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第6讲反应过程中溶液中粒子浓度的变更图像1.[2024重庆名校联考]25℃时,向20mL0.1mol·L-1H2R(二元弱酸)溶液中滴加0.1mol·L-1NaOH溶液,溶液pH与加入NaOH溶液体积的关系如图所示。下列说法正确的是(C)A.a点对应的溶液中:c(H2R)+c(HR-)+c(R2-)=0.1mol·L-1B.b点对应的溶液中:c(Na+)>c(HR-)>c(H2R)>c(R2-)C.a、b、c、d四点中,d点对应的溶液中水的电离程度最大D.a、b、c、d四点对应的溶液中均有c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HR-)+c(R2-)解析2.[2024天津外国语高校附中期末]某温度下,在NaHS溶液中,各离子的浓度随NaHS溶液浓度的变更关系如图所示。已知:此温度时,H2S的Ka1=9.10×10-8,Ka2=1.10×10-12。下列叙述错误的是(C)A.0.1mol·L-1NaHS溶液中c(Na+)>c(HS-)>c(S2-)>c(OH-)>c(H+)B.Na2S溶液中:c(Na+)=2c(S2-)+2c(HS-)+2c(H2S)C.室温下,用NaOH溶液滴定等浓度的NaHS溶液,滴定终点刚好形成0.1mol·L-1的Na2S溶液,该过程可以选用酚酞作指示剂D.当c(OH-)=c(S2-)时,c(HS-)≈9.09×10-3mol·L-1解析NaHS是二元弱酸的酸式盐,HS-存在水解和电离,结合题图可知,0.1mol·L-1NaHS溶液中离子浓度的大小依次为c(Na+)>c(HS-)>c(S2-)>c(OH-)>c(H+),A项正确;Na2S溶液中存在物料守恒关系c(Na+)=2c(S2-)+2c(HS-)+2c(H2S),B项正确;NaHS溶液呈碱性,滴定产物Na2S在溶液中水解也使溶液呈碱性,即滴定前后溶液均为碱性,则用酚酞作指示剂不能推断滴定终点,C项错误;结合题图可知,此温度下Kw≈1×10-14,S2-的水解常数Kh=c(HS-)·c(OH-)c(S2-)=c(HS-)·c(OH-)·c(H+)c(S23.[2024山东部分学校联考]H2C2O4为二元弱酸。常温下,配制一组c(H2C2O4)+c(HC2O4-)+c(C2O42-)=0.100mol·L-1的H2C2O4和NaOH混合溶液,溶液中部分微粒的物质的量浓度随pH的变更A.pH=2.5的溶液中:c(H2C2O4)+c(C2O42-)<c(HCB.c(Na+)=0.100mol·L-1的溶液中:c(H+)+c(H2C2O4)=c(OH-)+c(C2O4C.pH=7的溶液中:c(Na+)>2c(C2O4D.c(HC2O4-)>c(C2O42-)的溶液中:c(Na+)>0.100mol·L-1+c解析由图像可知,pH=2.5的溶液中c(H2C2O4)和c(C2O42-)之和小于c(HC2O4-),即c(H2C2O4)+c(C2O42-)<c(HC2O4-),A项正确;溶液中存在电荷守恒c(H+)+c(Na+)=2c(C2O42-)+c(HC2O4-)+c(OH-)和物料守恒c(Na+)=c(HC2O4-)+c(C2O42-)+c(H2C2O4),将两式合并(或干脆依据NaHC2O4溶液中的质子守恒)得到c(H+)+c(H2C2O4)=c(OH-)+c(C2O42-),B项正确;pH=7的溶液呈中性,c(H+)=c(OH-),依据电荷守恒c(H+)+c(Na+)=2c(C2O42-)+c(HC2O4-)+c(OH-)可知,c(Na+)=2c(C2O42-)+c(HC2O4-),故c(Na+)>2c(C2O42-),C项正确;由图像可知,c(HC2O4-)=c(C2O42-)的溶液呈酸性且c(H2C2O4)=0,c(H2C2O4)+c(HC2O4-)+c(C2O42-)=2c(C2O42-)=0.100mol·L-1,电荷守恒c(H+)+c(Na+)=2c(C2O42-)+c(HC24.[2024广西南宁一检]25℃时,不同酸性条件下的0.1mol·L-1HF溶液中,c(HF)、c(F-)与溶液pH的关系如图所示。下列说法正确的是(D)A.随着溶液pH增大,c(B.由水电离出的c(H+):Q>X=YC.HF的电离常数Ka=1.0×10-3.2D.0.1mol·L-1NaF溶液的pH约为8.2解析c(H+)c(HF)=Kac(F-),随着溶液pH增大,溶液中c(F-)渐渐增大,所以该比值渐渐减小,A项错误;溶液酸性越强,对水的电离抑制程度越大,水电离出的c(H+)越小,由图可知,X、Q、Y三点对应溶液的pH渐渐增大,酸性渐渐减弱,所以由水电离出的c(H+)渐渐增大,B项错误;HF的电离常数Ka=c(H+)·c(F-)c(HF),由图可知,当c(F-)=c(HF)时,溶液的pH=3.4,所以HF的电离常数Ka=1.0×10-3.4,C项错误;F-的水解平衡常数Kh=KwKa=1×10-141.0×10-3.4=10-10.6,即c(HF5.[2024浙江温州联考]常温下,向0.1mol·L-1的乙二胺(H2NCH2CH2NH2)溶液中不断通入HCl气体,溶液中三种含氮微粒的物质的量分数δ与pOH的关系如图。已知:①乙二胺为无色液体,有类似氨的性质,常温下Kb1=10-4.07,Kb2=10-7.15;②假设溶液体积保持不变;③pOH=-lgc(OH-)。下列说法不正确的是(C)A.曲线Ⅱ代表的微粒为H2NCH2CH2NHB.b=5.61C.pOH=a时,c(Cl-)>0.05mol·L-1D.在0.1mol·L-1H2NCH2CH2NH3Cl溶液中:c(H2NCH2CH2NH3+)>c([H3NCH2CH2NH3]2+)>c(H2NCH2CH2NH解析乙二胺与氨气的性质相像,与氯化氢反应生成相应的盐,向0.1mol·L-1的乙二胺溶液中不断通入HCl气体时,乙二胺的浓度渐渐减小,H2NCH2CH2NH3+的浓度先增大后减小,[H3NCH2CH2NH3]2+的浓度渐渐增大,所以曲线Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ分别代表H2NCH2CH2NH2、H2NCH2CH2NH3+、[H3NCH2CH2NH3]2+,A正确。依据H2NCH2CH2NH2的第一级和其次级电离可得Kb1=c(H2NCH2CH2NH3+)·c(OH-)c(H2NCH2CH2NH2)、Kb2=c([H3NCH2CH2NH3]2+)·c(OH-)c(H2NCH2CH2NH3+),q点时,c(H2NCH2CH2NH2)=c([H3NCH2CH2NH3]2+),即Kb2=c(H2NCH2CH2NH2)·c(OH-)c(H2NCH2CH2NH3+)=c(H2NCH2CH2NH2)·c(OH-)c(H2NCH2CH2NH3+)·c(OH-)c(OH-)=c2(OH-)Kb1,代入Kb1=10-4.07,Kb2=10-7.15,解得c(OH-)=10-5.61mol·L-1,所以pOH=5.61,即b=5.61,B正确。p点时,c(H2NCH2CH2NH2)=c(H2NCH2CH2NH3+),即Kb1=c(OH-),可得pOH=pKb1=4.07,溶液显碱性,c(H+)<c(OH-),依据电荷守恒c(H+)+2c([H3NCH2CH2NH3]2+)+c(H2NCH2CH2NH3+)=c(OH-)+c(Cl-),即2c([H3NCH2CH2NH3]2+)+c(H2NCH2CH2NH3+)6.[2024安徽安庆联考改编]常温下,向20mL0.5mol·L-1MOH溶液中滴加0.25mol·L-1的盐酸,所得溶液中lgc(MOH)c(M+)与盐酸体积[V(盐酸)A.a点溶液中c(MOH)<c(Cl-)B.b点溶液中c(M+)-c(MOH)=2[c(OH-)-c(H+)]C.向c点溶液中滴加NaOH溶液至中性时c(M+)>c(MOH)=c(Na+)D.d点溶液升温时,溶液的pH减小解析图中a点时lgc(MOH)c(M+)=0、pH=9.8,依据Kb=c(M+)·c(OH-)c(MOH)知Kb=10-4.2;b点为MOH反应一半的点,溶液中MCl与MOH的物质的量之比为1∶1;c点恰好得到MCl溶液,依据物料守恒可得c(M+)+c(MOH)=c(Cl-);d点盐酸过量。a点时pH=9.8,c(OH-)>c(H+),结合电荷守恒c(M+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)知c(M+)>c(Cl-),又此时lgc(MOH)c(M+)=0,即c(MOH)=c(M+),故c(MOH)>c(Cl-),A错误;b点溶液中MCl与MOH的物质的量之比为1∶1,依据物料守恒有c(M+)+c(MOH)=2c(Cl-),依据电荷守恒有c(M+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),联立两式消去c(Cl-)可得c(M+)-c(MOH)=2[c(OH-)-c(H+)],B正确;c点恰好得到MCl溶液,c(M+)+c(MOH)=c(Cl-),滴加NaOH溶液至中性时有电荷守恒c(Na+)+c(M+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),得c(Na+)+c(M+)=c(Cl-),结合两式知c(MOH)=c(Na+),又MOH的Kb=10-4.2,则c(7.[2024湖北]如图是亚砷酸As(OH)3和酒石酸(H2T,lgKa1=-3.04,lgKa2=-4.37)混合体系中部分物种的c-pH图(浓度:总As为5.0×10-4mol·L-1,总T为1.0×10-3mol·L-1)。下列说法错误的是(D)A.As(OH)3的lgKa1为-9.1B.[As(OH)2T]C.pH=3.1时,As(OH)3的浓度比[AsD.pH=7.0时,溶液中浓度最高的物种为As(OH)3解析As(OH)3的Ka1=c{[As(OH)2O]-}·c(H+)c[As(OH)3],由题图知,pH=9.1时,c{[As(OH)2O]-}=c[As(OH)3],则lgKa1=-pH=-9.1,A项正确;[As(OH)2T]-的Ka=c{[AsO(OH)T]2-}·c(H+)c{[As(OH)2T]-},由题图知,pH=4.6时,c{[AsO(OH)T]2-}=c{[As(OH)2T]-},则lgKa=-4.6>As(OH)3的lgKa1,故[As(OH)2T]-的酸性比As(OH)3的酸性强,B项正确;pH=3.1时,As(OH)3的浓度略低于5.08.[新形式/两反应体系结合][2024江苏南京联考]溶液中各含氮(或碳)微粒的分布分数δ是指某含氮(或碳)微粒的浓度占各含氮(或碳)微粒浓度之和的分数。25℃时,向0.1mol·L-1的NH4HCO3溶液(pH=7.8)中滴加适量的盐酸或NaOH溶液,溶液中各含氮(或碳)微粒的分布分数δ与pH的变更关系如图所示(不考虑溶液中的CO2和NH3分子)。下列说法正确的是(C)A.Kb(NH3·H2O)·Ka1(H2CO3)<KwB.n点时,溶液中3c(HCO3-)+c(OH-)=c(NH4+)+cC.m点时,溶液中c(NH3·H2O)>c(CO3D.反应HCO3-+NH3·H2O⇌NH4++CO32-+H2O解析由题意可知,向NH4HCO3溶液中滴加适量的盐酸时,发生反应HCO3-+H+H2CO3,溶液中c(HCO3-)减小,c(H2CO3)增大;向NH4HCO3溶液中滴加适量的NaOH溶液时,发生反应HCO3-+OH-CO32-+H2O、NH4++OH-NH3·H2O,溶液中c(HCO3-)和c(NH4+)均减小,c(CO32-)和c(NH3·H2O)均增大,由此推断出曲线①、②、③、④、⑤分别代表H2CO3、HCO3-、NH4+、NH3·H2O、CO32-的分布分数与pH的变更关系。当pH=6.4时,c(H2CO3)=c(HCO3-),Ka1(H2CO3)=c(HCO3-)·c(H+)c(H2CO3)=c(H+)=10-6.4;当pH=10.2时,c(CO32-)=c(HCO3-),Ka2(H2CO3)=c(CO32-)·c(H+)c(HCO3-)=c(H+)=10-10.2;当pH=9.3时,c(NH4+)=c(NH3·H2O),Kb(NH3·H2O)=c(NH4+)·c(OH-)c(NH3·H2O)=c(OH-)=10-(14-9.3)=10-4.7,则Kb(NH3·H2O)·Ka1(H2CO3)=10-4.7×10-6.4=10-11.1>Kw,A错误。n点时,pH=10.2,c(CO32-)=c(HCO3-),依据电荷守恒得c(Na+)+c(NH4+)+c(H+)=2c(CO32-)+c(HCO39.[双横轴图像][2024湖北八市联考]已知pKa=-lgKa,25℃时,H2R的pKa1=1.85,pKa2=7.22。用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定20.00mLH2R溶液,溶液中H2R、HR-、R2-的分布分数δ[如δ(R2-)=c(R2-)c(H2R)+cA.两次突变,应选用不同的指示剂B.pH=8时:c(Na+)>c(R2-)>c(HR-)C.b点溶液的pH约为4.54D.c2(HR-)<c(R2-)·c(H2R)解析依据题图分析,滴定过程有2次滴定突变,第一化学计量点的pH小

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