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其次章第四节一、选择题1.下列所示是哈伯法制氨的流程图,其中为提高原料转化率而实行的措施是(B)A.①②③ B.②④⑤C.①③⑤ D.②③④2.下列有关合成氨工业的说法中正确的是(C)A.铁作催化剂可加快反应速率,且有利于化学平衡向合成氨的方向移动B.上升温度可以加快反应速率,且有利于化学平衡向合成氨的方向移动C.增大压强能缩短到达平衡状态所用的时间D.合成氨接受的压强是1×107~3×107Pa,因为该压强下铁触媒的活性最高解析:运用催化剂只加快反应速率,对化学平衡移动没有影响,故A说法错误;上升温度,加快反应速率,合成氨为放热反应,依据勒夏特列原理,上升温度,化学平衡向逆反应方向移动,不利于合成氨,故B说法错误;合成氨N2(g)+3H2(g)2NH3(g),增大压强,加快反应速率,缩短达到平衡状态所用时间,故C说法正确;合成氨接受的压强是1×107~3×107Pa,考虑对材料的强度和设备的制造要求,与铁触媒的活性之间无关系,故D说法错误。3.在合成氨工业中,要使氨的产率增大,同时又能提高化学反应速率,可实行的措施有(C)①增大容器体积使压强减小②减小容器体积使压强增大③上升温度④降低温度⑤恒温恒容,再充入等量的N2和H2⑥恒温恒压,再充入等量的N2和H2⑦刚好分别产生的NH3⑧运用催化剂A.②④⑤⑥⑦ B.②③④⑤⑦⑧C.只有②⑤ D.①②③⑤⑧解析:从反应速率的角度分析,①④⑦均使化学反应速率降低,②③⑤⑧均使化学反应速率上升,⑥不影响化学反应速率。从平衡移动的角度分析,②④⑤⑦使化学平衡向右移动,使氨的产率增大,⑥⑧不影响化学平衡,①③使化学平衡向左移动。4.合成氨反应通常限制在10MPa~30MPa的压强和400~500℃左右的温度,且进入合成塔的氮气和氢气的体积比为13,经科学测定,在相应条件下氮气和氢气反应所得氨的平衡浓度(体积分数)如表所示:压强20MPa30MPa500℃19.126.4而实际从合成塔出来的混合气体中含有氨约为15%,这表明(D)A.表中所测数据有明显误差B.生产条件限制不当C.氨的分解速率大于预料值D.合成塔中的反应并未达到平衡解析:这说明实际合成氨工业中须要考虑单位时间的产量问题,并未让合成氨反应达到平衡,因为让反应达到平衡须要确定的时间,时间太长得不偿失。5.在确定条件下,对于密闭容器中的反应:N2+3H22NH3,下列说法正确的是(A)A.当氮气和氢气投料比(物质的量之比)为13时,达到平衡时氨的体积分数最大B.增加铁触媒的接触面积,不行能提高合成氨工厂的年产量C.达到平衡时,氢气和氨气的浓度比确定为32D.分别用氮气和氢气来表示该反应的速率时,数值大小确定相同解析:当氮气和氢气投料比为13时,v(N2)v(H2)=13,两种原料的转化率相同,故达到平衡时氨的体积分数最大,A正确;增加铁触媒的接触面积,加快反应速率,可以提高合成氨工厂的年产量,B错误;平衡时,物质的浓度关系取决于起始量和转化率,所以到平衡时,H2和NH3的浓度比不愿定为32,C错误;反应速率之比等于化学计量数之比,因化学计量数不同,则反应速率的数值不同,D错误。6.某工业生产中发生反应:2X(g)+Y(g)2M(g)ΔH<0。下列有关该反应的说法正确的是(D)A.工业上合成M时,确定接受高压条件,因为高压有利于M的生成B.若物质Y价廉易得,工业上一般接受加入过量的Y的方法,以提高X和Y的转化率C.工业上一般接受较高温度合成M,因温度越高,反应物的转化率越高D.工业生产中常接受催化剂,因为运用催化剂可提高M的日产量解析:虽然高压条件有利于M生成,但不愿定都接受高压条件,如2SO2+O22SO3,常压下SO2的转化率已经很高,高压对SO2的转化率影响不大,因而工业上接受常压;加入Y,X的转化率提高,但Y的转化率降低;ΔH<0,上升温度,反应物转化率降低;催化剂可加快化学反应速率。7.对于反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g),在一密闭容器中加入确定量的N2和H2,达到平衡时混合气体的压强为p1,快速缩小容器体积使混合气体的压强变为p2,一段时间后达到新的平衡,此时混合气体的压强为p3,则p1、p2、p3的大小关系是(B)A.p2>p1>p3 B.p2>p3>p1C.p2>p1>p3 D.p2>p1=p3解析:依据勒夏特列原理,变更某一外界条件时,平衡只能向减弱这种变更的方向移动。8.已知:2SO2(g)+O2(g)=2SO3(g)ΔH=-197.8kJ·mol-1。起始反应物为SO2和O2(物质的量之比为21,且总物质的量不变)SO2的平衡转化率(%)随温度和压强的变更如下表,下列说法不正确的是(B)温度/K压强/(105Pa)1.015.0710.125.350.767399.299.699.799.899.972397.598.999.299.599.677393.596.997.898.699.0A.确定压强下降低温度,SO2的转化率增大B.在不同温度、压强下,转化相同物质的量的SO2所须要的时间相等C.运用催化剂可以缩短反应达到平衡所需的时间D.工业生产通常不实行加压措施是因为常压下SO2的转化率已相当高解析:由表格数据及勒夏特列原理知,针对放热反应,确定压强下降低温度,平衡正向移动,反应物SO2的转化率增大,A正确;由于在不同温度、压强下,化学反应速率不愿定相等,故转化相同物质的量的SO2所须要的时间不愿定相等,B错误;催化剂对化学平衡移动无影响,但可以缩短到达平衡所花的时间,C正确;由图中数据可知,不同温度下,1.01×105Pa(常压)下SO2的转化率分别为99.2%,97.5%,93.5%,已经相当高了,且加压后转化率上升并不明显,所以没有必要通过加压提高转化率,D正确。9.据报道,在300℃、70MPa下由二氧化碳和氢气合成乙醇已成为现实:2CO2(g)+6H2(g)CH3CH2OH(g)+3H2O(g),下列叙述错误的是(B)A.运用Cu­Zn­Fe催化剂可大大提高生产效率B.反应需在300℃下进行可推想该反应是吸热反应C.充入大量CO2气体可提高H2的转化率D.从平衡混合气体中分别出CH3CH2OH和H2O可提高CO2和H2的利用率10.某探讨小组为探究催化剂对尾气中CO、NO转化的影响,将含NO和CO的尾气在不同温度下,以确定的流速通过两种不同的催化剂进行反应:2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g)ΔH<0,测量相同时间内逸出气体中NO的含量,从而确定尾气脱氮率(脱氮率即NO的转化率),结果如图所示。下列说法正确的是(D)①两种催化剂均能降低反应的活化能,但ΔH均不变②相同条件下,变更压强对脱氮率没有影响③曲线Ⅱ中的催化剂的最适宜温度为450℃左右④a点的脱氮率是对应温度下的平衡脱氮率⑤若低于200℃,图中曲线Ⅰ脱氮率随温度上升变更不大的主要缘由是催化剂的活性不高A.①②③ B.①③④C.②③④ D.①③⑤解析:①催化剂可降低反应的活化能,但不变更反应的ΔH,正确;②该反应为气体分子数减小的反应,变更压强平衡发生移动,则变更压强对脱氮率有影响,错误;③由图可知,曲线Ⅱ中450℃左右脱氮率最大,则曲线Ⅱ中的催化剂的最适宜温度为450℃左右,正确;④因为该反应是放热反应,降低温度,平衡正向移动,则a点对应温度下的平衡脱氮率应大于450℃下的脱氮率,错误;⑤催化剂的活性受温度的影响,则低于200℃时,图中曲线Ⅰ脱氮率随温度上升变更不大的主要缘由是催化剂的活性不高,正确。11.CH4—CO2催化重整可以得到合成气(CO和H2),有利于缓解温室效应,其主要反应为CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g)ΔH=+247kJ·mol-1,同时存在以下反应:CH4(g)C(s)+2H2(g)ΔH=+75kJ·mol-1(积碳反应),CO2(g)+C(s)2CO(g)ΔH=+172kJ·mol-1(消碳反应),假设体系温度恒定。积碳反应会影响催化剂的活性,确定时间内积碳量和反应温度的关系如图所示。下列说法正确的是(B)A.高压有利于提高CH4的平衡转化率并削减积碳B.增大CO2与CH4的物质的量之比有助于削减积碳C.上升温度,积碳反应的化学平衡常数K1减小,消碳反应的化学平衡常数K2增大D.温度高于600℃,积碳反应的化学反应速率减慢,消碳反应的化学反应速率加快,积碳量削减12.(2024·江苏南通期中)确定条件下,将确定量的CO2和H2混合气体通过装有催化剂的反应器可得到甲烷。已知:Ⅰ.CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)ΔH=+41kJ·mol-1Ⅱ.CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g)ΔH=-165kJ·mol-1在两种不同催化剂作用下反应相同时间,CO2转化率和生成CH4选择性随温度变更关系如图所示eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(CH4选择性=\f(CH4的物质的量,发生反应的CO2的物质的量)×100%))。下列说法不正确的是(D)A.反应CO(g)+3H2(g)=CH4(g)+H2O(g)ΔH=-206kJ·mol-1B.在280℃条件下反应制取CH4,选择催化剂A的效果较好C.260~300℃间,运用催化剂A或B,上升温度时CH4的产率都增大D.M点可能是该温度下的平衡点,延长反应时间,不愿定能提高CH4的产率解析:依据盖斯定律反应Ⅱ-反应Ⅰ可得CO(g)+3H2(g)=CH4(g)+H2O(g)ΔH=-165kJ·mol-1-(+41kJ·mol-1)=-206kJ·mol-1,A正确;据图可知在280℃条件下反应,运用催化剂A时CH4的选择性更高,B正确;由图可知,260~300℃间,运用催化剂A或B,上升温度时CO2的转化率都增大,CH4的选择性都增大,则产率都增大,C正确;据图可知选用催化剂A时,在与M点相同温度条件下,CO2有更高的转化率,而催化剂不影响平衡,说明M点确定不是平衡点,D错误。二、非选择题13.一种新型煤气化燃烧集成制氢发生的主要反应如下:Ⅰ.C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)ΔH1Ⅱ.CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)ΔH2Ⅲ.CaO(s)+CO2(g)CaCO3(s)ΔH3Ⅳ.C(s)+2H2O(g)+CaO(s)CaCO3(s)+2H2(g)ΔH4=-64.9kJ·mol-1副反应:Ⅴ.C(s)+2H2(g)CH4(g)ΔH5=-74.8kJ·mol-1Ⅵ.CO(g)+3H2(g)CH4(g)+H2O(g)ΔH6=-206.1kJ·mol-1回答下列问题:(1)已知反应Ⅰ、Ⅱ的平衡常数K1、K2随温度的变更如图1、图2所示。①由反应Ⅴ和反应Ⅵ可知,ΔH1=_+131.3_kJ·mol-1__;反应Ⅰ的ΔS_>__(填“>”或“<”)0。②温度小于800℃时,K1=0,缘由是_未达到自发进行的反应温度__。③为提高反应Ⅱ中CO的转化率,可实行的措施是增大eq\f(nH2O,nCO)(写一条)。④T℃时,向密闭容器中充入1molCO(g)和3molH2O(g),只发生反应Ⅱ,此时该反应的平衡常数K2=1,CO的平衡转化率为75%。(2)从环境疼惜角度分析,该制氢工艺中设计反应Ⅲ的优点是_削减温室气体(CO2)的排放__。(3)起始时在气化炉中加入1molC、2molH2O及1molCaO,在2.5MPa下,气体的组成与温度的关系如图3所示。①200~725℃时,CH4的量不断削减的缘由是反应Ⅴ和反应Ⅵ均为放热反应,上升温度平衡逆向移动。②725~900℃时,H2的物质的量分数快速减小,其缘由是_CaCO3起先分解,生成的CO2与H2反应__。解析:(1)①依据盖斯定律:Ⅴ-Ⅵ可得:C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)ΔH1=-74.8+206.1=+131.3kJ·mol-1;反应ⅠC(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)的ΔS>0;②反应自发进行须要达到确定的温度,温度小于800℃时,K1=0,缘由是未达到自发进行的反应温度;③针对CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)反应,该反应为气体体积变更为0的反应,为提高反应Ⅱ中CO的转化率,可实行的措施是增大水蒸气浓度的方法达到目的;④Ⅱ.CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)反应,设一氧化碳变更量为xmol,设容器的体积为1L,列三段式:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)起始浓度1300变更浓度xxxx平衡浓度1-x3-xxx平衡常数K=eq\f(x2,1-x3-x)=1,x=0.75mol,所以CO的平衡转化率为75%。(2)依据CaO(s)+CO2(g)CaCO3(s)反应可知,从环境疼惜角度分析,该制氢工艺中设计反应Ⅲ的优点是削减温室气体(CO2)的排放。(3)①反应Ⅴ和反应Ⅵ均为放热反应,依据图像分析可知,200~725℃时,CH4的量不断削减的缘由是上升温度平衡逆向移动。②725~900℃时,碳酸钙发生分解,产生的二氧化碳与氢气反应,氢气的量减小,H2的物质的量分数快速减小。14.甲醇是一种重要的有机化工原料,需求量巨大。我国独创的联醇工艺的核心是接受一氧化碳加氢中压合成法,主要反应如下:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)ΔH=-111.0kJ·mol-1另有副反应:4CO+2H2O=3CO2+CH4等;中压法操作:压力为10~15MPa,温度限制在513~543K,所用催化剂是CuO-ZnO-Al2O3。合成甲醇的流程如图所示:请回答:(1)实际生产中CO不能过量,以免生成羰基铁使催化剂失去活性,而氢气过量是有益的,指出两点理由:_既可以防止或削减副反应发生,又可带走反应热避开催化剂过热而中毒__。(2)实行10~15MPa压力的作用是_加压有利于提高CO转化率,但也增加了能源消耗和设备强度,故宜实行经济效益较好的压力__;温度限制在513~543K的缘由是_此温度下催化剂活性较高,甲醇产率较大__。(3)原料气中的H2S对铜催化剂影响很大,故应先除去,通常用生石灰除杂,该反应的化学方程式为H2S+CaO=CaS+H2O。(4)若CO的转化率为80%,当有22.4m3(标准状况)CO与过量H2充分反应(不计其他副反应),可制得纯度为96%的甲醇的质量为_26.67__kg,同时获得热量_8.88×104__kJ。解析:(1)氢气过量提高一氧化碳的转化率,防止副反应发生,大量的气流又可带走反应放出的热量。(2)CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)ΔH=-111.0kJ·mol-1,正反应是气体体积缩小的反应,增大压强虽然有利于平衡正向移动,提高甲醇的产量,提高CO转化率,但也增加了能源消耗和设备强度,故宜实行经济效益较好的压力;正反应是放热反应,从有利于甲醇生成的角度考虑应是低温,但温度过低达不到催化剂的活性,所以此温度下催化剂活性较高,甲醇产率较大。(3)原料气中的H2S对铜催化剂影响很大,故应先除去,通常用生石灰除杂,生成硫化钙和水,所以反应的化学方程式为H2S+CaO=CaS+H2O。(4)依据CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)得1mol的一氧化碳生成32×10-3kg的甲醇,22.4m3(标准状况)的物质的量为eq\f(22.4×103,22.4)=103mol,所以可制得纯度为96%的甲醇的质量为eq\f(103×80%×32×10-3,96%)≈26.67kg,依据CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)ΔH=-111.0kJ·mol-1,1molCO完全反应放出111kJ的热量,103mol×80%=800mol,所以放出热量为111×800=8.88×104(kJ)。15.工业合成氨的反应为:N2(g)+3H2(g)2NH3(g)ΔH=-92kJ·mol-1(1)依据下表数据计算x=_946__。化学键H—HN—HN≡N键能/kJ·mol-1436386x(2)在体积为VL的恒容密闭容器中发生上述反应,其平衡常数K与温度T的关系如表:T/K298398498平衡常数K4.1×106K1K2①推断K1_>__K2。(填“>”“=”或“<”)②398K时进行合成氨反应,下列能说明该反应已达到平衡状态的是_AC__。(填字母)A.混合气体的平均摩尔质量保持不变B.v正(N2)=3v逆(H2)C.容器内压强保持不变D.混合气体的密度保持不变(3)甲同学为了探究外界条件对反应的影响,以c0mol·L-1H2参加合成氨反应,在a、b两种条件下分别达到平衡,测得H2的浓度与反应时间的关系如图甲所示。①a条件下,0~t0的平均反应速率v(N2)=eq\f(c0-c1,3t0)mol·L-1·min-1。②相对a而言,b可能变更的条件是_增加N2浓度__。③在a条件下,t1时刻将容器容积压缩至原来的eq\f(1,2),t2时刻重新建立平衡状态。则图甲中在t1到t2时刻c(H2)的变更曲线可能为_B__(填“A”“B”“C”或“D”)。(4)乙同学向一恒温恒压容器中充入9molN2和23molH2,模拟合成氨的反应,图乙表示温度T时平衡混合物中氨气的体积分数与总压强(p)的关系。若体系在60MPa下达到平衡。①此时N2的平衡分压为_9__MPa。(分压=总压×物质的量分数)②经计算可得此时的平衡常数Kp=_0.043_MPa-2__。(用平衡分压代替平衡浓度计算,结果精确到0.001)解析:(1)ΔH=反应物的总键能-生成物的总键能=[(x+3×436)-(2×3×386)]kJ·mol-1=-92kJ·mol-1,解得x=946。(2)①反应ΔH<0,说明反应放热,上升温度反应逆向进行,则温度越高K值越小,所以K1>K2;②反应前后质量守恒,m不变,气体物质的量发生变更,所以平均摩

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