气相色谱柱温对分析结果的影响 色谱柱解决方案

第第页气相色谱柱温对分析结果的影响色谱柱解决方案柱箱和色谱柱是气相色谱柱系统的紧要构成部分。柱温，即色谱柱温度（或柱温箱温度），是气相色谱的三个紧要温度（气化室温度、柱温箱温度和检测器温度）之一，也是紧要的一个温度。

（1）问题

色谱柱温度，不仅影响色谱过程的热力学因素，也影响传质过程的动力学因素。柱温变化，不仅影响柱前端压力、载气流速等，更紧要的是对物质的分别、分析结果带来影响。

（2）影响

气相色谱中，柱温是影响化合物保留时间的紧要因素。使用中，应注意柱温的选择，由于柱温关系到：

①色谱柱固定液的寿命。若柱温高于固定液的最高使用温度，则会造成固定液随载气流失，不但影响柱的寿命，而且固定液随载气进入检测器，将污染检测器，影响分析结果。

②分别效能和分析时间。若柱温过高了，会使各组分的调配系数K值变小，分别度减小；但柱温过低，传质速率显著降低，柱效能下降，而且会延长分析时间。

③化合物保留时间。柱温越高，出峰越快，保留时间变小。柱温变化会造成保留时间的重现性不好，从而影响样品组分的定性结果。一般柱温变化1℃，组分的保留时间变化5%；假如柱温度变化5%，则组分的保留时间变化20%[3]；

④色谱峰峰形。柱温上升，正常情况下会导致半峰宽变窄，峰高变高，峰面积不变。但是组分峰高变高，以峰高进行定量时时分析结果可能产生变化；反之柱温降低，则相反。

而在色谱定性方法中，柱温变化对定性结果的影响如下：

①当接受确定保留值定性时，其他色谱条件不变，柱温变化时，保留时间就会发生变化，这样就直接影响定性结果判定。

②当接受相对保留值α定性时，α只是柱不冷不热固定液的函数，只与待测组分的热力学性质有关，除去了外界因素的影响，因此跟柱温变化关系不大，但是柱温变化影响判定结果。

③当接受保留指数定性时，恒温分析，保留指数与保留时间有关，而柱温影响保留时间变化；程序升温分析，除了保留时间，保留指数还与保留温度有关。因此，这种定性方法易受柱温变化影响。

④当接受纯样叠加法定性时，已知混合物中含某组分，将该组分的纯样加入，察看加入前后的响应信号变化。柱温变化，保留时间变化，但是加入前后的样品影响信号变化是一致的，因此柱温变化不影响接受这种方法定性的结果。

而在定量计算时，常常要用到校正因子，如重量校正因子，和组分的质量以及响应信号有关。柱温变化，峰高变化，峰面积不变，因此，在柱温变化不影响峰形正常的前提下，以峰高为响应信号的重量校正因子，受柱温影响，而以峰面积为响应信号的重量校正因子将不受影响。常见定量方法中，在柱温波动不影响出峰效果的前提下，对定量结果的影响如下：

①接受归一化法时，定量时需要各组分的校正因子，当以峰面积为响应信号时，定量结果不受影响，以峰高为响应信号则受影响。

②接受内标法时，需要计算定量校正因子，影响规律和①同。

③接受外标法时，即标准曲线法，当以峰面积为响应信号时，不受影响，但是当以峰高为响应信号时，影响很大。

总之，柱温变化可能会导致定性、定量分析结果的变化。

（3）解决方案

既然柱温变化对分析结果有紧要影响，那么选择合适的柱温以及对柱温进行掌控就很紧要了。

首先，应保证柱温不高于固定液的最高使用温度（即色谱柱的最高耐受温度），避开固定液流失而影响色谱柱柱效和使用寿命；

其次，选择合适的柱温，柱温的选择应使难分别的两组分达到预期的分别效果，峰形正常而分析时间又不长为宜，一般柱温应比试样中各组分的平均沸点低20—30℃，通过试验决议；

对于沸点范围较宽的试样，应接受程序升温，按预定的加热速度随时间呈线性或非线性地加添温度。一般升温速度是呈线性的。

1、色谱柱老化的目的：是彻底除去填充物中的残留溶剂和某些挥发性的物质；另一方面是促进固定液均匀坚固地分布在担体的表面上。

2、方法：在常温下使用的柱子，可直接装在色谱仪上，接通载气，冲至基线平稳即可使用；假如柱子在高温操作条件下应用，则在比操作温度稍高的温度下通载气几小时至几十小时，彻底冲出固定液中易挥发的物质，到基线平稳后即可投入使用。色谱柱日常维护每天用充分的时间来维护色谱柱，您将节省更多有利于处理色谱柱故障的时间，调试您的色谱柱的寿命也会变得更长，色谱柱的使用寿命，除了与所分析的样品和流动相及使用频率有关，zui紧要的是与日常维护紧密相关。色谱柱的使用寿命紧要依据柱效和柱压两个指标来衡量，假如一支色谱柱的柱效太低或者太高，通常被认为该色谱柱的使用寿命已尽结束。因此，延长色谱柱的使用寿命关键是，清除引起柱效下降和柱压上升的因素，通过以下几点帮战您完成色谱柱的日常维护工作。一、流动相的pH应在使用范围内以硅胶为基质的反相色谱柱的pH范围为2～9，流动相超过其pH范围将会导致硅胶基质流失和键合相碳链断裂，使柱效下降，寿命变短。

二、去除样品和流动相汇总的固体颗粒样品和流动相中含有固体颗粒物质会堵塞色谱柱筛板，不仅会引起柱压的上升，而且也会引起柱效下降。因此，建议使用超纯水和色谱纯试剂，在分析前对样品进行针筒过滤，流动相过0.45um滤膜。

三、使用保护柱或在线过滤器保护柱和在线过滤器上都有筛板，其孔径与色谱柱筛板孔径相同，因此可以阻拦固体颗粒物质到达色谱柱，有效防止色谱柱筛板的堵塞。由于柱压上升在分析故障中占很大比例，因此除对样品和流动相进行过滤外，建议您在色谱柱进样端加上保护柱或在线过滤器。

四、正确使用缓冲盐缓冲盐使用不当会使其在流动相（含有机溶剂）中析出，堵塞填料基质上的微孔和颗粒间的空隙，使填料板结，柱压上升；同时阻拦了基质上的键合的碳链自由伸展，使用色谱柱的保留本领下降，柱效降低。

建议使用前要过滤，使用后要冲洗。实在方法如下：1、等度条件：使用缓冲盐前和使用后需要过滤流动相1.0ml/min流速冲洗60min.2、梯度条件：用含有缓冲盐的流动相跑梯度之前，用与初始流动相构成相同的过滤流动相像1.0ml/min流速冲洗60min；分析完成后，再用该过滤流动以1.0ml/min冲洗色谱柱120min。