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第1讲电离平衡1.[2024浙江]甲酸(HCOOH)是重要的化工原料。工业废水中的甲酸及其盐,通过离子交换树脂(含固体活性成分R3N,R为烷基)因静电作用被吸附回收,其回收率(被吸附在树脂上甲酸根的物质的量分数)与废水初始pH关系如图(已知甲酸Ka=1.8×10-4),下列说法不正确的是(D)A.活性成分R3N在水中存在平衡:R3N+H2O⇌R3NH++OH-B.pH=5的废水中c(HCOO-)∶c(HCOOH)=18C.废水初始pH<2.4,随pH下降,甲酸的电离被抑制,与R3NH+作用的HCOO-数目削减D.废水初始pH>5,离子交换树脂活性成分主要以R3NH+形态存在解析活性成分R3N中N能与水电离出的H+形成配位键,因此在水中存在平衡:R3N+H2O⇌R3NH++OH-,A项正确;pH=5的废水中,c(H+)=10-5mol·L-1,依据甲酸Ka=c(H+)·c(HCOO-)c(HCOOH)=1.8×10-4,得c(HCOO-)c(HCOOH)=Kac(H+)=1.8×10-410-5=18,B项正确;废水初始pH<2.4,随pH下降,c(H+2.[2024山东改编]在含HgI2(s)的溶液中,确定c(I-)范围内,存在平衡关系:HgI2(s)⇌HgI2(aq);HgI2(aq)⇌Hg2++2I-;HgI2(aq)⇌HgI++I-;HgI2(aq)+I-⇌HgI3-;HgI2(aq)+2I-⇌HgI42-,平衡常数依次为K0、K1、K2、K3、K4。已知lgc(Hg2+)、lgc(HgI+),lgc(HgI3-)、lgc(HgI42-)随lgcA.线L表示lgc(HgI42-B.随c(I-)增大,c[HgI2(aq)]不变C.a=lgKD.溶液中I元素与Hg元素的物质的量之比始终为2∶1解析依次将题给平衡编号为①、②、③、④、⑤,对于平衡②,K1=c(Hg2+)·c2(I-)c(HgI2),则有c(Hg2+)=K1·c(HgI2)c2(I-),进而可得lgc(Hg2+)=-2lgc(I-)+lgK1+lgc(HgI2);同理对于平衡③、④、⑤可得lgc(HgI+)=-lgc(I-)+lgK2+lgc(HgI2),lgc(HgI3-)=lgc(I-)+lgK由上述分析可知,曲线L表示lgc(HgI42-)的变更状况,A正确;K0=c[HgI2(aq)],温度不变,则c[HgI2(aq)]不变,B正确;已知HgI2(aq)⇌Hg2++2I-、HgI2(aq)⇌HgI++I-的平衡常数分别为K1、K2,由其次个反应-第一个反应,可得Hg2++I-⇌HgI+K=c(HgI+)c(Hg2+)·c(I-)=K2K1,M点c(HgI+)=c(Hg2+),则c(I-)=K1K2,a=lg3.[弱电解质的电离平衡][2024北京]室温下,对于1L0.1mol·L-1醋酸溶液。下列推断正确的是(C)A.该溶液中CH3COO-的粒子数为6.02×1022B.加入少量CH3COONa固体后,溶液的pH降低C.滴加NaOH溶液过程中,n(CH3COO-)与n(CH3COOH)之和始终为0.1molD.与Na2CO3溶液反应的离子方程式为CO32-+2H+H2O+CO解析1L0.1mol·L-1醋酸溶液中醋酸为0.1mol,醋酸为弱酸,不能完全电离,因此CH3COO-的粒子数小于6.02×1022,A项错误;加入少量CH3COONa固体后,c(CH3COO-)增大,CH3COOH⇌CH3COO-+H+平衡逆向移动,c(H+)减小,溶液的pH上升,B项错误;滴加NaOH溶液的过程中,依据物料守恒,知n(CH3COO-)+n(CH3COOH)=0.1mol,C项正确;醋酸为弱酸,与Na2CO3溶液反应的离子方程式为CO32-+2CH3COOH2CH3COO-+H2O+CO2↑,4.[弱电解质的电离][浙江高考]25℃时,在“H2A-HA--A2-”的水溶液体系中,H2A、HA-和A2-三者中各自所占的物质的量分数(α)随溶液pH变更的关系如图所示。下列说法正确的是(C)A.在含H2A、HA-和A2-的溶液中,加入少量NaOH固体,α(HA-)确定增大B.将等物质的量的NaHA和Na2A混合物溶于水,所得的溶液中α(HA-)=α(A2-)C.NaHA溶液中,HA-的水解实力小于HA-的电离实力D.在含H2A、HA-和A2-的溶液中,若c(H2A)+2c(A2-)+c(OH-)=c(H+),则α(H2A)和α(HA-)确定相等解析由题图可知,当pH>3时,加入NaOH固体,溶液pH增大,α(HA-)减小,A项错误;依据电离方程式:HA-⇌H++A2-,可得K2=c(H+)·c(A2-)c(HA-),在pH≈4.2处,c(HA-)=c(A2-),故K2=c(H+)=10-4.2,同理可知K1=10-1.2,依据水解方程式:HA-+H2O⇌H2A+OH-,可得Kh(HA-)=c(OH-)·c(H2A)c(HA-)=c(H+)·c(OH-)·c(H2A)c(H+)·c(HA-)=KwK1=10-12.8,同理可得Kh(A2-)=10-9.8,则K2>Kh(A2-),即HA-的电离实力大于A2-的水解实力,K2>Kh(HA-),即HA-的电离实力大于其水解实力,B项错误,C项正确;当溶液中除了H+之外没有其他阳离子,且阴离子只有HA-、A2-、OH-时,依据电荷守恒:c(HA-)+2c(A2-)+c(OH-)=c(H+),依据题给等式c(H2A)+2c(A2-)+c(OH-)=c(H+)可知,c(H2A)=c(HA-),则α(H2A)=α(HA-),当溶液中除了H+之外还含有其他阳离子,如Na+,且阴离子只有HA-、A2-、OH-时,依据电荷守恒:c(HA-)+2c(A2-)+c(OH5.[水溶液中的离子平衡与微粒浓度比较][2024海南]某弱酸HA溶液中主要成分的分布分数随pH的变更如图所示。下列说法错误的是(B)A.该酸-lgKa≈4.7B.NaA的水解平衡常数Kh=1C.当该溶液的pH=7.0时,c(HA)<c(A-)D.某c(HA)∶c(A-)=4∶1的缓冲溶液,pH≈4解析依据图像可知,当c(HA)=c(A-)时,溶液pH≈4.7,则该酸的电离平衡常数Ka=c(H+)·c(A-)c(HA)=c(H+)≈10-4.7,即
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