树脂基复合材料

树脂基复合材料resin-basedcompositematerials

树脂基复合材料（resin-basedcompositematerials）是以可聚合树脂为基体，以无机填料或纤维为增强材料的一类复合材料。包括复合树脂、聚酸改性复合树脂、纤维增强树脂复合材料。有相同或相似的组成和固化机制，性能上有一定的共性。用于牙齿缺损、缺失的直接或间接修复。第一节组成及固化反应

一、组成（一）树脂基质树脂基质是复合树脂的主体成分，主要作用是将复合树脂的各组成粘附结合在一起，赋予可塑性、固化特性和强度。树脂基质由含两个或两个以上的甲基丙烯酸酯官能团的单体构成。

树脂基质----双酚A双甲基丙烯酸缩水甘油酯（BIS-GMA）

-----氨基甲酸酯双甲基丙烯酸酯（UDMA）

-----单体粘度大，不能混入足够量的无机填料，加入部分低粘度稀释单体共同组成树脂基质。稀释单体----双甲基丙烯酸二缩三乙二醇酯（TEGDMA或3G）

树脂基质将无机填料等组分结合起来形成可塑型的糊剂，进一步通过交联反应由糊状物变成不溶（不熔）的坚硬固体。甲基丙烯酸酯单体在固化时所发生的聚合收缩是复合树脂的一大缺陷。近年来，以环氧基为反应性端基的树脂被用作树脂基质。环氧基在固化过程中经历开环聚合，聚合收缩明显小于甲基丙烯酸酯类树脂，有利于提高修复体的边缘密合性。（二）增强材料显著提高材料的力学性能减少树脂的聚合收缩降低热胀系数遮色和X射线阻射的作用1、颗粒状无机填料

石英粉(quartz)钡玻璃粉玻璃纤维粉锶玻璃粉含钡、锶有射线阻射性，便于X线观察。粒度越小，抛光性能越好；圆形填料的抛光性能优于不规则外形的填料；圆形填料强度优于具有尖锐棱角的填料；填料含量越多，材料压缩强度越大，聚合收缩越小。大多数微米级的无机填料为不规则形状，纳米级无机填料多为球形。搭配使用不同粒度的无机填料可以显著提高填料的添加量，因为小填料可以充填大填料间的间隙。2、无机填料外形、粒度及添加量3、增强材料与树脂基质间的结合有机硅烷处理无机增强材料可以显著提高增强材料与树脂间的结合。有机硅烷使无机填料与树脂间形成化学结合。（三）固化引发体系1、氧化还原引发体系引发剂（氧化剂）和促进剂（还原剂）构成常用的引发剂是过氧化苯甲酰（BPO），常用的促进剂有芳香叔胺（tertiaryamine）。化学固化树脂基复合修复材料分为双组分，其中一组分含有引发剂，另一组分含有促进剂，两组分混合后，氧化剂与促进剂发生氧化还原反应，产生活性自由基，引发树脂基质和稀释剂聚合固化。2、光固化引发体系

由光敏剂和促进剂组成常用的光敏剂是樟脑醌（camphoroquinone，CQ），促进剂有甲基丙烯酸二甲氨基乙酯。樟脑醌在促进剂存在下，受到波长为440-500nm光线照射时，分解产生活性自由基，引发树脂基质和稀释剂聚合固化。3、热引发体系

常用的热引剂为过氧化苯甲酰。加热过氧化苯甲酰至60~80℃时，就会分解出自由基，引发单体及树脂聚合固化。（四）其他成分1、阻聚剂

为防止复合树脂在生产、运输、贮存过程中的聚合而获得足够的有效贮存期。常用的阻聚剂是一些酚类化合物，如对苯二酚。2、颜料

为获得复合树脂与天然牙颜色相匹配二、固化反应以甲基丙烯酸酯类为树脂基质的复合材料的固化反应是活性自由基引发的聚合反应；自凝复合树脂的聚合是引发剂和促进剂的氧化还原反应产生的自由基引发的聚合反应；光固化复合树脂通过可见蓝光引发聚合；双重固化复合树脂用氧化还原反应引发和光引发相结合来实施聚合。第二节复合树脂

一、分类

（一）按无机填料大小分类1、超微填料复合树脂

2、混合填料复合树脂3、纳米填料复合树脂

1、超微填料复合树脂

超微填料（microfiller）的初级粒子平均直径为0.04μm，但相互黏附、聚集使粒径为0.4-0.7μm。超微粒子表面积大，增稠作用大，填料的添加量一般不超过38%，由于填料含量小，其强度不高，弹性模量低，聚合收缩大，吸水率大，也不具有射线阻射性。透光性、抛光性能、及保持表面光滑的性能极佳，且耐磨耗性能较好。为了提高填料添加量，事先在工厂中通过机械强力混合向树脂基质中加入较多的超微填料，后用机械方式粉碎成预聚合填料。将预聚合填料与超微填料添加到树脂基质，制出含有预聚合填料的复合树脂。可将无机填料含量提高到50%，可提高力学性能，降低聚合收缩和吸水率。2、混合填料（hybridfiller）型

大颗粒填料（0.1~10μm）和少量超微填料混合组成。粒子的表面积小，增稠作用小。无机填料含量大，力学性能好，聚合收缩小。根据填料粒度大小可分为：细混合填料复合树脂（10μm）超细混合填料复合树脂（5.0μm）微混合填料复合树脂（不超3.0μm）粒度越小，抛光性能越好。前两者具有良好力学性能和抛光性能，称为通用型复合树脂。3、纳米填料复合树脂由单分散纳米粒子（5~75nm）和纳米粒子团簇（0.6~1.4μm）构成。通过优化配比，有效减少填料间的空隙，填料含量可达79%。聚合收缩较小，力学性能与混合填料型相当。优异的抛光性能和表面光滑性能，在临床上作为通用型复合树脂使用。（二）按操作性能分类1.流动性（flowable）复合树脂较大的流动性，注射到牙齿的微小窝洞内。无机填料含量少，弹性模量低。固化深度可达4mm大体积充填复合树脂。2.可压实复合树脂

无机填料含量高（70%~80%），充填时材料不易从周围挤出，易压实，特别是容易形成良好的后牙邻面接触点。该材料主要用于后牙较大缺损的修复。（三）按应用部位分类1.前牙（anterior）复合树脂

具有优良的色泽、半透明性和抛光性能。超微填料复合树脂就是一种前牙复合树脂。2.后牙（posterior）复合树脂通常含有大量填料（可达90%）,填料粒度分布范围广（0.1~10μm），固化后具有较高抗压强度、硬度，耐磨耗，能较好地承受咀嚼力。可压实复合树脂就是一种后牙复合树脂。3.通用型（universal）复合树脂

大多数为混合填料型复合树脂，特别是微混合填料型复合树脂，有较好的的力学性能和抛光性能，能兼顾前牙和后牙修复，但用于后牙时只能用于中小缺损。4.冠核（core）复合树脂含大量无机填料，具有较高强度以满足桩冠修复要求。通常为化学固化或双重固化。5.临时性冠桥（temporarycrown＆bridge）复合树脂用于制作临时性冠、桥、嵌体等，通常为双组分化学固化。(四)根据临床修复过程1.直接修复复合树脂

用于直接充填修复，目前的大多数复合树脂。2.间接修复复合树脂固化过程在体外，力学性能更好。（五）根据固化方式1.化学固化复合树脂（chemicalcure）又称自凝复合树脂，一组分含引发剂，另一组分含促进剂，混合后室温2~5分钟固化。2.光固化（lightcure）复合树脂为单一糊剂，不需混合，光固化灯照射，目前临床上大多数为此型。3.双重固化（dualcuring)复合树脂

双糊剂，含氧化还原引发体系，混合两组分，成型后可用光固化即可进行固化，内部继续进行氧化还原反应自凝固化。主要用于需要一次固化体积较大的修复体。二、性能（一）固化特性1.化学固化复合树脂的固化时间不大于5min,不小于90s气温高固化快气温低固化慢

2.光固化材料的固化深度（curingdepth）照射20s，固化深度应不小于1.5mm。较深的窝洞需要分层充填，每层不超过2mm，大体积充填复合树脂可一次充填固化4mm。空气中氧对复合树脂有阻聚作用，表面形成一层未固化层，称之为厌氧层。影响固化深度的因素材料的透明度照射波源有效波长的光强度照射时间和光源离材料表面的距离。透明度差，固化深度小；透明度低，照射时间长；光源离材料表面的距离为1~2mm。3.聚合程度未聚合的单体称残留单体（residualmonomer）。复合树脂的双键转化率通常为55%~70%，间接修复复合树脂可达80%。残留单体对复合树脂的机械性能和生物安全性有直接的影响，残留单体量越大，复合树脂的机械强度越低，对牙髓的刺激性越大。4.聚合收缩

现有复合树脂均存在一定的聚合体积收缩(volumetricshrinkage)，以甲基丙烯酸酯为基质的复合树脂的聚合收缩率一般为1.5~4.0％。复合树脂的体积收缩率取决于单位体积材料中发生聚合反应的官能团的数量，数量越多，收缩率越大。使用大分子量的树脂基质和添加无机填料有效减少单位体积材料内官能团的数量，进而减少体积收缩率。研究表明，无论是化学固化还是光固化复合树脂，固化体积收缩均趋向修复体中心，但应用酸蚀技术和良好粘结后，收缩方向则趋向洞壁。

（二）热膨胀系数现有复合树脂的线胀系数均大于天然牙，与树脂基质和无机填料的种类以及含量有关，在树脂基质相同的情况下，填料含量越多，线胀系数越小。在口腔温度急剧变化时，复合树脂与牙体组织线胀系数的不匹配将产生较大的热应力并形成边缘裂缝。（三）边缘密合性边缘密合性（marginalsealing）是指牙齿修复体与牙齿结合界面的密封性能。结合破坏后，材料与牙齿硬组织间出现微小缝隙，口腔中食物残渣、色素、细菌及其代谢产物能进入缝隙内，形成微渗漏（microleakage），导致修复体边缘变色、术后敏感（post-operativesensitivity）等。复合树脂充填物固化前期表面流动凹陷补偿收缩的量与洞形因素值密切相关。洞形因素值越小，边缘密合性越好。（四）力学性能牙齿修复材料的力学性能特别是弹性模量，应当尽量与牙齿硬组织的相同或相近。复合树脂具有较高的机械强度，能承受一定的咀嚼力，质韧而不易脆裂折断。压缩强度和弯曲强度是表征材料抵抗咀嚼压力的重要指标。复合树脂的力学性能受到其无机填料含量、填料与树脂基质的结合强度、填料颗粒粒度及其分布的影响。填料越多，力学性能越高。（五）耐磨耗性能由于基质树脂与无机填料的弹性模量相差较大，应力主要通过弹性模量较低的树脂间传递，造成低强度树脂被磨耗，填料逐渐暴露、脱落。而超微型复合树脂则是基质树脂与填料同时被磨耗。磨耗与树脂基质的性能（韧性、固化程度）、填料的性能（硬度、大小）及填料与树脂基质间的结合强度密切相关。（六）吸水性和溶出性

是反映复合树脂耐水解的重要指标。复合树脂的7天吸水值应不大于40μg/mm3，溶解值应不大于7.5μg/mm3。吸水降低材料的强度和耐磨性能。（七）粘结性能复合树脂对牙齿的粘结性能较差，需要与粘结剂配合使用。（八）色泽和抛光性复合树脂在固化后都有近似于天然牙的色泽和半透明度。化学固化型复合树脂在两组分调和时易夹裹空气形成微小气泡，使表面变得粗糙，易粘附色素，使修复体变色。光固化复合树脂不易粘附色素，因此不易变色。通常填料粒度越小，磨改抛光效果越好，表面光洁度和审美性能佳。之前......之后Prof.Dr.JürgenManhart,Munich,Germany纳米陶瓷修复材料（九）射线阻射性

含有钡、锶、锆元素的无机填料赋予复合树脂射线阻射性。（十）释氟性能一般不具有（十一）生物学性能未固化的复合树脂对人体有致敏性，固化后具有良好的生物相容性，可安全的用于牙齿修复。修复后的敏感症状多数学者认为并非材料本身刺激牙髓的结果，而是复合树脂修复体边缘微渗漏所致。三、应用（一）适用范围1、超微型复合树脂（1）较小Ⅲ、Ⅴ类洞修复（2）直接贴面修复（3）瓷及复合树脂修复体小缺损的修补（4）Ⅰ、Ⅱ、Ⅳ类洞修复时，用于充填物表层（1mm）覆盖（去缺损主体用混合填料复合树脂或可压实复合树脂修复）（5）制作牙周夹板2、混合填料复合树脂可用于前牙及后牙的大多数缺损的修复，用于Ⅰ、Ⅱ类洞修复时只能用于中小缺损，不能涉及牙尖。3、后牙复合树脂用于后牙中等至较大的Ⅰ、Ⅱ类洞缺损，特别是近牙合远中洞。4、可压实复合树脂特别适用于后牙Ⅱ类洞及近牙合远中洞5、流动性复合树脂（1）微小Ⅰ、Ⅲ、Ⅳ类洞和浅的Ⅴ类洞的修复（2）Ⅰ、Ⅱ类洞充填修复的洞衬垫底（厚度不超过1mm），能降低粘结界面的应力集中，提高边缘密合性。（3）充填窝洞倒凹（4）美容性间接修复体（复合树脂、瓷修复体）小缺损的修补（5）窝沟点隙封闭（6）乳牙缺损修复（二）注意事项充填修复深窝洞时，洞底应用氢氧化钙水门汀或玻璃离子水门汀等垫底护髓，后流动复合树脂衬洞，再充填复合树脂。不可用氧化锌丁香油水门汀直接在树脂下垫底，影响聚合。可压实复合树脂应当充分填压，提高边缘密合性。双组分自凝及双重固化复合树脂混合时应当用塑料调拌棒，不用金属。医护人员不要用裸手接触未固化的材料，避免出现接触性皮肤过敏。复合树脂充填后需进行打磨、抛光。之前......之后CourtesyDr.PascalZyman,Paris,France纳米陶瓷修复材料之前......之后Prof.Dr.JürgenManhart,Munich,Germany纳米陶瓷修复材料之前......之后CourtesyDr.PascalZyman,Paris,France纳米陶瓷修复材料第三节聚酸改性复合树脂聚酸改性复合树脂（polyacid-modifiedcompositeresin）又名复合体，是一种复合树脂和玻璃离子水门汀的杂化材料，性能介于两者之间。

一、组成及固化反应1、组成与复合树脂相似，树脂基质、无机填料、引发体系2、固化反应分两个阶段，首先进行光固化，光固化后材料吸水释放Ca2+、Al3+、F-等离子，与树脂中交联分子发生离子交联固化。二、性能1、释氟性能具有长期释放氟离子的性能，但释氟量小于玻璃离子水门汀。在酸性唾液中能释放更多氟离子。2、力学性能：介于复合树脂与玻璃离子水门汀之间3、粘结性能：对牙齿的粘结性能低于玻璃离子水门汀，常需配合粘结剂。4、吸水性：有较多亲水基团，吸水性大，在口腔内6个月能吸收大约自身体积3%的水，吸水后体积轻微膨胀，抵消聚合收缩，所以边缘密合性优于复合树脂。三、应用

一般用于低应力承受区域缺损的修复，如恒牙Ⅲ类洞、Ⅴ类洞、牙颈部缺损及根面龋修复，乳牙Ⅰ类洞及Ⅱ类洞修复。

特别适用于具有中等龋发生危险以上的患者。第四节纤维增强树脂复合材料

纤维增强（fiber-reinforced）树脂复合材料是一种由可聚合的树脂和增强纤维组成的复合材料，在工业上称为玻璃钢。一组成由可聚合的树脂基质和增强纤维两部分组成，为光固化或自凝固化。常用的增强纤维有玻璃纤维、超高分子量聚乙烯纤维及芳纶纤维，玻璃纤维应用最广泛。玻璃纤维主要成分是二氧化硅，其单丝拉伸强度和拉伸模量高，且密度小、透明性好。但单丝表面光滑，不利于和树脂紧密结合。超高分子量聚乙烯纤维单丝密度非常小，结构致密，比强度和比模量很高，且具有非常好的化学惰性.芳纶纤维芳香族聚酰胺纤维，超高强度、高模量、重量轻、抗老化性能好。纤维应用形式应用形式有单向纤维单丝集束和单丝束交叉编织的纤维网格布或带。单丝平行集束的特点是在长轴方向上有非常高的拉伸强度和刚性，伸长率低，大幅提高弯曲强度和坚韧性，适用于前后牙的桥体主梁，牙周夹板，表面固位体、高嵌体或混合型桥体，但不易贴合牙冠轮廓外形。纤维网格布由单丝束交叉编织而成，较薄，能在经纬方向上显著增强材料的强度，适用于制作牙冠、增强义齿基托等。纤维的表面预处理为了提高增强纤维与树脂间的结合。一般用硅烷偶联剂处理玻璃纤维表面。超高分子量聚乙烯纤维与树脂间黏合强度较低，必须经过特殊处理，一般采用低温等离子体处理。有些经过树脂预浸处理，就是在纤维表面包裹一层可聚合的树脂。二性能弯曲强度与树脂基质及增强纤维的种类、纤维的含量、树脂与纤维的结合、纤维在修复体中所处位置相关。在一定范围内，随着增强纤维体积分数的增加，其弯曲弹性模量和弯曲强度也增加，但并不是纤维含量越大越好，过量会造成起粘合作用的树脂减少，强度反而下降。具有比强度高、比模量大、抗疲劳性好等优点，但存在着力学性能各向异性，即顺纤维长轴方向有较大的强度，与长轴垂直方向强度低。经纬交叉的纤维布增强复合树脂材料具有力学性能各向同性。弯曲强度和冲击强度显著高于复合树脂，甚至金属烤瓷材料，但其弯曲模量较低。因此，用纤维增强复合树脂材料制作较长的桥修复体，可能会对基牙产生扭力。制作的冠、桥修复体透明性好，有优良的美观性能。三应用可用于制作临时冠桥、半永久性冠桥、牙合导板、冠核、粘结桥等。也可用于修补义齿基托、松动牙固定。最好在模型上制作，最后粘结到牙齿上。应用时，应该用干净的镊子拿取纤维增强物，而不要用手拿取（戴乳胶手套也不行），以免污染其表面，影响纤维与树脂的结合。剪裁纤维增强物时，最好用陶瓷剪刀，就位及成形时用专用的塑料棒或玻璃棒进行。

卤光灯(halogens)

一般输出光线峰值波长在450~490nm左右，光强(功率密度)为400~850mW/cm2，卤光灯因品牌不同而有较大差异，产热较低，价格低，对各种复合树脂均能固化，固化速度较低。

特点:①高亮度，光强可达800mW/cm2;②波长分布窄，与樟脑醌的吸收波长吻合性高;③固化深度深，大于一般卤光灯及速效卤光灯;④发热小，对口腔软硬组织的热刺激小;⑤体积小，无电源线，携带方便;⑥风扇功率小，因此产生的燥音小;⑦寿命长;⑧不需外接电源，充电一次可照射43分钟。发光二极管光固化灯(lightemittingdiode,LED)粘接及粘接材料

粘接（bonding/adhesion）是指两个同种或异种的固体物质，通过介于两者表面的另一种物质的作用而产生牢固结合的现象。能够将一种或数种固体物质粘接起来的材料，称为粘接剂（bondingagents/adhesives）第一节粘接的基本知识（一）粘接力形成的机制粘接剂与被粘物表面之间通过界面的分子间相互吸引力、微机械锁结等机制将两个固体牢固结合在一起，当粘接剂将两个被粘物结合起来时，粘接部位形成粘接接头（joint）。口腔粘接修复的粘接接头有两种情况，一种是直接充填修复的粘接接头，另一种是固定修复体与牙齿的粘接接头，都有两个粘接界面，而窝沟封闭剂与牙釉质只有一个粘接界面。一粘接的基本原理1、化学吸附（chemisorption）理论与粘接有关的力包括共价键和离子健，存在于原子或离子之间。化学键有很高的键能，但并不是粘接剂与被粘物的每一个接触点都能形成化学键，提高化学键结合可以使粘接更有效。2、分子间作用力理论包括范德瓦尔斯力、氢键和酸碱的相互作用。只要两个物理表面广泛紧密接触，靠吸附力就能产生很高的黏附强度。3、微机械嵌合（micro-mechanicalinterlocking）理论当粘接剂渗入并充满被粘物表面微孔或凹凸部位，固化后可在界面产生机械锁合作用力（interlocking），其本质是一种摩擦力。4、静电吸引力（electrostaticforce）理论具有电子供给体和电子接受体的两种物质接触时，电子会发生迁移，使界面两侧产生接触电势，形成双电层而产生静电吸引力。5、扩散（diffusion）理论

要想产生牢固结合，光靠互相接触是不够的，必须发生成分的互相扩散，互相扩散实质上就是在界面上发生互溶，形成一个过度区域，形成良好结合。

对某一个具体粘接来说，上述各种粘接机制的贡献大小不同，有的甚至不存在。对一般的粘接来说，分子间作用力和微机械嵌合是普遍存在的。粘接力的构成化学键力机械作用力分子间作用力静电吸引力（二）粘接力形成的必要条件各种粘接机制的前提是粘接剂与被粘物表面的原子或分子形成广泛的紧密接触。粘接力形成的必要条件是粘结剂能够充分润湿（wetting）被粘物表面。润湿程度用接触角表示。

（三）口腔粘接剂应具备的条件

1、常温下3-5分钟内能够快速固化，固化过程中体积收缩小，固化后粘接剂本身具有较高的强度。

2、对人体无毒、无刺激，对牙髓无刺激性，具有良好的生物相容性。

3、化学稳定性好，在口腔环境中不溶解，不变色，不降解。

4、吸水率低，与牙齿热膨胀系数一致，粘接剂层非常薄，即无粘接剂黑线，亦非热、电导体。

5、对牙釉质、牙本质、牙骨质和塑料、陶瓷以及牙科合金具有高强度、持久的粘接力。

6、临床使用方便，技术敏感性低。

二牙粘接的特殊性（一）牙体组织

1、釉质主要含约97％质量分数的无机矿物质，另外含有约2％质量分数的水和0.4%~0.8%质量分数的蛋白质。这些分子形成结构紧密和排列有序的釉柱和柱间质。釉质表面通常被釉护膜所覆盖，呈现非极性，表面能较低，不利于粘接。

2、牙本质

主要由69％质量分数的无机物、18％的胶原蛋白、10％的水和1.5％其他有机质组成。牙本质小管贯通整个牙本质，其中不断有体液因小管的毛细作用而循环流动。牙本质中的蛋白质主要是胶原纤维。牙体预备时，车针的高速切割和挤压，牙本质表面形成厚1~5μm玷污层（smearlayer），由无机物碎屑和凝固的胶原纤维碎屑组成。玷污层能降低牙本质通透性，不利于牙本质的粘接。

（二）口腔环境1、湿度大量唾液，湿度大，不利于粘结。2、温度变化大4-60℃3、应力是一种复杂的综合性应力，粘接剂容易发生应力疲劳而破坏。4、微生物和酶细菌及其代谢产物使粘接界面的胶原和粘接剂降解。5、化学反应口腔临床要求粘接剂应在37℃、2-7min内固化。6、临床操作粘接修复有很强的技术依赖性三、被粘物的表面预处理

（一）釉质的表面预处理磷酸水溶液预处理牙釉质的酸蚀（acidetching）技术1、酸蚀釉质表面的作用

1）釉质表面形成凹凸不平的蜂窝状结构，增加粘接面积并使粘接剂与釉质形成微机械嵌合。2）酸蚀后表面能增大，有利于粘接剂的润湿。2、釉质酸蚀剂的组成

最常用的是37％质量分数的磷酸水溶液，许多酸蚀剂加入增稠剂制成酸蚀凝胶，还加入品红等染料。（二）牙本质的表面预处理

去除不利粘接的玷污层。用20％~37％的磷酸酸蚀剂或自酸蚀粘接剂中酸性单体（三）常用口腔修复材料的表面预处理1、金属修复体

打磨、喷砂、化学蚀刻、电解蚀刻——粗化表面。

此外，贵金属表面可通过摩擦化学的方法附着一层二氧化硅涂料，再用硅烷偶联剂。

2、陶瓷修复体

1）表面粗糙化打磨、喷砂、氢氟酸蚀刻，后者对硅酸盐类陶瓷有效，对氧化铝和氧化锆为主要成分的陶瓷效果不佳，4%~5%的氢氟酸蚀刻4~5分钟或9%蚀刻1分钟。

2）表面改性硅酸盐类陶瓷可用硅烷偶联剂，氧化铝和氧化锆类不能直接用硅烷偶联剂，可用摩擦化学的方法在表面黏附一层二氧化硅层后再用。3、塑料修复体

机械打磨和溶剂溶胀法第二节牙充填修复用粘接材料

一、概述据用途：釉质粘接剂牙本质粘接剂据固化方式：化学固化（自凝）粘接剂光固化粘接剂双重固化粘接剂

二、釉质粘结剂（一）组成树脂基质、稀释剂、粘接性单体、光敏剂、促进剂、阻聚剂，与酸蚀剂配套使用，性质是疏水的。粘接性单体是一类分子结构上能与牙齿硬组织形成化学键或较强分子间作用力的基团，同时又能与树脂聚合的单体，常用的有：MDP、4-META、Phenyl-p。（二）釉质粘接机制经酸蚀处理的釉质表面呈蜂窝状，粘接剂渗入其中，固化后形成大量树脂突（resintag），形成强大的微机械锁结结合力。粘接单体能与釉质中Ca2+形成较强的分子间作用力甚至化学键，提高粘接强度。（三）性能1、固化性能化学固化粘接剂的固化时间1.5~5分钟。高气温、催化剂比例大可加速固化。固化后表面与复合树脂一样也有一层厌氧层，但可以继续聚合，因此不要擦除。2、粘接强度

较牙本质粘接强度大，可达20~35MPa，疏水性、耐水解，所以耐久性较好。粘接强度受酸蚀剂种类、浓度、酸蚀时间、釉质的耐酸蚀性等因素的影响。通常37％的磷酸酸蚀15~30秒，乳牙釉质和氟斑牙釉质应延长酸蚀时间（1~2分钟）。酸蚀完后用流水彻底冲洗15秒后吹干。3、释氟性有些粘接剂含有氟化物，可缓慢释放氟，有防龋作用。（四）应用1、适用范围主要用于釉质的粘接或粘接面80%~90%是釉质的粘接，如釉质树脂贴面修复、釉质缺损修复。2、注意事项

1）釉质酸蚀后应当充分冲洗，冲洗后吹干酸蚀面，酸蚀后的釉质一般为无光泽的白垩色。2）涂布粘接剂后应当用气枪吹均匀3)若酸蚀面被唾液污染，需重新酸蚀10秒。

既可用于本质的粘接又可用于釉质的粘接，又称牙齿粘接剂（dentaladhesives）（一）分类和组成两大类：酸蚀-冲洗类、自酸蚀类。前者需要单独酸蚀牙本质，后者不需要。绝大多数为光固化。三牙本质粘接剂1、酸蚀-冲洗类粘接剂分“三步法（three-step）”和“两步法（two-step）”（1）“三步法”粘接剂由酸蚀剂、底涂剂、和粘接树脂三瓶组成酸蚀剂：37％的磷酸溶液底涂剂：亲水性功能性单体、交联剂、固化引发剂、挥发性溶剂（丙酮或乙醇），具有亲水性及与水混溶性粘接树脂：Bis-GMA、稀释剂（TEGDMA）、固化引发剂等，具有疏水性（2）“两步法”粘接剂将底涂剂和粘接树脂合并为一瓶2、自酸蚀粘接剂分“两步法（two-step）”和“一步法（one-step）”1、“两步法”自酸蚀粘接剂由底涂剂和粘接树脂组成底涂剂：酸性粘接性单体（如MDP、4-META或二甲基丙烯酸磷酸甘油酯）、水、挥发性溶剂、光敏引发剂，呈酸性（pH0.8~2.7）,具有亲水性.粘接树脂：与釉质粘接剂类似，Bis-GMA、稀释剂（TEGDMA）、固化引发剂等，具有疏水性.2、“一步法”自酸蚀粘接剂将两步法自酸蚀粘接剂中的底涂剂和粘接树脂合并成一瓶，成分是：酸性粘接性单体、可聚合单体（Bis-GMA、TEGDMA、HEMA等）、水、挥发性溶剂、光敏引发剂，呈酸性，具亲水性

自酸蚀粘接剂根据酸性程度可分为强酸性自酸蚀粘结剂（pH≤1）、中等酸性自酸蚀粘接剂（pH1~2）、弱酸性自酸蚀粘接剂（pH≥2）酸蚀后牙釉质表面呈蜂窝状结构粘接剂渗入酸蚀后牙釉质表面,固化后形成许多树脂突(tag)（一）粘接机制

牙本质富含水分，其粘接难度远高于牙釉质。牙本质粘接机制建立在混合层和树脂突结构基础上。混合层：是粘接剂与牙本质间的杂化结构，其内有牙本质的胶原纤维网状结构及渗入胶原纤维网中的粘接剂成分，其作用实质是界面互相渗透和微机械锁结。1、酸蚀-冲洗类粘接剂形成混合层机制酸蚀牙本质去除玷污层并使其下的牙本质表层脱矿，胶原纤维网暴露，冲洗后未吹干水分时胶原纤维网呈膨松状态，吹干则胶原纤维网塌陷，粘接剂很难渗入其中，因此酸蚀冲洗后牙本质表面应当保留一些水分。表面涂布亲水性底涂剂（三步法）或粘接剂（两步法），混溶于胶原纤维网中的水分，充分吹干，底涂剂或粘接剂中的挥发性溶剂携带水分挥发，胶原纤维网中充满底涂剂或粘接剂中的单体或其他成分，与胶原纤维网下的未脱矿牙本质形成粘接。对于三步法粘接剂，其后涂粘接性胶液，疏水性粘接性胶液渗入底涂剂润湿的胶原纤维网中，形成混合层和树脂突。此混合层有牙本质胶原纤维网、粘接剂。由于此过程要求牙本质表面保持湿润，因此又称为湿粘接（wettingbonding）

无玷污层的牙本质表面SEM×2500被玷污层覆盖的牙本质表面SEM×2500牙本质中的胶原纤维SEM×100,000酸蚀、冲洗、吹干后的牙本质表面SEM照片（可见管间牙本质表面的胶原纤维层表面致密光滑）2、自酸蚀类粘接剂形成混合层机制自酸蚀底涂剂（两步法）或粘接剂（一步法）含有酸性单体和水分，呈现一定的酸性，可以溶解或部分溶解玷污层，并使玷污层下方的牙本质表层脱矿，底涂剂或粘接剂渗入脱矿的胶原纤维网中，形成混合层和树脂突。此混合层有牙本质胶原纤维网、玷污层残余颗粒和溶解的矿物质盐、粘接剂。3牙本质粘接剂粘接釉质的机制酸蚀-冲洗类与釉质粘接剂相同，通过酸蚀剂使釉质表面脱矿，最终形成微机械锁结结合力和分子间作用力。自酸蚀类主要通过酸性单体使釉质表面脱矿，最终形成微机械锁结结合力和分子间作用力。（一）性能1、粘接强度大多数粘接剂对釉质和牙本质的剪切粘接强度为13~30MPa。酸