；

3)液氮：工业级。

6仪器设备

1)气相色谱-质谱联用仪，配电子捕获负化学电离源；

2)电子分析天平，精确到0.0001g；

3)粉碎装置：包括切割机或剪刀、研磨机、冷冻粉碎设施等装置，主要用于样品的粉碎；

4)玻璃器皿；

5)水浴超声仪；

6)氮气吹干仪；

7)滤膜：有机相，0.22m。

7样品制备

1

GB/T××××—××××

用于电子电气产品的聚合物材料或根据SJ/T11692中拆分方法所取得的拆分试样，先破碎至粒径1

cm以下，然后用冷冻粉碎仪或等效设备（6.3）破碎至粒径1mm以下。。

8分析步骤

8.1样品萃取

准确称取1.0g样品（精确到0.0001g）于玻璃样品瓶中，加入10mL正己烷（5.1））后加盖密封好，

放入水浴超声仪振荡萃取1.5h，冷却至室温。然后将萃取液过滤转移至带刻度的玻璃器皿中，并用

3mL~5mL正己烷（5.1）清洗样品瓶2次，清洗液一并过滤至带刻度的玻璃器皿中，将收集的所有过滤

液氮吹浓缩至近干，用正己烷定容至1.0mL，经滤膜过滤后待测。

8.2仪器测定

使用的仪器不同，最佳分析条件也可能不同，因此不可能给出气相色谱-质谱分析的通用参数。设

定的参数应保证被测组分得到有效分离和测定。下面给出的参数经证明是可行的：

8.2.1色谱条件

a)色谱柱：30m×0.25mm（内径）×0.25m（膜厚），固定相为5%苯基，95%二甲基聚硅氧烷

的石英毛细管柱或相当者；

b)进样口温度：280℃；

c)色谱柱温度程序：100℃保持1min，然后以50℃/min程序升温至320℃，保持5min；

d)传输线温度：300℃；

e)载气：氦气，纯度大于或等于99.999％；

f)载气流速：1mL/min；

g)进样量：1.0L；

h)进样方式：采用不分流进样，1min后转到分流模式（分流比20：1）。

8.2.2质谱条件

a）离子源温度：180℃；

b）反应气：甲烷；

c）反应气流速：2.0mL/min；

d）电离方式：电子捕获负化学源电离（ECNI）；

e）扫描模式：全扫描，扫描范围为m/z320560，定性和定量离子见表1；

f）溶剂延迟：4.8min。

表1中链氯化石蜡组成及定性定量离子

分子式定量离子定性离子分子式定量离子定性离子

C14H25Cl5335.0333.0C16H29Cl5363.0361.0

C14H24Cl6370.0368.0C16H28Cl6398.0396.0

C14H23Cl7404.0402.0C16H27Cl7432.0430.0

C14H22Cl8439.0437.0C16H26Cl8467.0465.0

C14H21Cl9473.0471.0C16H25Cl9501.0499.0

C14H20Cl10508.0506.0C16H24Cl10536.0534.0

C15H27Cl5349.0347.0C17H31Cl5377.0375.0

C15H26Cl6384.0382.0C17H30Cl6412.0410.0

C15H25Cl7418.0416.0C17H29Cl7446.0444.0

C15H24Cl8453.0451.0C17H28Cl8481.0479.0

C15H23Cl9487.0485.0C17H27Cl9515.0513.0

2

GB/T××××—××××

分子式定量离子定性离子分子式定量离子定性离子

C15H22Cl10522.0520.0C17H26Cl10550.0548.0

8.3定性及定量分析

8.3.1定性分析

按上述分析条件（8.1-8.2）对标准溶液及样品试液进行分析，比较标准溶液和样品试液的特征离子

及其保留时间（参见附录A）进行定性分析。由于待测样品中可能含有短链氯化石蜡或长链氯化石蜡而

引起待测样品目标峰前延或拖尾现象发生，此时待测样品目标峰积分截止时间点与对应标准样品目标峰

结束时间点为准。

8.3.2定量分析

标准溶液配制：以正己烷（5.1）为溶剂，将标准品（5.2）混合配制浓度均为100μg/mL，氯含量分

别为42%,44%,47%,50%,52%,54.5%,57%的中链氯化石蜡标准溶液，配制方法见表2。

表2不同Cl含量MCCP混标配制比

MCCP混标编号

MCCP标准品MCCP1MCCP2MCCP3MCCP4MCCP5MCCP6MCCP7

42%MCCP10852///

52%MCCP/258105/

57%MCCP/////510

MCCP混标Cl含量42%44%47%50%52%54.5%57%

由含氯量不同的系列中链氯化石蜡标准溶液计算出总响应因子（），并运用总体响应因子（）

与实测含氯量（）的线性关系来定量计算样品中中链氯化石蜡总量（相关计算公式见附录B）。由于

标准曲线的浓度对定量结果影响较大，应对样品中的目标分析物浓度进行预判，需要的时候将样品溶液

稀释至与标准曲线浓度相近的浓度范围进行定量。

附录C给出了中链氯化石蜡定量的多元线性回归法，该方法可作为辅助方法对中链氯化石蜡进行定

量。

8.4空白试验

按照样品检测程序进行空白试验。

9结果计算

按公式（1）计算样品中MCCPs的总量：

AV

Ca………………...（1）

FaVsm

式中：

C—样品中MCCPs的浓度，μg/g；

—样品中MCCPs总体峰面积；

V—样品的定容体积，mL；

—样品中MCCPs的总响应因子；

Vs—MCCPs标样的进样体积，mL；

m—样品质量，g。

10测定低限

3

GB/T××××—××××

本方法中链氯化石蜡的测定低限为100mg/kg。

11精密度

在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在同一时间内对同一被测对象

相互独立进行的测试获得的两次测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的30%。

4

GB/T××××—××××

附录A

（资料性附录）

中链氯化石蜡的总离子流色谱图

中链氯化石蜡的总离子流色谱图见图A.1。

3e+6

3e+6

2e+6

2e+6

A

b

u1e+6

n

d

a

n

c

e5e+5

0

56789

t/min

图A.1中链氯化石蜡的典型总离子流色谱图

5

GB/T××××—××××

附录B

（资料性附录）

总响应因子校正法

1、建立总响应因子与实测含氯量的线性关系

MCCPs混合标准溶液的响应因子与实测含氯量关系按下列公式（B.1）~（B.4）进行计算，其中

m=14~17，n=5~10：

a)分别计算不同含氯量MCCPs标样的总体峰面积：

（）………………….(B.1)

h

b)分别计算不同含氯量MCCPs标样的总响应因子：t

……………….………(B.2)

c)分别计算各MCCPs单体的理论含氯量：

（）

（）…..…..(B.3)

t

htht

d)分别计算不同含氯量MCCPs标样的实测含氯量：

×（）

……………….……(B.4)

h

tht

e)建立MCCPs总响应因子与实测含氯量的线性关系：

a×………………..………..………....(B.5)

式中：

—的峰面积；

—MCCPs的h总体t峰面积；

—总响应因子；

—标样中MCCPs的浓度，单位为毫克每升（mg/L）；

—MCCPs标样的进样体积，单位为升（L）；

D—的理论含氯量；

M—ht的分子量；

—MCCPs的h实测t含氯量；

a,b—MCCPs总响应因子与实测含氯量的线性方程参数。

6

GB/T××××—××××

2、计算样品中MCCPs的总量

按以下步骤计算样品中MCCPs的总量：

1）按公式（B.1）计算样品中MCCPs的总体峰面积；

2）按公式（B.4）计算样品中MCCPs的实测含氯量；

3）根据标样所得出的总响应因子与实测含氯量的关系，按公式（B.5）计算样品中MCCPs的总响

应因子；

4）按公式（1）计算样品中MCCPs的总量。

7

GB/T××××—××××

附录C

（资料性附录）

多元线性回归法

1、配制标准溶液

以正己烷（5.a）为溶剂，按照表C.1将标准品（5.b）配制成浓度范围为（10~90）μg/mL系列标准

溶液。

表C.1多元线性回归法标准溶液配制表

MCCP组成（μg/mL）

MCCP总量（μg/mL）

MCCP42%MCCP52%MCCP57%

1010//

10/10/

10//10

15555

205510

205105

201055

2551010

2510510

2510105

3030//

30/30/

30//30

30101010

405305

405530

403055

4551030

4553010

4510530

4510305

4530105

50103010

50101030

50301010

60202020

6553030

6530530

6530305

70103030

70301030

70303010

8

GB/T××××—××××

90303030

2、建立多元线性回归方程

按照以下步骤建立多元线性回归方程：

1）按照分析条件（9.1）测定表C.1最后一行标准溶液，根据峰面积的大小预选出前8个丰度最高的

离子；

2）采用SPSS统计学软件（全称StatisticalProductandServiceSolutions，版本为19.0）进行逐步回归，

排除相关系数的相对标准偏差较大的离子；

3）评价方程的参数，如回归系数、方差分析以及对回归系数的显著性检验等；

4）得到方程（C.1）：

CMCCP=b0+b1Am1+b2Am2…….……………….（C.1）

5）直接将样品中m/zm1和m2的峰面积代入（C.1）式即可得到MCCPs总量。

式中：

CMCCP—MCCPs的质量浓度，μg/mL；

b1—回归系数，μg/mL；

b2—回归系数，μg/mL；

Am1—m/zm1的峰面积；

Am2—m/zm2的峰面积；

b0—常数项。

9

GB/T××××—××××

前言

本标准按照GB/T1.1—2009《标准化工作导则第1部分：标准的结构和编写》和GB/T20001.4-2015

《标准编写规则第4部分：化学分析方法》给出的规则起草。

本标准由全国电工电子产品与系统的环境标准化技术委员会（SAC/TC297）提出并归口。

本标准起草单位：中国电子技术标准化研究院，深圳赛西信息技术有限公司，

本标准主要起草人：XXXXX

I

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电子电气产品中中链氯化石蜡的检测方法

警告——使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问

题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。

1范围

本标准规定了用气相色谱-电子捕获负化学电离源质谱法测定电子电气产品中中链氯化石蜡的定性和

定量方法。

本标准适用于适用于电子电气产品中氯原子数大于等于5的中链氯化石蜡的测定。

2规范性引用文件

下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文

件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。

SJ/T11692《电子电气产品限用物质检测样品拆分指南》

3术语和定义

下述术语和定义适用于本文件。

3.1中链氯化石蜡MediumChainChlorinatedParaffins，MCCPs

碳数在14～17的氯代烷烃类混合物，化学通式为CmH2m+2-nCln（m=14~17），CAS号为：

85535-85-9。

4方法提要

样品采用正己烷作为提取溶剂进行超声萃取，萃取液经氮吹浓缩后，采用气相色谱-电子捕获化学

电离源质谱仪进行定性和定量分析。

5试剂和材料

1)正己烷：色谱纯；

2)标准品：氯含量分别为42%，52%和57%的中链氯化石蜡标准品，浓度均为100μg/mL；

3)液氮：工业级。

6仪器设备

1)气相色谱-质谱联用仪，配电子捕获负化学电离源；

2)电子分析天平，精确到0.0001g；

3)粉碎装置：包括切割机或剪刀、研磨机、冷冻粉碎设施等装置，主要用于样品的粉碎；

4)玻璃器皿；

5)水浴超声仪；

6)氮气吹干仪；

7)滤膜：有机相，0.22m。

7样品制备

1

GB/T××××—××××

用于电子电气产品的聚合物材料或根据SJ/T11692中拆分方法所取得的拆分试样，先破碎至粒径1

cm以下，然后用冷冻粉碎仪或等效设备（6.3）破碎至粒径1mm以下。。

8分析步骤

8.1样品萃取

准确称取1.0g样品（精确到0.0001g）于玻璃样品瓶中，加入10mL正己烷（5.1））后加盖密封好，

放入水浴超声仪振荡萃取1.5h，冷却至室温。然后将萃取液过滤转移至带刻度的玻璃器皿中，并用

3mL~5mL正己烷（5.1）清洗样品瓶2次，清洗液一并过滤至带刻度的玻璃器皿中，将收集的所有过滤

液氮吹浓缩至近干，用正己烷定容至1.0mL，经滤膜过滤后待测。

8.2仪器测定

使用的仪器不同，最佳分析条件也可能不同，因此不可能给出气相色谱-质谱分析的通用参数。设

定的参数应保证被测组分得到有效分离和测定。下面给出的参数经证明是可行的：

8.2.1色谱条件

a)色谱柱：30m×0.25mm（内径）×0.25m（膜厚），固定相为5%苯基，95%二甲基聚硅氧烷

的石英毛细管柱或相当者；

b)进样口温度：280℃；

c)色谱柱温度程序：100℃保持1min，然后以50℃/min程序升温至320℃，保持5min；

d)传输线温度：300℃；

e)载气：氦气，纯度大于或等于99.999％；

f)载气流速：1mL/min；

g)进样量：1.0L；

h)进样方式：采用不分流进样，1min后转到分流模式（分流比20：1）。

8.2.2质谱条件

a）离子源温度：180℃；

b）反应气：甲烷；

c）反应气流速：2.0mL/min；

d）电离方式：电子捕获负化学源电离（ECNI）；

e）扫描模式：全扫描，扫描范围为m/z320560，定性和定量离子见表1；

f）溶剂延迟：4.8min。

表1中链氯化石蜡组成及定性定量离子

分子式定量离子定性离子分子式定量离子定性离子

C14H25Cl5335.0333.0C16H29Cl5363.0361.0

C14H24Cl6370.0368.0C16H28Cl6398.0396.0

C14H23Cl7404.0402.0C16H27Cl7432.0430.0

C14H22Cl8439.0437.0C16H26Cl8467.0465.0

C14H21Cl9473.0471.0C16H25Cl9501.0499.0

C14H20Cl10508.0506.0C16H24Cl10536.0534.0

C15H27Cl5349.0347.0C17H31Cl5377.0375.0

C15H26Cl6384.0382.0C17H30Cl6412.0410.0

C15H25Cl7418.0416.0C17H29Cl7446.0444.0

C15H24Cl8453.0451.0C17H28Cl8481.0479.0

C15H23Cl9487.0485.0C17H27Cl9515.0513.0