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综合01物质结构与性质压轴80题考向1原子结构与性质考向2分子结构与性质考向3晶体结构与性质考向4结构与性质综合题(非选择题)考向1原子结构与性质1.(2022-2023高二下·贵州铜仁·期末)化学用语是化学学科的专业语言,是学习化学的基本工具。下列化学用语错误的是A.的结构示意图:B.乙烷的空间填充模型:C.的电子式D.磷原子价层电子轨道表示式为【答案】A【详解】A.S为16号元素,核电荷数为16,故A错误;B.乙烷分子式为C2H6,空间填充模型:,故B正确;C.碳原子与三个H和1个Cl原子形成共用电子对,氯原子有三对孤电子对,电子式正确,故C正确;D.磷原子价层电子排布式为3s23p3,层电子轨道表示式为,故D正确;故选:A。2.(2022-2023高二下·福建福州·期末)下列有关化学用语表述或性质比较正确的是A.基态氧原子核外价电子排布轨道表示式:B.磷化铜()用于制造磷青铜,电负性:C.用原子轨道描述氢分子中化学键的形成:D.醛基的电子式:【答案】B【详解】A.基态氧原子核外价电子排布式为2s22p4,其价电子排布轨道表示式为,A错误;B.磷化铜(Cu3P2)用于制造磷青铜,根据同周期从左到右电负性依次递增,同主族从上到下非金属性逐渐减小,得到电负性:Cu<P,B正确;C.,左边是氢原子原子轨道,右边不是氢原子原子轨道,由此该原子轨道描述,不是描述氢分子中化学键的形成过程,C错误;D.醛基的电子式为,D错误;故选B。3.(2022-2023高二下·贵州黔西·期末)如图为周期表的一小部分,A、B、C、D、E的位置关系如图所示。其中B元素最高化合价是最低化合价绝对值的3倍,它的最高价氧化物中含氧60%。下列说法正确的是A.电负性: B.第一电离能:C.简单离子半径: D.E元素最高价氧化物对应的水化物为强酸【答案】D【分析】B元素的最高化合价是最低化合价绝对值的3倍,则最高化合价为+6价,它的最高价氧化物为BO3,其中含氧60%,设B的相对原子质量为Ar,则有=40%,解得Ar=32,则B为S元素,可推知A为O元素,D为P元素,E为C1元素,C为Se元素。【详解】A.电负性:,A错误;B.同一主族从上到下第一电离能逐渐减小:,B错误;C.简单离子半径:,C错误;D.C1元素最高价氧化物对应的水化物为强酸,D正确;故选D。4.(2022-2023高二下·山东德州·期末)X、Y、Z、W是原子序数依次递增的前四周期元素。X原子的s轨道电子数与p轨道电子数相等,为正四面体形结构,X与Z的最外层电子数相同。的3d轨道为半满稳定状态。下列说法正确的是A.简单离子的还原性:B.原子半径:C.W元素位于元素周期表中的ds区D.同周期中比Y的第一电离能小的元素有4种【答案】A【分析】X、Y、Z、W是原子序数依次递增的前四周期元素。X原子的s轨道电子数与p轨道电子数相等,所以X的电子排布式为1s22s22p4,所以X是8号元素O,X与Z的最外层电子数相同,处于同一主族,所以Z是16号元素S,W3+的3d轨道为半满稳定状态,按照构造原理,失去4s轨道上的2个电子,在失去3d轨道上的1个电子,才能形成W3+,说明d轨道上原本应该有6个电子,所以W的电子排布式为1s22s22p63s23p63d64s2,所以W是26号元素Fe,Y与O形成的离子中Y是+5价,离子是正四面体结构,所以Y是15号元素P;故X、Y、Z、W分别是O、P、S、Fe。【详解】A.X、Y、Z的分别是O、P、S,都是非金属,非金属性越强,其简单离子的还原性越弱,所以非金属性O>S>P,那么还原性是Y>Z>X,故A正确;B.同周期从左至右原子半径逐渐减小,所以原子半径P>S,同主族,从上到下,原子半径逐渐增大,所以S>O,故原子半径是Y>Z>X,故B错误;C.W是Fe,位于元素周期表的第四周期第Ⅷ族,Fe是d区元素,故C错误;D.同周期从左到右原子的第一电离能是增大的趋势,P的3p轨道是半充满结构,比P的第一电离能小的应该有5种元素,故D错误;故本题选A。5.(2022-2023高二下·吉林·期末)现有四种元素基态原子的电子排布式如下。则下列有关说法正确的是①

④A.第一电离能:④>③>②>① B.原子半径:①>②>③C.④的单质只含有非极性共价键 D.最高正化合价:③>②>①【答案】B【分析】根据电子排布式可知,①为Mg原子;②为Al原子;③为F原子;④为Ne原子;【详解】A.第一电离能的顺序为④>③>①>②,选项A错误;B.原子半径的顺序为①>②>③,选项B正确;C.④为单原子分子,无共价键,选项C错误;D.③为F元素,无正化合价,选项D错误;答案选B。6.(2022-2023高二下·河北张家口·期末)原子俘获质子的核反应为。下列说法错误的是A.M=28 B.第一电离能:C.晶体Y中含键 D.基态X原子的未成对电子数为3【答案】D【详解】A.根据质量数守恒可得M=27+1=28,A项正确;B.由质子守恒可知,A为14-2=13,则X为Al元素,Y是14号元素,为Si,同周期随着原子序数增大,第一电离能呈现递增趋势,且最外层轨道不是充满或半充满,所以第一电离能:Si>Al,B项正确;C.Y为Si,每个Si与4个Si形成σ键,平均1mol晶体Si中含2molσ键,C项正确;D.Al的价层电子排布式为3s23p1,基态Al原子的未成对电子数为1,D项错误;故选D。7.(2022-2023高二下·安徽马鞍山·期末)铝碳酸镁[Mg6Al2(OH)16CO3·4H2O]可以用来治疗胃酸过多。铝碳酸镁受热易分解:Mg6Al2(OH)16CO3·4H2O6MgO+Al2O3+CO2↑+12H2O,下列说法正确的是A.第一电离能大小:I1(Al)>I1(Mg) B.电负性:O>H>CC.离子半径大小:r(O2−)>r(Mg2+) D.碱性:Al(OH)3>Mg(OH)2【答案】C【详解】A.同周期主族元素从左向右第一电离能增大,但Mg最外层电子全满为稳定结构,第一电离能较大,则第一电离能大小:I1(Al)<I1(Mg),故A错误;B.元素得电子能力越强,电负性越大,则电负性:O>C>H,故B错误;C.O2-和Mg2+原子结构相同,但Mg2+得核电荷数大,半径小,则离子半径大小:r(O2−)>r(Mg2+),故C正确;D.金属性:Al<Mg,则碱性:Al(OH)3<Mg(OH)2,故D错误;故选:C。8.(2022-2023高二下·安徽·期末)一种在锂电池工业中有重要用途的化合物的结构如图所示,其中短周期元素X、Y、Z、R、Q的原子序数依次增大,R、Q处于不同周期,基态Y原子核外有5种运动状态不同的电子。下列说法错误的是

A.原子半径:X<Y<Z<RB.第一电离能:Y<Z<RC.该分子中Y与Z的杂化方式相同D.最高价含氧酸的酸性:Y<Z<Q【答案】A【分析】短周期元素X、Y、Z、R、Q的原子序数依次增大,基态Y原子核外有5种运动状态不同的电子,因此Y为B,R、Q处于不同周期,结合化合物中的成键情况可推知X为H,Z为C,R为O,Q为Cl,据此分析答题。【详解】A.由信息推知:X、Y、Z、R、Q分别为H、B、C、O、Cl,原子半径:H<O<C<B,A错误;B.同周期元素第一电离能从左到右呈依次增大趋势(除第ⅡA族和第ⅤA元素外),则第一电离能:B<C<O,B正确;C.该分子中B与C均采用杂化,C正确;D.非金属性越强,最高价含氧酸的酸性越强,非金属性:B<C<Cl,则最高价含氧酸的酸性:H3BO3<H2CO3<HClO4,D正确;故选A。9.(2022-2023高二下·西藏拉萨·期末)下列各原子或离子的电子排布式或电子排布图表示正确的是A.B.C.P:最外层电子排布图为

D.【答案】B【详解】A.,A错误;B.,B正确;C.P:最外层电子排布图为

时违背了洪特规则,C错误;D.,D错误;故选B。10.(2022-2023高二下·山东泰安·期末)一种通过“点击化学”合成的化合物的结构如下图所示。W、X、Y、Z为原子序数依次增大的短周期主族元素,W、X、Z位于不同的周期,Y的核外电子数等于Z的最外层电子数。下列有关说法错误的是

A.基态Z原子的价电子排布式为 B.简单氢化物的沸点:Y>XC.最高价氧化物对应水化物的酸性:X>Y D.该物质分子间不存在氢键【答案】C【分析】W、X、Y、Z为原子序数依次增大的短周期主族元素,W、X、Z位于不同的周期,则W为氢元素,由化合物G的结构可知,X、Y、Z形成共价键的数目分别为4、3、1,的核外电子数等于乙的最外层电子数,则X为C元素、Y为N元素、Z为C1元素,据分析答题。【详解】A.基态C1原子的价电子排布式为,A正确;B.由于NH3之间存在氢键,甲烷分子不能形成分子间氢键,因此简单氢化物的沸点:NH3>CH4,B正确;C.N的非金属性强于C,因此最高价氧化物对应水化物的酸性:X<Y,C错误;D.该物质分子间不存在氢键,D正确;故选C。11.(2022-2023高二下·广东茂名·期末)同一短周期部分主族元素的第一电离能随原子序数递增的变化趋势如图所示,下列说法正确的是

A.的氧化物均为离子化合物B.单质的沸点:C.电负性D.基态b原子价层电子的轨道表示式为

或3【答案】B【分析】根据同一周期从左到右元素的第一电离能呈增大趋势,第IIA族与第IIIA族、第族与第ⅥA族反常可知,为或,为或,c为C或,为或,e为或。【详解】A.不是离子化合物,A项错误;B.c为C或,为或,c的单质为共价晶体硅或金刚石,或混合晶体石墨,沸点均高于d的单质,故单质沸点:,B项正确;C.非金属性越强其电负性越大,同周期主族元素从左到右非金属性增强,则电负性,C项错误;D.为或,基态原子价层电子的轨道表示式应为

或3,D项错误;故选:B。12.(2022-2023高二下·福建漳州·期末)下列状态的硼中,失去第一个电子所需能量最大的是A.

B.

C.

D.

【答案】A【详解】A和C为失去1个电子后的+1价硼,其中C为激发态的+1价硼,故A较难再失去1个电子,而B和D为硼原子,其中D为激发态的硼原子,相比较而言,+1价的硼更难失去电子,故失去第一个电子所需能量最大的是A;故选A;13.(2022-2023高二下·山东临沂·期末)下列化学用语对事实的表述错误的是A.用电子云轮廓图表示的键形成示意图:

B.碳化钙的电子式:

C.3-甲基戊烷的键线式:

D.基态Ge原子的核外电子排布式:【答案】D【详解】A.两个氢原子形成氢分子时,两个s能级的原子轨道相互靠近,形成新轨道,用电子云轮廓图表示键的键形成示意图为

,故A正确;B.碳化钙属于离子化合物,阴离子中存在碳碳三键,电子式:

,故B正确;C.3-甲基戊烷主链上5个C,在3号C上连接1个甲基,键线式为:

,故C正确:D.Ge为32号元素,根据构造原理,基态原子核外电子排布式:或[Ar]3d104s24p2,故D错误;答案选D。14.(2022-2023高二下·山东临沂·期末)下列状态的氟中,能量最高的是A. B. C. D.【答案】C【详解】A.基态F原子的核外电子排布式为1s22s22p5,能量最低,选项A不符合;B.为F-离子,最高能级为2p,能量较低,选项B不符合;C.激发态F原子能量较高,2p能级上的一个电子分别跃迁到3p能级上,3p能级上的电子能量高,比选项D中的能量高,选项C符合;D.2p能级上的一个电子分别跃迁到3s能级上,3s能级上的电子能量较高,选项D不符合;答案选C。15.(2022-2023高二下·四川自贡·期末)玻尔理论、量子力学理论都是对核外电子运动的描述方法,下列叙述中正确的是A.因为s轨道的形状是球形的,所以s电子做的是圆周运动B.任何一个能层最多只有s、p、d、f四个能级C.不同能层中s电子的原子轨道半径相同D.原子轨道和电子云都是用来形象地描述电子运动状态的【答案】D【详解】A.s轨道的形状是球形的,表示电子出现在原子核外各个区域概率大小相同,而不表示电子运动轨迹,A错误;B.能层序数与该能层具有的能级数目相等,K能层只有s能级,L能层有s、p两个能级,M能层有3个能级等等,可见不同能层具有的能级数目是不同的,B错误;C.原子核外电子的能量不同,围绕原子核作高速运动时离核的远近不同,故不同能层中s电子的原子轨道半径不相同,C错误;D.原子轨道和电子云都是用来描述电子运动状态而不是表示电子运动轨迹的,D正确;故合理选项是D。16.(2022-2023高二下·辽宁朝阳·期末)为原子序数依次增大的短周期主族元素,已知原子最外层电子数是其内层电子数的3倍;原子半径在短周期主族元素中最大;的单质多出现在火山口附近,且为黄色晶体。下列说法正确的是A.简单离子半径: B.与可形成共价化合物C.最简单氢化物的沸点: D.第一电离能;【答案】C【分析】原子最外层电子数是其内层电子数的3倍,W为O;原子半径在短周期主族元素中最大,X为Na;的单质多出现在火山口附近,且为黄色晶体,Y为S,为原子序数依次增大的短周期主族元素,Z为Cl。【详解】A.核外电子排布相同时,核电荷数越大,离子半径越小,故简单离子半径:,A错误;B.X为Na,Z为Cl,可形成离子化合物,B错误;C.W为O,Y为S,H2O中存在分子间氢键,最简单氢化物的沸点:,C正确;D.同周期从左往右第一电离能呈增大趋势,Y为S,Z为Cl,第一电离能;,D错误;故选C。17.(2022-2023高二下·四川内江·期末)X、Y、Z、R四种短周期主族元素,原子序数依次增大,Y是短周期中金属性最强的元素。由X、Y和Z三种元素形成的某种盐的结构如图所示,溶于水后,加入稀盐酸,有黄色沉淀析出,同时有刺激性气味的气体产生。下列说法正确的是

A.离子半径:B.Z、R最高价氧化物水化物的酸性:C.化合物的水溶液呈中性D.X、Z简单氢化物的沸点:【答案】B【分析】Y是短周期中金属性最强的元素,Y为Na;由X、Y和Z三种元素形成的某种盐的结构如图所示,溶于水后,加入稀盐酸,有黄色沉淀析出,同时有刺激性气味的气体产生,盐为Na2S2O3,Z为S,X为O;X、Y、Z、R四种短周期主族元素,原子序数依次增大,R为Cl。【详解】A.Y为Na,Z为S,X为O,离子半径:S2->O2->Na+,A错误;B.Z为S,R为Cl,Z、R最高价氧化物水化物的酸性:,B正确;C.Y为Na,Z为S,化合物的水溶液呈碱性,C错误;D.X为O,Z为S,水中存在氢键,故简单氢化物的沸点:,D错误;故选B。18.(2022-2023高二下·山东日照·期末)X、Y、Z、W四种短周期元素,X、Y、Z处于同一周期,X、W位于同一主族,W原子的最外层电子数是其电子层数的3倍,基态Z原子的电子总数是其最高能级电子数的5倍,同周期元素中Y的电负性最大。下列说法错误的是A.Z的最高价氧化物对应水化物的化学式可表示为H3ZO4B.简单离子半径由大到小的顺序:Y>X>Z>WC.以上元素对应的简单氢化物中,W的氢化物沸点最高、最稳定D.第一电离能由大到小的顺序:Y>Z>X【答案】B【分析】X、Y、Z、W四种短周期元素,W原子的最外层电子数是其电子层数的3倍,则W原子核外电子排布是2、6,所以W是O元素;X、W位于同一主族,则X是S元素;X、Y、Z处于同一周期,基态Z原子的电子总数是其最高能级电子数的5倍,则Z是P元素,同周期元素中Y的电负性最大,则Y是Cl元素,然后根据元素周期律及物质的结构分析解答。【详解】根据上述分析可知X是S,Y是Cl,Z是P,W是O元素。A.Z是P元素,原子最外层有5个电子,最高为+5价,故其最高价氧化物对应水化物的化学式可表示为H3ZO4,A正确;B.四种元素形成的简单离子分别是S2-、P3-、Cl-、O2-,其中O2-核外只有2个电子层,S2-、P3-、Cl-核外有3个电子层;对于电子层结构相同的离子,核电荷数越大,离子半径就越小,离子核外电子层数越多,离子半径就越大,所以离子半径大小关系为Z(P3-)>X(S2-)>Y(Cl-)>W(O2-),B错误;C.在上述元素形成的氢化物中,由于O的非金属性最强,H2O分子最稳定;H2O分子之间不仅存在分子间作用力,还存在氢键,增加了分子之间的吸引作用,导致其吸引力比只有分子间作用力的H2S、PH3、HCl的大,故以上元素对应的简单氢化物中,W的氢化物沸点最高、最稳定,C正确;D.X是S,Y是Cl,Z是P,它们是同一周期元素,一般情况下,元素的非金属性越强,其第一电离能就越大,但当元素处于第ⅤA时,其第一电离能大于同一周期相邻元素,故第一电离能由大到小的顺序:Y(Cl)>Z(P)>X(S),D正确;故合理选项是B。19.(2022-2023高二下·湖南郴州·期末)某化合物结构如图所示,其中X、Y、W、Z是原子序数依次增大的短周期元素,且四种元素分布在三个周期,W的最外层电子数是Y的最外层电子数的2倍,Z和X同主族。下列说法正确的是

A.W与Z形成的化合物中可能有非极性共价键B.同一周期中比W原子第一电离能小的还有5种元素C.电负性:Y>WD.离子半径:Z>W>Y【答案】A【分析】X、Y、W、Z是原子序数依次增大的短周期元素,且四种元素分布在三个周期,则X为H元素;Z和X同主族,且Z的原子序数最大,则Z为Na元素;W的最外层电子数是Y的最外层电子数的2倍,且Y能形成4个共价键,W能形成2个共价键,则Y为B元素,W为O元素,由此可知:【详解】A.O和Na可以形成化合物Na2O2,含有非极性共价键,A正确;B.第二周期第一电离能比O元素小的元素只有Li、Be、B、C,只有4种元素,B错误;C.同一周期从左到右电负性依次增大,O的电负性大于B,C错误;D.对于离子半径,氧离子半径大于钠离子大于硼离子,D错误;故选A。20.(2022-2023高二下·广西贵港·期末)对于反应,下列说法正确的是A.氧离子的结构示意图:

B.电负性:O>CC.简单离子半径: D.的电子式:

【答案】B【详解】A.氧离子的结构示意图:

,A错误;B.C和O是第二周期的元素,从左到右电负性依次增大,O>C,B正确;C.和核外电子层结构相同,原子的核电荷数越大,离子半径越小,因此离子半径,C错误;D.的电子式:

,D错误;故选B。考向2分子结构与性质21.(2022-2023高二下·新疆巴音郭楞·期末)下列事实可用氢键解释的是A.氯气易液化 B.氨气极易溶于水C.HF的酸性比HCl弱 D.水加热到很高温度都难分解【答案】B【详解】A.氯气中不含氢原子,氯气易液化与氢键无关,故A错误;B.氨气与水分子之间可以形成氢键,增大在水中溶解度,所氨气极易溶于水,故B正确;C.酸性的强弱与电离出的氢离子的难易有关,与共价键的极性有关,与氢键无关,故C错误;D.水的分解破坏的是共价键,不是氢键,故D错误;答案选B。22.(2022-2023高二下·广西桂林·期末)尿素是一种易溶于水的氮肥,分子的结构简式如图,下列有关尿素分子的说法错误的是A.该分子是一种极性分子B.该分子中的N原子采用杂化C.该分子中键和键的个数比为D.该分子中的所有原子都在同一平面上【答案】D【详解】A.该分子结构不对称,正负电荷的重心不重合,是极性分子,故A正确;B.该分子中的N原子生成3个共价键,有1个孤电子对,采用杂化,故B正确;C.该分子中有7个键和1个键,故C正确;D.该分子中含有2个氨基,根据NH3为三角锥形,可知该分子中不可能所有原子都在同一平面上,故D错误;选D。23.(2022-2023高二下·云南保山·期末)下列叙述正确的是A.NH3分子中N原子处在3个H原子所组成的三角形的中心B.CCl4分子中C原子处在4个Cl原子所组成的正方形的中心C.H2O分子中O原子处在2个H原子所组成的直线的中央D.CO2分子中C原子处在2个O原子所连接的直线的中央【答案】D【详解】A.氨分子中氮原子的价层电子对数为4、孤对电子对数为1,分子的空间构型为三角锥形,氮原子处在4个原子形成的三角锥的锥顶,故A错误;B.四氯化碳分子中碳原子的价层电子对数为4、孤对电子对数为0,分子的空间构型为正四面体形,分子中碳原子处于4个氯原子所组成的正四面体形的中心,故B错误;C.水分子中氧原子的价层电子对数为4、孤对电子对数为2,分子的空间构型为V形,氧原子处在V形的折点上,故C错误;D.二氧化碳分子中碳原子的价层电子对数为2、孤对电子对数为0,分子的空间构型为直线形,碳原子处在2个氧原子所连接的直线的中央,故D正确;故选D。24.(2022-2023高二下·陕西宝鸡·期末)中科院研制的某种具有高效率电子传输性能的有机发光材料的结构简式如图,下列说法正确的是

A.五种组成元素中的四种元素均位于p区且处于同一周期B.基态N原子核外有5种运动状态不同的电子C.简单氢化物沸点:H2O>NH3>CH4D.该材料分子结构中碳原子采取了sp3杂化方式【答案】C【详解】A.五种组成元素中的C、N、O三种元素均位于p区且处于第二周期,铝在第三周期,氢在第周期,A错误;B.N是7号元素,基态N原子核外有7种运动状态不同的电子,B错误;C.水分子形成的氢键强于氨分子,甲烷分子间不能形成氢键,简单氢化物沸点:H2O>NH3>CH4,C正确;D.该材料分子结构中含有键和键,碳原子分别采取了sp3、sp2杂化方式,D错误;故选C。25.(2022-2023高二下·安徽阜阳·期末)硫的化合物很多,如SO2、SO3、SO2Cl2、Na2SO3、三聚的(SO3)3等,三聚的(SO3)3的结构如图所示。下列说法正确的是

A.40g(SO3)3分子中含有6mol键B.SO2Cl2中S原子杂化方式为sp3C.、的价层电子对数不相同D.SO3、均为平面三角形结构【答案】B【详解】A.单键均为σ键,1分子(SO3)3中含有12个σ键,40g(SO3)3为=mol,含有2molσ键,A错误;B.SO2Cl2中S原子周围的价层电子对数为:4+=4,根据杂化轨道理论可知,其杂化方式为sp3杂化,B正确;C.中S原子的价层电子对数为4+=4、中S原子的价层电子对数为3+=4,故二者中S的价层电子对数相同,C错误;D.SO3中S原子的价层电子对数为3+=3,根据价层电子对互斥理论可知,SO3为平面三角形结构,而中S原子的价层电子对数为3+=4,为三角锥形结构,D错误;故答案为:B。26.(2022-2023高二下·浙江宁波·期末)下列说法不正确的是A.只含非极性键的分子一定是非极性分子B.极性分子中可能含有非极性键C.H2O比H2S稳定是因为水分子间形成了氢键D.O3是极性分子,含极性共价键【答案】C【详解】A.只含非极性键的分子一定是非极性分子,A正确;B.极性分子中可能含有非极性键,如:H2O2中含极性键和非极性键,B正确;C.H2O比H2S稳定是H﹣S键键能小于H﹣O键的键能,与氢键无关,C错误;D.O3分子中O原子价层电子对数=2+=3且含有1个孤电子对,O3为V形结构,臭氧分子正负电荷重心不重合,为极性分子,含极性键,D正确;故选C。27.(2022-2023高二下·西藏拉萨·期末)下列说法中正确的是A.酸性:,因为的非羟基氧原子数比的多B.与的立体构型相似,都是非极性分子C.葡萄糖分子()中的手性碳原子数为5D.,,都是含有极性键的非极性分子【答案】A【详解】A.因为的非羟基氧原子数比的多,所以酸性:,A正确;B.空间构型为直线型,为非极性分子,的空间构型的平面三角形,是极性分子,B错误;C.醛基中的碳原子不是手性碳原子,葡萄糖分子()中的手性碳原子数为4,C错误;D.,含有极性键的非极性分子,为含有极性键的极性分子,D错误;故选A。28.(2022-2023高二下·贵州铜仁·期末)乙醇催化氧化生成乙醛的机理图如图所示。关于机理中涉及物质的说法正确的是

A.上述机理中所涉及的物质除Cu外均属于分子晶体B.图中涉及反应包含非极性键和极性键的断裂和生成C.催化剂Cu的存在改变了反应途径,使不能发生的该过程得以发生D.乙醇的沸点高于乙醛的沸点,其主要原因是乙醇中存在分子间氢键【答案】D【详解】A.上述机理中所涉及的物质中,Cu属于金属晶体,CuO属于离子晶体,O2、C2H5OH、CH3CHO属于分子晶体,A不正确;B.O2参加反应时,发生非极性键的断裂,C2H5OH转化为CH3CHO时,发生极性键的断裂和极性键的形成,但没有涉及非极性键的形成,B不正确;C.催化剂Cu的存在改变了反应途径,降低了反应的活化能,但不能使不能发生的反应进行,C不正确;D.乙醇分子间能形成氢键,而乙醛分子间不能形成氢键,所以乙醇的沸点高于乙醛的沸点,D正确;故选D。29.(2022-2023高二下·吉林·期末)近年来,德国研究人员利用和这6种远古地球上存在的简单物质,再使用硫醇和铁盐等物质模拟当时环境,成功制得核酸的4种基本模块。下列说法正确的是A.为非极性分子 B.的热稳定性小于的热稳定性C.键角由大到小的顺序为 D.元素的电负性依次增大【答案】D【详解】A.为空间三角锥型,为极性分子,选项A错误;B.非金属性,的热稳定性大于的热稳定性,选项B错误;C.键角由大到小的顺序应为,选项C错误;D.元素C、N、O的电负性依次增大,选项D正确;答案选D。30.(2022-2023高二下·黑龙江双鸭山·期末)X、Y、Z、W为原子序数依次增大的前四周期主族元素,X的价电子构型为;Z第一电离能最大;W与X位于同一主族,其某种氧化物有剧毒。下列说法不正确的是A.X、Y、Z简单氢化物的沸点:B.分子的空间结构为三角锥形C.X、W简单氢化物的键角W<XD.离子的空间结构为正八面体【答案】A【分析】X、Y、Z、W为原子序数依次增大的前四周期主族元素,X的价电子构型为nsnnpn+1,则n=2,X为N元素;Z第一电离能最大,Z为F元素;结合原子序数,Y为O元素;W与X位于同一主族,其某种氧化物有剧毒,W为As元素。【详解】A.X、Y、Z的简单氢化物依次为NH3、H2O、HF,由于H2O分子间氢键的数目大于NH3分子间、HF分子间氢键的数目,故X、Y、Z简单氢化物的沸点:Y>Z>X,A项错误;B.XZ3为NF3,N上的孤电子对数为×(5-3×1)=1,σ键电子对数为3,故NF3分子的空间结构为三角锥形,B项正确;C.X、W的简单氢化物依次为NH3、AsH3,NH3中N原子、AsH3中As原子的孤电子对数都为1、价层电子对数都为4,分子的空间结构都为三角锥形,由于电负性:N>As,故NH3分子中N与H之间的共用电子对更靠近N,成键电子对间的斥力变大,则X、W简单氢化物的键角W<X,C项正确;D.即,中心原子As上的孤电子对数为×(5+1-6×1)=0,σ键电子对数为6,价层电子对数为6,由于没有孤电子对,故空间结构为正八面体,D项正确;答案选A。31.(2022-2023高二下·山东德州·期末)下列说法正确的个数为①基态Se原子中电子的空间运动状态有18种②基态的价电子轨道表示式为

③除KSCN外,也可检验④加入强碱水溶液并加热可检验氰基的存在⑤均为由极性键构成的非极性分子⑥HF分子间存在氢键,HI分子间不存在氢键,故稳定性:A.2 B.3 C.4 D.5【答案】B【详解】①空间运动状态个数=轨道数,Se是34号元素,轨道数有18种,故电子的空间运动状态有18种,①正确;②基态的价电子排布式为3d6,故其轨道表示式为

,②错误;③是检验二价铁离子,检验三价铁离子的为,③错误;④检验氰基的方法为向待测溶液中滴加NaOH溶液,用酒精灯加热一段时间,用湿润的红色石蕊试管口,试纸变蓝说明待测液中含有氰基,④正确;⑤分子是三角双锥形,键的偶极矩相互抵消,使分子的正、负电重心重合,所以为非极性分子;分子呈正八面体结构,S原子位于正八面体的中心,该分子结构对称、正负电荷重心重合,所以为非极性分子,⑤正确;⑥故HF的稳定性大于HI的原因是因为F的非金属性强于I,非金属性越强,气态氢化物越稳定,⑥错误;故①④⑤正确,选B。32.(2022-2023高二下·辽宁抚顺·期末)下列有关化学键的说法中错误的是A.HCl中的σ键为s-pσ键B.非极性键只存在于同种元素原子之间C.金属键、离子键均没有方向性D.气体分子中一定有σ键,不一定有π键【答案】D【详解】A.HCl中H原子1s轨道与Cl原子3p轨道头碰头重叠形成s-pσ键,故A正确;B.同种元素原子之间,对共用电子对的引力相同,电子对不偏移,形成非极性键,故B正确;C.金属键中自由电子在整个晶体中自由移动,离子键只有正负电荷间的作用力,均没有方向性和饱和性,故C正确;D.单原子分子如氦中没有化学键,故D错误;答案为:D。33.(2022-2023高二下·河南驻马店·期末)价层电子对互斥理论可以预测某些微粒的空间结构。下列说法正确的是A.和的VSEPR模型均为四面体B.和的空间构型均为三角锥形C.和均为非极性分子D.与的键角相等【答案】B【详解】A.中P的价层电子对数为:,VSEPR模型为三角双锥,种O原子的价层电子对数为:,VSEPR模型为四面体,A错误;B.中S原子的价层电子对数为:,空间构型为三角锥形,中Cl原子的价层电子对数为:,空间构型为三角锥形,B正确;C.中C原子的价层电子对为:,正四面体构型,为非极性分子,中S原子的价层电子对为:,空间构型不对称,为极性分子,C错误;D.中Xe的价层电子对数为:,中Sn的价层电子对数为:,两者键角不相等,D错误;故选B。34.(2022-2023高二下·山东济宁·期末)近年来,光催化剂的研究是材料领域的热点。一种配合物(如图所示)复合光催化剂可将转化为。下列说法错误的是

A.基态原子的核外电子的空间运动状态有5种B.中键与键个数比为C.该配合物中的配位原子的配位能力D.P可以与氯气反应生成和两种非极性分子【答案】D【详解】A.基态原子的核外电子排布为,核外电子的空间运动状态有5种,故A正确;B.的结构式为,其中单键为键,双键中含1个键和1个键,键与键个数比为,故B正确;C.N的电负性大于C,C提供电子的能力大于N,配位能力,故C正确;D.为三角锥形结构的极性分子,故D错误;故选:D。35.(2022-2023高二下·山东临沂·期末)W、X、Y、Z是原子序数依次增大的短周期主族元素,基态W原子核外s电子数等于p电子数,W和Y位于同一主族,X和Z形成的一种化合物能以的形式存在。下列说法正确的是A.分子的极性:B.简单离子半径:C.、中X的杂化方式相同D.X元素最高价氧化物对应的水化物具有强氧化性【答案】A【分析】W、X、Y,Z是原子序数依次增大,基态W原子核外s电子数等于p电子数,则X为O;W与Y同族,即Y为S;X和Z形成的一种化合物能以[XZ4]+[XZ6]−,说明X为+5价,Z为-1价,则X为P,X为Cl。【详解】A.根据分析知,Y为S,W为O,YW2和YW3分别为SO2和SO3,其中SO2是极性分子,SO3是非极性分子,故分子的极性SO2大于SO3,A正确;B.同一周期,对于电子排布相同的离子,核电荷数越大,半径越小,故离子半径Cl-<S2-<P3-,B错误;C.[XZ4]+中X的价层电子对数为4+0.5(4-4×1)=4;[XZ6]−中X的价层电子对数为6+0.5(6-6×1)=6;故杂化方式不同,C错误;D.X最高价氧化物对应的水化物的是磷酸,没有强氧化性,D错误;故选A。36.(2022-2023高二下·贵州六盘水·期末)下列说法正确的是A.三氯乙酸的酸性小于二氯乙酸的,是因为的极性小于的极性B.易溶于溶液,可用“相似相溶”规律解释C.冰浮在水面,是由于水分子之间形成氢键使冰晶体中水分子间的空隙增大D.键长,因此稳定性【答案】C【详解】A.羧酸的酸性取决于羧酸根的稳定性,即羧酸根上负电荷的分散程度,而-Cl是一个吸电子基团,它的存在可以分散羧酸根的负电荷,增大羧酸根的稳定性,羧酸酸性增强,且-Cl的个数越多,羧酸根的稳定性越强,羧酸酸性越强,A错误;B.易溶于溶液是发生了反应,B错误;C.冰浮在水面,是由于水分子之间形成氢键使冰晶体中水分子间的空隙增大,C正确;D.键长越长,键能越小,键长,因此稳定性,D错误;故选C。37.(2022-2023高二下·北京朝阳·期末)下列对于物质结构和性质的分析不正确的是A.碳的原子半径小于硅,使金刚石熔点高于晶体硅B.邻羟基苯甲醛形成了分子内氢键,其沸点高于对羟基苯甲醛C.氟的电负性大于氯,导致三氟乙酸的酸性强于三氯乙酸D.卤代烃中键极性较强,使卤素原子易被取代【答案】B【详解】A.原子半径越小,键长越短,键能越大,熔点越高,A正确;B.分子内氢键会导致沸点降低,故邻羟基苯甲醛的沸点低于对羟基苯甲醛,B错误;C.氟的电负性大于氯,故其诱导效应氟强于氯,所以三氟乙酸的酸性强于三氯乙酸,C正确;D.卤代烃中C-X键极性较强,容易断裂,使卤素原子易被取代,D正确;故选B。38.(2022-2023高二下·山西运城·期末)下列说法正确的是A.根据“相似相溶”原理,能溶于水,不溶于B.邻羟基苯甲醛的熔、沸点比对羟基苯甲醛的熔、沸点高C.水加热到很高的温度都难以分解是因为水分子间存在氢键D.烷基是推电子基团,所以甲酸、乙酸、丙酸的酸性逐渐增强【答案】A【详解】A.过氧化氢和水均为极性分子,四氯化碳是非极性分子,根据相似相溶原理,过氧化氢能溶于水而难溶于四氯化碳,故A正确;B.由于邻羟基苯甲醛形成分子内氢键,而对羟基苯甲醛能够形成分子间氢键,所以邻羟基苯甲醛比对羟基苯甲醛熔、沸点低,故B错误;C.H-O键的键能较大,故水加热到很高的温度都难以分解,与氢键无关,故C错误;D.烷基是推电子基团,烃基越长推电子效应越大,这一效应使羧基中的氧氢键极性减小,导致氢离子更难电离,所以甲酸、乙酸、丙酸的酸性逐渐减弱,故D错误;故选A。39.(2022-2023高二下·广西北海·期末)四元轴烯(

)、立方烷(

)的分子式均为C8H8.下列关于这两种化合物的叙述正确的是A.均为含有极性键和非极性键的非极性分子B.分子中碳碳键的键长、键能分别相同C.分子中的碳原子均为sp2杂化D.两种化合物均为手性分子【答案】A【详解】A.四元轴烯和立方烷分子中都含有C一H键、C一C键,C一H键为极性键、C一C键为非极性键,分子结构均为对称分子,都是非极性分子,故A正确;B.四元轴烯中含有碳碳单键和碳碳双键,立方烷中只有碳碳单键,单键和双键的键长、键能均不同,故B错误;C.四元轴烯中碳原子为sp2杂化方式,立方烷中碳原子为sp3杂化方式,故C错误;D.四元轴烯和立方烷分子中均不含有手性碳原子,均不是手性分子,故D错误;选A。40.(2022-2023高二下·湖北武汉·期末)下列有关物质的结构与性质的说法错误的是A.因为3s能级上电子的能量低于3p能级上电子的能量,所以B.由于氯的电负性大于氢的电负性导致羧基中极性较强,所以的酸性比强C.的热稳定性比的弱,可推断的热稳定性比弱D.N元素的电负性大于P元素,故分子的极性大于【答案】D【详解】A.镁原子的价电子排布式为3s2、铝原子的价电子排布式为3s23p1,3s能级上电子的能量低于3p能级上电子的能量,所以镁元素的第一电离能大于铝元素,故A正确;B.氯元素的电负性大于氢元素的电负性,氯原子吸电子的能力导致羧基中氢氧键的极性增强,易于电离出氢离子,所以三氯乙酸的酸性强于二氯乙酸,故B正确;C.由过氧化氢的热稳定性弱于水可知,氧氧非极性键的稳定性弱于氢氧极性键,同理可知,碳碳非极性键的稳定性弱于碳氢极性键,则乙烷的热稳定性弱于甲烷,故C正确;D.三氯化氮和三氯化磷的空间结构都是三角锥形,氮元素的电负性大于磷元素,则氮氯键的极性小于磷氯键,所以三氯化氮分子的极性小于三氯化磷,故D错误;故选D。考向3晶体结构与性质41.(2022-2023高二下·陕西宝鸡·期末)晶体是一类非常重要的材料,在很多领域都有广泛的应用。下列关于晶体的叙述中正确的是A.晶体一定有规则的几何外形B.晶体具有各向异性,非晶体具有各向同性C.由玻璃制成规则的玻璃球体现了晶体的自范性D.晶胞是晶体结构中的基本结构单元【答案】D【详解】A.晶体不一定有规则的几何外形,如多晶体,A错误;B.多晶体属于晶体,但显示各向同性,B错误;C.玻璃是非晶体,不能体现晶体的自范性,C错误;D.晶胞是晶体微观空间里的一个基本单元,在它的上、下、左、右、前、后无隙并置地排列着无数晶胞,而且所有晶胞的形状及其内部的原子种类、个数及几何排列是完全相同的,可见晶胞是晶体结构中的基本结构单元,D正确;故合理选项是D。42.(2022-2023高二下·海南海口·期末)下列不属于超分子的结构是A.DNA双螺旋结构 B.冠醚 C.血红蛋白 D.C60和杯酚形成的复合物【答案】B【分析】超分子是两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成的分子聚合体。【详解】A.DNA双螺旋结构属于超分子的结构,是因为它由氢键等作用力形成复杂且具有特定功能的分子聚集体,A不符合题意;B.冠醚是一种大分子环状化合物,不属于超分子,B符合题意;C.血红蛋白属超分子,其超分子结构使得血红蛋白能够有效地在体内运输氧气和二氧化碳,C不符合题意;D.C60和杯酚能够通过分子间作用力形成超分子,D不符合题意。故答案为B。43.(2022-2023高二下·辽宁葫芦岛·期末)通常情况下,下列各组物质所形成的晶体类型不相同的是A.CO2和SO3 B.I2和Si C.Na和Ag D.NH4Cl和MgCl2【答案】B【详解】A.CO2和SO3都是由分子构成的,都能形成分子晶体,A不符合题意;B.I2由分子构成,形成分子晶体,Si由原子构成,形成共价晶体,二者的晶体类型不同,B符合题意;C.Na和Ag是金属单质,都能形成金属晶体,C不符合题意;D.NH4Cl和MgCl2都是离子化合物,都能形成离子晶体,D不符合题意;故选B。44.(2022-2023高二下·河南开封·期末)下列物质中,不能作为配合物的配体的是A. B. C. D.【答案】A【详解】A.中形成4个共价键,没有孤对电子,不可以作为配体,选项A符合;B.存在孤对电子,可以作为配体,选项B不符合;C.存在孤对电子,可以作为配体,选项C不符合;D.H2O中,O原子的最外层有两对孤对电子,可作为配合物的配体,选项D不符合;答案选A。45.(2022-2023高二下·西藏拉萨·期末)下列各物质中,按熔点由高到低的顺序排列正确的是A. B.C.金刚石钠 D.硫磺【答案】C【详解】A.碱金属一般熔点较低,随原子序数增加熔沸点降低,所以,A错误;B.离子晶体中,离子半径越小,晶格能越大,晶体熔点越高,离子所带电荷越大,晶格能越大,晶体熔点越高,因为,熔点,的电荷大于且半径小于,所以熔点,B错误;C.金刚石和为共价晶体,为离子晶体,钠为金属晶体,熔点:共价晶体>离子晶体>金属晶体,金刚石中的键能大于中的,所以金刚石的熔点高于,所以熔点:金刚石钠,C正确;D.硫磺为固体,熔点最高,分子中含有氢键,熔沸点较高,相对分子质量大于,所以熔点:硫磺,D错误;故选C。46.(2022-2023高二下·山东泰安·期末)镍能形成多种配合物如正四面体形的、正方形的和正八面体形的等。下列说法错误的是A.1mol含键数目为8B.上述三种配合物中Ni的化合价不相同C.中含有配位键、金属键、极性共价键D.和中镍元素均是杂化【答案】C【详解】A.中Ni和C原子之间为配位键,是键,C和O之间含1个键,故1mol含键数目为8,A正确;B.中Ni为0价,、中Ni为+2价,上述三种配合物中Ni的化合价不相同,B正确;C.中含有配位键、极性共价键,不含金属键,C错误;D.和均为正四面体形,镍元素均是杂化,D正确;故选C。47.(2022-2023高二下·北京东城·期末)石墨烯和石墨炔都是新型二维材料,其结构片段分别如下所示。下列说法正确的是

A.石墨烯与石墨炔均不能导电B.石墨烯和石墨炔是碳的两种核素C.按照“均推法”,环Ⅰ和环Ⅱ中碳原子数之比为D.若石墨烯和石墨炔中的碳原子数相同,则二者用于形成键的电子数也相同【答案】C【详解】A.石墨烯和石墨炔都能导电,选项A错误;B.石墨烯和石墨炔是碳的两种同素异形体,不是核素,选项B错误;C.环I中碳原子数为6=2,环Ⅱ中碳原子数为4=9,环Ⅰ和环Ⅱ中碳原子数之比为2:9,选项C正确;D.石墨烯中每个碳原子提供1个电子形成π键,石墨炔中1个环形成π键的电子数为82=16,若碳原子数都为9个时,石墨烯中形成π键的电子数为2,石墨炔中形成π键的电子数为16,选项D错误;答案选C。48.(2022-2023高二下·广西南宁·期末)下列有关物质结构的说法不正确的是

A.C-C键比Si-C键键长短,故金刚石比金刚砂熔点更高、硬度更大B.氯化钠晶体与氯化铯晶体中,Cl-的配位数均为6C.干冰晶体采用分子密堆积,每个CO2周围紧邻12个CO2D.O3是极性分子,但由于极性微弱,它在CCl4中的溶解度高于在水中的溶解度【答案】B【详解】A.金刚石、金刚砂同属于共价晶体,C-C键比Si-C键键长短,键能更大,故金刚石比金刚砂熔点更高、硬度更大,故A正确;B.氯化钠晶体中Cl-的配位数为6,氯化铯晶体中Cl-的配位数为8,故B错误;C.干冰为分子晶体,干冰的晶胞中CO2的堆积方式类似于面心立方最密堆积,其出现在晶胞的顶点和各个面心上,因此以1个CO2为中心,其周围最多可以有12个紧邻的CO2分子,故C正确;D.水是极性分子,CCl4是非极性分子,根据“相似相溶原理”,O3臭氧极性微弱,所以在CCl4中的溶解度高于在水中的溶解度,故D正确;故选B。49.(2022-2023高二下·安徽合肥·期末)Cr的某配合物的结构如图所示。

下列说法错误的是A.键角:B.基态铬原子有6个未成对电子C.中三原子在一条线上D.该配合物中含键的数目为【答案】D【详解】A.因NH3分子中存在一对孤对电子,键角:NH>NH3,故A说法正确;B.基态铬原子的价电子排布式为3d54s1,有6个未成对电子,故B说法正确;C.SCN-与CO2互为等电子体,SCN-中碳原子采取sp杂化,SCN-中三个原子在一条线上,故C说法正确;D.配位键也属于σ键,因此1mol该配合物中含σ键的物质的量为24mol,故D说法错误;答案为D。50.(2022-2023高二下·北京昌平·期末)甲烷晶体熔点为﹣182.5℃,沸点为﹣161.5℃,其晶胞结构如下图所示。下列说法不正确的是

A.CH4分子的共价键是s-sp3σ键B.每个晶胞中含有4个CH4分子C.甲烷晶体熔化时不会破坏化学键D.甲烷晶体是共价晶体【答案】D【详解】A.CH4分子呈正四面体结构,C原子为sp3杂化,则分子内共价键是s-sp3σ键,A正确;B.甲烷分子位于晶胞的顶点和面心,每个晶胞含有CH4分子个数为8×+6×=4,B正确;C.甲烷为分子晶体,熔化时需克服分子间作用力,不会破坏化学键,C正确;D.甲烷晶体熔点为﹣182.5℃,沸点为﹣161.5℃,则甲烷晶体不是共价晶体,是分子晶体,D不正确;答案选D。51.(2022-2023高二下·云南楚雄·期末)在无机氟化物制备中有广泛的应用,其晶体属于四方晶系,晶胞参数如图所示,其中O点原子和①号原子的分数坐标依次为、。已知:Xe—F键长为下列说法正确的是

A.中心原子上的孤电子对数为2B.④号原子的分数坐标为C.沿x、y、z任意一个方向投影,位于面中心的都只有原子D.晶胞中②③号原子间的距离【答案】B【详解】A.中心原子上的孤电子对数为,故A错误;B.①号原子的分数坐标为,④号原子的x轴、z轴坐标与①号原子坐标相同,而y轴分数坐标为,则④号原子分数坐标为,故B正确;C.沿方向投影,位于面中心的原子为原子和原子,故C错误;D.晶胞中②③号原子间的距离等同于①号原子与O点原子的距离,底面对角线一般为,,故D错误。综上所述,答案为B。52.(2022-2023高二下·黑龙江哈尔滨·期末)有关晶体的结构如下图所示,下列说法中正确的是A.在NaCl晶体中,阳离子的配位数为8,阴离子的配位数为6B.该气态团簇分子的分子式为EF或FE,其晶体不导电C.在金刚石晶体中,每个碳原子被6个六元环共同占有,每个六元环最多有4个碳原子共面D.在CaF2晶体中,每个晶胞平均占有4个Ca2+,F-的配位数是4【答案】D【详解】A.在NaCl晶体中,距离Na+最近且相等的Cl-有6个,距离Cl-最近且相等的Na+有6个,因此NaCl晶体阴、阳离子的配位数均为6,A错误;B.该结构为气体团簇分子、独立单元,分子式为E4F4或F4E4,B错误;C.金刚石晶体中,每个C与周围4个C形成碳碳键,每个C能形成12个六元环,每个六元环最多有4个C共面,C错误;D.在CaF2晶胞中,钙原子占据晶胞顶点和面心位置,平均占有Ca2+个数=8×+6×=4,距离F-最近且相等的Ca2+有4个,因此F-的配位数为4,D正确;答案选D。53.(2022-2023高二下·广西北海·期末)冠醚(皇冠状分子)因具有分子识别能力,成为超分子化学中重要的一员。18冠-6(空腔直径为260~320pm)是其中的一种,结构如图。下列说法正确的是

A.该分子是CH3OCH3的同系物B.该分子中所有原子可能共平面C.该分子含有σ键、极性键,非极性键D.18-冠-6不可以识别直径为276pm的K+【答案】C【详解】A.同系物是指结构相似,分子组成上相差1个或n个CH2,18一冠一6与CH3OCH3结构不相似,所以不互为同系物,A错误;B.该分子中碳原子具有甲烷的结构特点,所以该分子中所有原子不可能共平面,B错误;C.该分子含有共价单键,所以含有σ键,而且分子中含有C一C、C一H键,所以还含有非极性键、极性键,C正确;D.18冠-6空腔直径为260~320pm,可以识别K+,D错误;故选C。54.(2022-2023高二下·湖北武汉·期末)向溶液中滴加黄血盐可制得普鲁士蓝,向溶液中滴加赤血盐可制得滕氏蓝。经科学家研究发现,两者具有相同的结构。其晶胞由8个如图所示的小立方体构成(未标出),晶胞参数为。下列关于普鲁士蓝和滕氏蓝说法错误的是A.滕氏蓝和普鲁士蓝均为离子晶体B.由图及滕氏蓝的化学式可知,应位于晶胞体心C.测定晶体的结构常采用X射线衍射法D.设滕氏蓝的式量为,则滕氏蓝晶体的密度为【答案】B【详解】A.普鲁士蓝和滕氏蓝化学式为KFe[Fe(CN)6],都含有K+,所以两者都是离子化合物,构成的晶体均为离子晶体,选项A正确;B.根据反应原理和晶胞结构分析,在1个晶胞中,CN-在棱上,为12=3,Fe2+为4=Fe3+为4=,普鲁士蓝和滕氏蓝化学式为KFe[Fe(CN)6],根据比例,在晶胞中K+为,若K+位于晶胞体心,其个数为1,不符合,选项B错误;C.测定晶体的结构的方法,常采用X射线衍射法,选项C正确;D.根据上述计算可知,在一个滕氏蓝晶胞中含有4个K+,4个Fe2+,4个Fe3+,24个CN-,设滕氏蓝的式量为,则滕氏蓝晶体的密度为==,选项D正确;答案选B。55.(2022-2023高二下·广东广州·期末)杂化材料在太阳能电池领域具有重要价值,其立方晶胞结构如图所示。的原子分数坐标为,B的原子分数坐标为。下列说法中错误的是

A.的原子分数坐标为B.与的最短距离为C.距离最近且等距离的有12个D.一个该晶胞的体积为【答案】B【详解】A.根据晶胞结构可知,C位于晶胞右侧的面心,的原子分数坐标为,B的原子分数坐标为,则的原子分数坐标为,A正确;B.根据晶胞结构可知,位于晶胞顶点,位于晶胞体心,与的最短距离为体对角线的二分之一,即为,B错误;C.位于晶胞顶点,位于晶胞面心,则距离最近且等距离的有12个,C正确;D.该晶胞边长为anm,则一个该晶胞的体积为,D正确;答案选B。56.(2022-2023高二下·广东广州·期末)亚铁氰化钾俗名黄血盐,在烧制青花瓷时用于绘画。制备方法为:。设为阿伏伽德罗常数,下列说法正确的是A.分子中含有键数目为B.中阴离子的空间结构为三角锥形C.配合物的中心离子配位数为6D.的VSEPR模型为直线形【答案】C【详解】A.单键均为键,三键有1个键2个π键,的物质的量为1mol,其结构式为:H—C≡N,则分子中含有键数目为2,A错误;B.中阴离子的中心原子孤电子对数=、价层电子对数=3+0=3,故为sp2杂化、空间构型为平面正三角形,B错误;C.配合物的中心离子为Fe2+,其价电子排布式为,该中心离子的配体为CN-,配位数为6,C正确;D.的中心原子有2对孤电子对、2个键,价层电子对数=2+2=4,VSEPR模型为四面体,D错误;故选C。57.(2022-2023高二下·湖南邵阳·期末)砷化镓晶体属于立方晶系,其晶胞结构如图甲所示,将原子掺杂到晶体中得到稀磁性半导体材料的结构如图乙所示,砷化镓的晶胞参数为。阿伏加德罗常数的值为。下列说法正确的是A.图乙晶体最简化学式为B.图甲中原子和原子的最近距离是C.砷化镓中配位键的数目是D.Mn原子掺杂到砷化镓晶体中,和原子最近且距离相等的As原子有2个【答案】A【详解】A.由图乙可知,掺杂之后,晶胞中Mn的数目为,As的数目为4,Ga的数目为,故稀磁性半导体材料中,Ga、Mn、As的原子个数比为27:5:32,故图乙晶体最简化学式为,A正确;B.图甲中原子和原子的最近距离为晶胞体对角线长度的四分之一,故为,B错误;C.GaAs中,砷提供孤对电子,镓提供空轨道,两者形成配位键,平均1个GaAs中配位键数目为1,砷化镓中配位键的数目是,C错误;D.由图知,Mn原子掺杂到砷化镓晶体中,和原子最近且距离相等的As原子有4个,D错误;答案选A。58.(2022-2023高二下·福建福州·期末)如图是CaF2晶胞的结构。下列说法正确的是

A.一个CaF2晶胞中含有8个F-B.一个CaF2晶胞中含有8个Ca2+C.在CaF2晶胞中Ca2+的配位数为4D.在CaF2晶胞中,每个Ca2+周围距离最近且等距离的Ca2+有8个【答案】A【详解】A.氟离子在该晶胞的内部,所以氟离子个数是8×1=8,故A正确;B.根据晶胞结构可知,Ca2+位于晶胞的顶点和面心,一个CaF2晶胞中含有的Ca2+个数为8×+6×=4,故B错误;C.配位数是指一个离子周围最邻近的异电性离子的数目,所以根据晶胞的结构可判断Ca2+的配位数是8,故C错误;D.在CaF2晶胞中,每个Ca2+周围距离最近且等距离的Ca2+有12个,故D错误;故答案为:A。59.(2022-2023高二下·福建龙岩·期末)碳有石墨(如图1)、富勒烯()(晶胞如图2,代表)、金刚石(晶胞如图3)等多种同素异形体。已知是阿伏加德罗常数的值,图3中M点的原子坐标参数为,N点为。下列说法中不正确的是A.石墨层与层之间的作用力为范德华力 B.720g富勒烯晶体含有个晶胞C.12g石墨中含有六元环的个数为 D.P点的原子坐标参数为【答案】C【详解】A.石墨属于混合型晶体,在石墨的层内碳原子之间以共价键结合,在层与层间的主要作用力为范德华力,故A正确;B.根据晶胞,C60位于顶点和面心,因此每个晶胞中C60的个数为,因此720g该晶体中含有晶胞物质的量为,即个晶胞,故B正确;C.石墨烯(单层石墨)中每个碳原子被3个六元环共用,则每个六元环平均含有2个碳原子,12g石墨烯(单层石墨)的物质的量为1mol,其中含有六元环的个数为,故C错误;D.P在晶胞的左前下,x、y、z三个坐标轴中的坐标均为,故坐标参数为(,,),故D正确;故选C。60.(2022-2023高二下·河北沧州·期末)碲化镉(CdTe)发电玻璃是由碲化镉有机光电材料覆盖普通玻璃制成,这种材料能将普通玻璃从绝缘体变成能够发电的太阳能电池。CdTe的晶胞属立方晶系,晶胞结构如图1所示,以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置,称作原子的分数坐标,晶胞中原子M的坐标为(,,)。该晶胞沿其面对角线方向上的投影如图2所示。

下列说法错误的是A.原子N的坐标为B.图2中代表Te原子的位置是7、8、11C.Cd和Te均属于过渡元素D.该晶体的密度为【答案】C【详解】A.原子M的坐标为(),原子N位于小立方体的体心,根据坐标方向,N的坐标为(),选项A正确;B.图2为晶胞沿面对角线方向上的投影,则1、2、3、4、5、6号原子为顶点Cd原子的投影(2、5分别是两个原子的投影),Te位于小立方体体心,投影在7、8、11号位置,选项B正确;C.过渡元素包括副族与第Ⅷ族元素,Cd元素位于ⅡB族,Te元素位于ⅥA族,Cd属于过渡元素,选项C错误;D.该晶体的密度为,选项D正确;答案选C。考向4结构与性质综合题(非选择题)61.(2022-2023高二下·福建泉州·期末)钛()及其合金大量用于航空工业,被誉为“空间金属”。一种制备金属钛的流程如下:(1)基态原子的价电子轨道表示式为。(2)纳米可作为以下反应的催化剂:①化合物乙中杂化类型为的原子有(填元素符号,下同),其中第一电离能最大的是。②某有机物与化合物甲互为同分异构体,能与溶液反应,且与银氨溶液共热会产生银镜,其结构简式为(写一种)。(3)钙钛矿晶体立方晶胞结构如下图所示。钙钛矿的晶胞①位于立方晶胞的顶角,被个O包围成配位八面体。②若A的分数坐标为,则B的分数坐标为。③钙钛矿晶体的密度为,设阿伏加德罗常数的值为,则钙钛矿晶胞的边长为。【答案】(1)(2)C、N、ONHCOOCH2CH2CH3、HCOOCH(CH3)2(3)6【详解】(1)Ti是22号元素,基态Ti原子价电子排布式为3d24s2,价电子轨道表示式:;(2)①化合物乙中,C、N、O价电子对数都是4,杂化类型为sp3的原子有C、N、O;同周期元素从左到右,第一电离能有增大趋势,N原子2p能级半充满,结构稳定,第一电离能大于同周期相邻元素,其中第一电离能最大的是N;②某有机物与化合物甲互为同分异构体,能与NaOH溶液反应,且与银氨溶液共热会产生银镜,说明为甲酸酯,其结构简式为HCOOCH2CH2CH3、HCOOCH(CH3)2;(3)①Ti位于立方晶胞的顶角,被6个O包围成配位八面体;②若A的分数坐标为,则B位于体对角线的一半位置,分数坐标为;③根据均摊原则,晶胞中Ti原子数为、O原子数为、Ca原子数为1,钙钛矿晶体的密度为,设阿伏加德罗常数的值为,设钙钛矿晶胞的边长为acm,。62.(2022-2023高二下·山西大同·期末)我国科学家研究发现,常温常压下,铁基离子液体在工业尾气中、等的脱除方面具有良好的性能。结构如图所示。(1)中C原子的杂化轨道类型有。在中,配体为,配位数为。(2)在一定条件下还可以转化为较稳定的中σ键与π键的个数比为,的电子式为。(3)与反应生成具有特征蓝色的物质X,这是实验室中检验的常用方法。①科学家通过最常用的实验测定了物质X的晶体结构,其晶胞如图b所示(未表示),图a表示晶胞的结构(未表示K+)。②物质X的化学式为。③若A处粒子的坐标参数为(0,0,0),B处粒子为(1,1,1),则C处粒子的坐标为。④已知物质X的摩尔质量为,晶胞中与的最小距离为dnm,阿伏加德罗常数为。则该晶胞中两个之间的最短距离为nm,晶体的密度为。【答案】(1)(或氯离子)4(2)1:1(3)X射线衍射[或(,,)【详解】(1)中的饱和C原子采用sp3杂化,双键C原子采用sp2杂化,杂化轨道类型有;在中,配体为Cl-,配位数为4;(2)中C与N之间是三键,故中有12个σ键和12个π键,σ键与π键的个数比为1:1;的电子式为;(3)①科学家通过最常用的X射线衍射实验测定晶体结构;②根据图a可知,在个晶胞中,Fe2+个数为=,Fe3+个数为=,CN-的个数为=3,由图b可知,1个晶胞中含有4个K+,则个晶胞中含K+,故晶体的化学式为;③由题意可知,图b是晶胞结构,A处粒子的坐标参数为(0,0,0),B处粒子为(1,1,1),C处位于晶胞的体对角线上,在x、y、z轴上的投影都是,C处粒子的坐标为(,,);④晶胞中与的最小距离为dnm,则该晶胞中两个之间的最短距离为nm(面对角线的一半),1个晶胞中含有4个,晶胞的体积为(2d)3cm3,则晶体的密度为g/cm3=。63.(2022-2023高二下·宁夏石嘴山·期末)2022年诺贝尔化学奖授子在发展点击化学方面做出贡献的科学家。点击化学的代表反应为CuCl催化的叠氮—炔基Husigen环加成反应,常用的无机试剂有、等。(1)铜在元素周期表中位置为,基态的价电子排布式为。(2)N、S、O、F的第一电离能由大到小顺序为。(3)的分子结构如图所示,键角的原因主要是。(4)是叠氮酸()的钠盐,在常温下是液体,沸点相对较高,为308.8K,主要原因是。分子的空间结构如图所示(图中键长单位为)。、和的共价键键长分别为、和;试画出分子的结构式。(5)一种钴的氧化物的晶胞结构如图乙所示,该氧化物中钴离子的配位数是,设为阿伏伽德罗常数的值,晶胞参数为apm,该晶体的密度为。【答案】(1)第四周期IB族(2)(3)双键成键电子对之间的排斥作用大于单键成键电子对之间的排斥作用(4)分子间可形成氢键(5)6【详解】(1)铜是29号元素,在元素周期表中位置为第四周期IB族,基态的价电子排布式为;(2)同主族元素由上到下元素的第一电离能递减,同周期元素由左向右元素原子的第一电离能呈递增趋势,但O原子的价电子排布式为,N原子的价电子排布式为,p轨道为半充满状态,较为稳定,故N、S、O、F的第一电离能由大到小顺序为:;(3)的分子结构如图所示,键角的原因主要是:双键成键电子对之间的排斥作用大于单键成键电子对之间的排斥作用;(4)在常温下是液体,沸点相对较高,为308.8K,主要原因是:分子间可形成氢键,、和的共价键键长分别为、和,结合中氮氮键的键长可知中含有、,分子的结构式为:;(5)由图示可知,该氧化物中钻离子的配位数是6(可以看体心的,吸引着上、下、左右、前、后共6个距离最近且等距离的氧离子),设为阿伏伽德罗常数的值,晶胞参数为apm,则该晶胞的质量为,晶胞体积为,该晶体的密度为。64.(2022-2023高二下·福建福州·期末)以CuSO4、NaOH和抗坏血酸为原料,可制备Cu₂O。(1)Cu2+基态核外电子排布式为。(2)的空间构型为(用文字描述);Cu2+与OH−反应能生成[Cu(OH)4]2−,[Cu(OH)4]2−中的配位原子为(填元素符号)。(3)抗坏血酸的分子结构如图1所示,分子中碳原子的轨道杂化类型为;推测抗坏血酸在水中的溶解性:(填“难溶于水”或“易溶于水”)。(4)一个Cu2O晶胞(见图2)中,Cu原子的数目为。【答案】(1)[Ar]3d9或1s22s22p63s23p63d9(2)正四面体O(3)sp3、sp2易溶于水(4)4【详解】(1)铜是29号元素,铜原子失去2个电子形成铜离子,二价铜离子核外有27个电子,根据构造原理知,其核外电子排布式为:[Ar]3d9或1s22s22p63s23p63d9;(2)的中心原子S原子的价层电子对数为,为sp3杂化,空间构型为正四面体形;[Cu(OH)4]2−中铜提供空轨道、氧提供孤电子对形成配位键,其中的配位原子为O;(3)抗坏血酸的分子中,从分子结构上可看出有两种类型的碳原子:一种饱和C原子形成的是四个单键,为sp3杂化;另一种羰基碳原子、碳碳双键碳原子,C原子形成的是两个单键和一个双键,为sp2杂化;坏血酸分子中含有较多的亲水基-OH,则抗坏血酸易溶于水;(4)根据“均摊法”,该晶胞中,黑球原子个数为4,白球原子个数为,黑球与白球所代表的原子个数比为2:1,则黑球代表Cu原子,故一个Cu2O晶胞中,Cu原子的数目为4。65.(2022-2023高二下·广西桂林·期末)Mn是元素周期表中第25号元素,它的氧化物可用于催化醇的氧化氰化,反应如下:

回答下列问题:(1)组成物质Ⅰ的元素中,电负性最大是(填元素符号)。(2)物质Ⅱ中C原子的杂化轨道类型有;该分子中含有键mol。(3)的VSEPR模型为;已知,但该反应不及Na与的反应剧烈,从共价键的角度分析,可能的原因是。(4)Mn元素在周期表中的位置是;基态Mn原子的核外电子有种空间运动状态。(5)某种晶体的晶胞如下图所示,该晶体中Mn元素的化合价为。已知该晶胞底面是边长为的正方形,以晶胞参数为单位长度建立坐标系,A、B、C处的原子坐标参数分别为、、,则Mn与O形成化学键的键长为cm(用含a、m、n的代数式表示)。

【答案】(1)O(2)、sp19(3)四面体形O—H键比N—H键的极性强,更易断裂,导致Na与的反应更剧烈(4)第四周期第ⅦB族15(5)【详解】(1)物质I中含C、H、O三种元素,其中电负性最大的元素为O元素;(2)物质II中碳原子成键方式有单键和三键,则其杂化方式有:sp3杂化和sp杂化;该分子中有18个单键,含18个键,有1个碳氮三键,含1个键,所以该分子中含有键19mol;(3)NH3中心原子N原子价层电子对数:,为四面体形;O—H键比N—H键的极性强,更易断裂,导致Na与的反应更剧烈;(4)Mn元素在周期表中的位置:第四周期第ⅦB族;基态Mn原子的核外电子空间运动状态即判断轨道数,根据核外电子排布:,轨道数为15,所以有15种空间运动状态;(5)根据晶胞结构,Mn原子个数:,O原子个数:,则化学式:MnO2,根据化合物中各元素化合价代数和为0,算得Mn元素+4价;如图

作辅助线,得C和B的x、y坐标差可与Mn与O化学键形成直角三角形,以晶胞参数为单位,建立直角坐标系,可得化学键长为:;66.(2022-2023高二下·陕西榆林·期末)非金属氮化物在生产、生活和科研中应用广泛。回答下列问题:(1)基态N原子核外电子的运动状态有种,其核外电子占据能量最高的能级电子云轮廓图形状为。(2)氟化硝酰()可用作火箭推进剂中的氧化剂,上述所涉及元素中,电负性由大到小顺序为;第一电离能由大到小顺序为。(3)气态的分子结构为

,而固态则由与构成。的空间构型为,中N的杂化方式为。(4)一种新型的氮碳化合物的晶体属于四方晶系,其沿着y轴的投影如图1所示,晶胞参数及侧视图如图2所示。

已知A原子的分数坐标为(0.255,0.745,0.125),则B原子的分数坐标为。(5)已知某氮化铁的晶胞结构如图所示,则氮化铁的化学式为,若该晶体的密度是,则晶胞中两个最近的Fe的核间距离为cm(用含、的代数式表示)。

【答案】(1)7哑铃形或纺锤形(2)F>O>NF>N>O(3)直线形(4)(0.745,0.745,0.875)(5)【详解】(1)基态N原子的核外电子排布为1s22s22p3,核外电子的运动状态有7种,其核外电子占据能量最高的能级为3p,电子云形状为哑铃形或纺锤形;(2)N、O、F为同周期元素,从左到右电负性增强,则电负性:F>O>N;第一电离能随核电荷数递增呈增大趋势,但N的最外层为半满稳定结构,其第一电离能大于O,则第一电离能:F>N>O;(3)中心N原子的价层电子对数为,不含孤电子对,空间构型为直线型;中心N原子的价层电子对数为,不

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