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文档简介
关于运铁蛋白与储铁蛋运铁蛋白(TF)的分类:血清运铁蛋白(Serumtransferrin)乳铁蛋白(lactoferrin,LF)黑素运铁蛋白伴清蛋白第2页,共20页,星期六,2024年,5月以乳铁蛋白(LF)为例说明:人乳铁蛋白分子的三维结构图第3页,共20页,星期六,2024年,5月Baker等用X射线分析法得出了人LF的完整晶体结构,即两个结构基本相同的叶——N-叶和C-叶,中间由一段螺旋肽链(A图c处)连接。每个叶片形成两个相似的结构域,其中N端——N1,N2,C端——C1,C2,且两结构域间存在一狭缝以结合Fe+3。因此每个LF分子可结合两个Fe+3。第4页,共20页,星期六,2024年,5月运铁蛋白与金属离子结合
两个Fe3+均与两个酪氨酸(Tyr)中的酚羟基氧,天冬氨酸(Asp)中的羧基氧,组氨酸(His)中的咪唑氮,以及CO32-中的两个氧配位,形成畸变八面体构型。第5页,共20页,星期六,2024年,5月运铁蛋白的构象变化底物(Fe3+)和半阴离子(CO32-)对人运蛋白N叶片构象变化的影响第6页,共20页,星期六,2024年,5月X射线分析发现,Fe3+结合LF之后会引起LF的构象发生变化,即Fe3+结合到LF的裂缝内部之后,相应的两结构域闭合,使得LF分子结构更加紧密。这种构象的变化,解释了铁饱和的LF分子(Fe-LF)比脱铁的LF分子(Apo-LF)更不易于变性和水解的原因。第7页,共20页,星期六,2024年,5月运铁蛋白的功能:通过结合,输运,解离来控制Fe+3在体液中的含量,从而避免Fe+3的沉降,进而维持Fe+3的可利用性。运铁蛋白与Fe+3紧密结合可阻止Fe+3对自由基形成的催化作用,起到抗毒作用。运铁蛋白与Fe+3紧密结合可阻止细菌与Fe+3的结合,起到抗菌的作用。第8页,共20页,星期六,2024年,5月Fe3+释放动力学机理:
双铁运铁蛋白Fe3+脱除的过程如下
Tf-FeNFeC-Tf-FeNapoTfTf-FeC
k1Ck2Ck1Nk2N实验测得的反应速率常数K1N=K2N=KN
K1C=K2C=KC第9页,共20页,星期六,2024年,5月储铁蛋白(ferritin)是一种球状蛋白,包含24个亚基,是原核生物与真核生物最主要储存铁离子的蛋白质,主要功能是让铁离子的储存维持在可溶而且对细胞无害的状态。没有与铁离子的储铁蛋白称为原储铁蛋白
(apoferritin)。第10页,共20页,星期六,2024年,5月
八个三重轴通道由亲水性残基(Asp,Glu,His,Tyr)排列而成,即亲水性通道,六个四重轴通道由多个亲脂性Leu残基,即疏水性通道。早期研究:人心肌细胞储铁蛋白的亚基记为H亚基,人肝细胞储铁蛋白的亚基记为L亚基。第11页,共20页,星期六,2024年,5月亲水性通道第12页,共20页,星期六,2024年,5月亲水性通道Fe(II)isprobablynotaccompaniedbyallsixwatermoleculesofthehydratedcomplexasitpassesthroughthechannel,becausethisentirecomplexwouldbetoolargetofitthroughthechannel.Mostlikely,Fe(II)iscoordinatedtosomewatermoleculesandtosomepolarsidechainsliningthechannelasitpassesfromtheinsidetotheoutsideoftheferritinshell.Onceoutsidetheshell,theFe(II)thenregainsthesixwatermoleculesandisagainsolvatedasFe(H2O)62+.第13页,共20页,星期六,2024年,5月疏水性通道第14页,共20页,星期六,2024年,5月疏水性通道Thesidechainofleucinecontainsonlycarbonandhydrogenatoms,whichhavesimilarelectronegativities.Hence,thefour-foldchannelisconsideredtobenonpolar.sothischanneldoesnotinteractfavorablywiththeFe2+ion,andFe2+doesnotleavetheferritinshellthroughthesechannels.Rather,itisthoughtthatthesechannelsfunctionasthesiteofelectrontransfer,wherebytheFe(III)intheminerallatticeisreducedtoFe(II).However,themechanismofthiselectrontransferisnotwellunderstood.第15页,共20页,星期六,2024年,5月储铁蛋白的主要功能是铁的储备,即机体或细胞铁过剩时可吸收,而缺少时又释放。铁是如何积聚于储铁蛋白,铁又如何从储铁蛋白中释放出来呢?第16页,共20页,星期六,2024年,5月研究表明:当处于低铁(Fe/protein<50)时,发生如下反应:2Fe2++O2+4H2O2FeOOHcore+H2O2+4H+当处于高铁(Fe/protein>200)时,发生如下反应:4Fe2++O2+4H+4Fe3++2H2O氧化反应4Fe3++8H2O4FeOOHcore+12H+水解反应第17页,共20页,星期六,2024年,5月L亚基作用:铁核的形成H亚基作用:Fe2+结合与氧化储铁蛋白H亚基的亚铁氧化酶活性部位第18页,共20页,星期六,2024年,5月H亚基的亚铁氧化酶催化Fe2+氧化反应:2Fe2++O2+3H2O[Fe2O(OH)2]2++H2O2+H+[Fe2O(OH)2]2++H2O
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