《水环境监测》课件-学习情景22 六价铬的测定

室内环境检测与控制技术专业资源库ProfessionalResourceBaseofIndoorEnvironmentalInspectionandControlTechnology六价铬的测定——二苯碳酰二肼分光光度法一预备知识铬是人和动物必需的微量元素之一，躯体缺铬可引起动脉粥样硬化症；另外铬还对植物生长有刺激作用，可提高收获量。但是过量铬会对人和动植物都造成危害。铬的毒性与其价态关系密切，水中主要有三价铬和六价铬两种，六价铬毒性远高于三价铬，且易被人体吸收、蓄积，铬可以通过消化、呼吸道、皮肤及粘膜侵入人体对人体产生危害。通过呼吸道进入时会有不同程度的沙哑、鼻粘膜萎缩等；经消化道侵入时可引起呕吐、腹疼，还有研究表明，六价铬具有致癌作用。一预备知识六价铬的迁移性能远高于三价铬，三价铬可附在固体物质上而存在于沉积物（底泥）中，六价铬则多溶于水中，实现范围更广的迁移，体中的六价铬部分会被水生动物等吸收，通过食物链传递给人体，部分遗留在水体中造成污染；使用遭铬污染的水进行农作物灌溉，进入到土壤中的六价铬部分被植物农作物吸收，部分不断的向下迁移，进入其它环境中，对人体和环境都有持久危险性。一预备知识六价铬成为了卫生标准中的重要指标，世界卫生组织（WHO）《饮用水水质准则》中要求，饮用水中总铬含量不得超过0.05mg/L。美国EPA《国家饮用水水质标准》中规定，饮用水中总铬含量不得超过0.1mg/L。我国要求饮用水中铬的浓度不得超过0.05mg/L，农业灌溉用水与渔业用水应小于0.1mg/L。铬污染主要来源于毛皮与制革污染、电镀污染、铬盐、纺织印染及铬矿石开采与冶炼污染等。二苯碳酰二肼分光光度法测定水中六价铬的原理是：在酸性溶液中，六价铬与二苯碳酰二肼反应生成紫红色化合物，于波长为540nm处进行分光光度测定。二实训准备准备事宜

名称方法样品的采集和保存实验室样品应采用玻璃瓶采集，采集时，加入氢氧化钠，调节样品pH为8左右，采集后尽快测定，放置不能超过24h准备事宜

名称方法

1丙酮

21+1硫酸溶液将优级纯硫酸（ρ=1.84g/mL）缓缓加入同体积水中，混匀

31+1磷酸将优级磷酸纯（ρ=1.69g/mL）与水等体积混合

44g/L氢氧化钠溶液将氢氧化钠1g溶于水并稀释至250ml

5氢氧化锌共沉淀剂1.

8%（m/V）硫酸锌溶液：称取七水硫酸锌8g，溶于100ml水中；

2.

2%（m/V）氢氧化钠溶液：称取2.4g氢氧化钠，溶于120ml水中；

用时将上述两溶液混合二实训准备准备事宜

名称方法

640g/L高锰酸钾称取高锰酸钾4g，在加热和搅拌下溶于水，最后稀释至1000ml

7铬标准贮备液称取于110℃干燥2h的优级纯重铬酸钾0.2829±0.0001g，用水溶解后，移入1000ml容量瓶中以水稀释至标线，摇匀。一毫升含六价铬0.10mg

81.00μg/L铬标准溶液吸取5.00mg铬标准贮备液置于500ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀，一毫升含六价铬1.00μg，使用当天配制

95.00μg/L铬标准溶液吸取25.00mg铬标准贮备液置于500ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀，一毫升含六价铬5.00μg，使用当天配制二实训准备准备事宜

名称方法

10200g/L尿素溶液将20g尿素溶于水并稀释至100ml

1120g/L亚硝酸钠溶液将2g亚硝酸钠溶于水并稀释至100ml

12显色剂I称取二苯碳酰二肼0.2g，溶于50ml丙酮中，加水稀释至100ml，摇匀，贮于棕色瓶，置冰箱中；

13显色剂II称取二苯碳酰二肼2g，溶于50ml丙酮中，加水稀释至100ml，摇匀，贮于棕色瓶，置冰箱中；二实训准备准备事宜

名称方法水样的预处理

色度校正样品有色但不太深时，另取一份试样，以2ml丙酮代替显色剂，进行正常显色测定步骤，试份测得的吸光度扣除此色度校正吸光度后，再进行计算。锌盐沉淀分离对浑浊、色度较深的样品，取适量样品（六价铬少于100μg）于150ml烧杯中，加水至50ml，滴加4g/L氢氧化钠溶液调节pH为7-8。在不断搅拌下，滴加氢氧化锌共沉淀剂至pH为8-9.将此溶液转移至100ml容量瓶中，用水稀释至标线，用慢速滤纸干过滤，弃去10-20ml初滤液，取其中50.0ml滤液供测定。二实训准备准备事宜

名称方法水样的预处理有机物干扰去除当经锌盐沉淀分离处理后仍有有机物干扰，可用酸性高锰酸钾法破坏有机物后再测定，取50.0ml滤液于150ml锥形瓶中，加入几粒玻璃珠，加入0.5ml1+1硫酸溶液、0.5ml1+1磷酸溶液，摇匀。加入2滴高锰酸钾溶液，如紫红色消退，则应添加高锰酸钾保持紫红色，加热煮沸至溶液体积剩约20ml，取下稍冷，用定量中速滤纸过滤，用水洗涤数次，合并滤液和洗液至50ml比色管中。加入1ml尿素溶液，摇匀，用滴管滴加亚硝酸钠溶液，每加一滴充分摇匀，至高锰酸钾的紫红色刚好退去。稍停片刻，待溶液中气泡逸尽，转移至50ml比色管中，用水稀释至标线，供测定二实训准备准备事宜

名称方法水样的预处理

还原性物质消除二价铁、亚硫酸盐、硫代硫酸盐等还原性物质的消除：取适量样品（含六价铬少于50μg）于50ml比色管中，用水稀释至标线，加入4ml显色剂II，混匀，放置5min后，加入1ml分析纯硫酸，摇匀。5-10min后，在540nm波长处，用30mm光程比色皿，以水作参比测定吸光度。扣除空白试验测得的吸光度后，从校准曲线查得六价铬含量，以同样方法进行标准曲线的测定。次氯酸盐等氧化性物质的消除取适量样品含六价铬少于50μg）于50ml比色管中，用水稀释至标线，加入0.5ml分析纯硫酸，0.5ml1+1磷酸，1.0ml尿素溶液，摇匀，逐滴加入1ml亚硝酸钠溶液，边加边摇，待气泡除尽后得到待测液二实训准备三分析步骤在9个50ml比色管中，分别加入0、0.20、0.50、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00和10.00ml六价铬标准工作溶液，用水稀释至标线取50ml水代替水样进行空白试验取适量（含六价铬少于50μg）无色透明试份，置于50ml比色管中，用水稀释至标线三分析步骤加入0.5ml1+1硫酸和0.5ml1+1磷酸，摇匀三分析步骤加入2ml显色剂I，摇匀三分析步骤5-10min后，在波长540nm下，用30mm比色皿，以水作参比，测量吸光度三分析步骤计算绘制标准曲线，计算水样六价铬的浓度式中：m——由校准曲线查得的试份含六价铬量，μg；V——试份的体积，ml四质量控制和保证1.试剂空白的吸光度应不超过0.005（30mm比色皿）。2.水样中不含悬浮物，是低色度的清洁地面水可以直接测定，如含有不可忽略的悬浮物、色度、还原性物质及氧化性物质，则须按照规定进行相应的预处理。3.显色剂放置冰箱中，颜色变深后不能使用。4.进行标准系列配置时，如经锌盐沉淀分离法处理，则应加倍吸取。五六价铬分析原始数据记录表1.吸收池配套性检查比色皿的校正值：A10.000；A2

；A3

；所选比色皿为：2.标准曲线的绘制：测量波长：；标准溶液原始浓度：；五六价铬分析原始数据记录表溶液号吸取标液体积，mL浓度或质量（

）AA校正0

1

2

3

4

5

6

7

8

9

回归方程：相关系数：五六价铬分析原始数据记录表3.水质样品的测定分析人

校对人

审核人_________

平行测定次数123吸光度，A

空白值，A

校正吸光度，A校正

回归方程计算所得浓度（

）

原始试液浓度，µg/mL

样品六价铬的测定结果，mg/L

Rd，%

标准曲线绘制图