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2024高二下学期期末考试化学试题六(考试时间:90分钟满分:100分)注意事项:请用2B铅笔将选择题答案填涂在答题卡上,填空题答案请用黑色水笔写在相应的答题卡上,不得超出答题扫描区作答。可能用到的相对原子质量H1C12N14O16Na23Cl35.5第Ⅰ卷一、选择题(包括16小题,每小题3分,共48分。每小题只有一个选项符合题意)1.下列有关我国科技成果的叙述错误的是A.飞船返回舱使用氮化硅耐高温结构材料,氮化硅属于分子晶体B.无磁镍铬钛合金钢常用于舰体材料,其强度高于纯铁C.火箭使用偏二甲肼作为燃料,偏二甲肼为烃的衍生物D.月球探测器带回的月壤样品中含磷酸盐晶体,其结构可用射线衍射仪测定2.下列化学用语的表述正确的是A.聚丙烯的结构简式:B.醛基中碳氧双键上的电荷分布示意图:C.氨的电子式:D.基态原子核外电子排布式:3.中国科学院天津工业生物技术研究所首次在实验室中实现CO2合成淀粉,合成路径如下图所示。设NA为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是A.淀粉的分子式是(C6H12O6)nB.1molDHA与足量乙酸发生酯化反应,消耗乙酸分子数为NAC.标准状况下,22.4LCH3OH所含碳原子数为NAD.反应②中,3.2gCH3OH生成HCHO时转移电子数为0.2NA4.有机化合物中基团之间的相互影响会导致物质性质的改变。下列事实与此无关的是A.乙醛能与加成而乙酸不能B.甲苯能使酸性溶液褪色而乙烷不能C.2-甲基-1-丙醇能发生消去反应而2,2-二甲基-1-丙醇不能D.苯酚的羟基在水溶液中能够发生部分电离而乙醇不能5.EDTA(乙二胺四乙酸)是良好的配合剂,Ca2+与EDTA形成的螯合物结构如图所示。下列关于该螯合物的说法错误的是A.碳原子的杂化方式均为sp3B.配体的配位原子为O、NC.Ca2+的配位数为6D.组成元素中第一电离能最大的是N6.元素a、b、c分别位于不同的短周期,a原子的次外层电子数比最外层电子数少1,b是短周期元素中原子半径最小的元素,由a、b、c三种元素形成的一种化合物的结构如图所示,下列说法正确的是A.该化合物中不存在配位键B.a的最高价氧化物对应水化物呈碱性C.原子半径:r(a)>r(c)>r(b)D.与氧元素形成的化合物中可能存在共价键7.三氟化氯是极强氧化剂,能发生自耦电离:,其分子结构如图所示,下列推测不合理的是A.分子的中心原子有5对价层电子对B.离子空间构型为正四面体C.与反应生成和D.比更易发生自耦电离8.下列叙述正确的是A.图1为结构示意图,该离子内存在极性键、配位键、离子键B.图2为BN晶体的晶胞示意图,由和原子围成的最小六元环为平面结构C.图3为原子的电子云图,一个黑点表示一个电子D.图4为晶体的晶胞示意图,填充在由构成的正四面体空隙中9.首例有机小分子催化剂催化的不对称Aldol反应如下:下列说法正确的是A.分子中键和键数之比为B.的名称为3-硝基苯甲醛C.是乙醇的同系物D.分子中存在手性碳原子10.乙烯与溴单质反应机理如图所示。下列叙述错误的是A.乙烯分子是含有极性键的非极性分子B.乙烯分别与等浓度的的溶液和溴水反应,前者速率更快C.溴鎓离子中溴原子最外层满足8电子稳定结构D.乙烯与溴水反应,理论上有生成11.下列叙述错误的是A.用溶液可除去溴苯中的溴单质B用溶液可鉴别乙酸、乙醇、乙酸乙酯C.用可实现到的转化D.用如图装置可证明酸性强弱:醋酸>碳酸>苯酚12.calebinA可用于治疗阿尔茨海默症,其结构如图。下列关于calebinA的说法正确的是A.该物质与溶液反应,最多消耗B.该物质与加成,最多消耗C.该物质与溴水反应,最多消耗D.该物质苯环上的一氯代物有3种13.高分子可用于制备聚合物离子导体,合成路线如下:下列说法错误的是A.苯乙烯分子中所有原子可能共平面B.反应1为加聚反应,反应2为取代反应C.试剂为D.试剂为14.将6.8gX完全燃烧生成和8.96L(标准状况)。X的质谱图、核磁共振氢谱图与红外光谱图如图所示。下列关于的叙述错误的是A.的化学式为B.分子中有四种化学环境不同的氢原子C.官能团一定为醚键和羰基D.可能是15.下列实验方案能达到实验目的的是选项实验方案实验目的A在2mL2%氨水中滴加溶液配制银氨溶液B在淀粉溶液中加入适量20%硫酸,加热,冷却后加NaOH溶液至中性,再滴加碘水,溶液变蓝证明淀粉未完全水解C加热溴乙烷与NaOH溶液的混合物一段时间,取少量冷却后的上层溶液,加入足量稀硝酸后滴入溶液,产生沉淀证明溴乙烷发生的是取代反应D在丙烯醛()中加入碱性的新制悬浊液,加热后产生砖红色沉淀;取上层清液,加入溴水,溴水褪色证明丙烯醛中含有醛基和碳碳双键A.A B.B C.C D.D16.某实验小组探究酸对平衡影响。将溶液(接近无色)和溶液等体积混合,得到红色溶液,取两等份红色溶液,进行如下操作并记录现象。下列结论错误的是
实验a实验b查阅资料:(黄色);(无色)A.、、都属于难电离微粒B.中的配位键由原子提供孤电子对C.现象中使溶液呈橙色的微粒可能是和D.改变或,平衡会发生移动第Ⅱ卷二、非选择题(包括4小题,共52分)17.硒是人体不可缺少的微量元素,铈是稀土元素中丰度最大的元素,它们的化合物在生产、生活中有着广泛的应用。回答下列问题:(1)基态Se原子的核外价电子轨道表示式为_____。(2)“依布硒”是一种有机硒化物,具有良好的抗炎活性,其结构简式如图1所示。“依布硒”中原子的杂化类型为_____,元素Se、O、N的第一电离能由大到小的顺序为_____。(3)硒的某种链状聚合氧化物结构如图2所示,其化学式为_____。(4)与具有相似的结构,室温时,是一种气体。沸点高低:_____(填“>”或“<”或“=”),原因是_____。(5)二硫键和二硒键是重要的光响应动态共价键,其光响应原理如图3所示。已知光的波长与其能量成反比,则图中实现光响应的波长:_____(填“”或“”或“”)。(6)二氧化铈()氧载体具有良好的储氧放氧能力,可用于甲烷化学链重整,其原理如下图所示。中_____,和个数比为_____。18.氮族元素包括氮(N)、磷(P)、砷(As)、锑(Sb)、铋(Bi),在性质上表现出从典型非金属元素到典型金属元素的完整过渡。回管下列问题:(1)羟胺(NH2OH)的水溶液呈碱性,其碱性原理与氨水相似,同浓度两种溶液的碱性较强的是_____(填“NH2OH”或“NH3”),原因是_____。(2)氢键的形成对物质的密度、熔沸点、粘稠性等产生影响。市售82%磷酸是粘稠状的液体,黏度较大的原因是_____。(3)南开大学某课题组成功合成无机二茂铁的类似物[FeP8]2-,结构如图所示,环状结构与苯相似,中的大键表示为_____。(分子中的大π键可用表示,其中m代表形成大π键的原子数,n代表形成大π键的电子数)(4)超盐晶体PH4AlBr4由超碱和超卤素组成。比较与PH3键角大小:_____PH3(填“”、“<”或“=”),原因是_____。(5)钼酸铋(Bi2MoO6)可用于光催化水的分解,其立方晶胞结构(未画出氧原子)如图所示,晶胞参数为apm、apm、cpm。①若原子1的分数坐标为(,,0),原子2的分数坐标为_____。②设NA为阿伏加德罗常数的值,Bi2MoO6的摩尔质量为M。Bi2MoO6晶体的密度为_____g/cm3(列计算式)。19.邻硝基苯甲醛()是一种精细化工产品。实验室以邻硝基苯甲醇()为原料,利用物质在水相和有机相两相中溶解性不同制备得到,实验装置(夹持仪器已略去)和反应原理分别如图1和图2所示。已知:1.部分物质的性质物质溶解性熔点/℃沸点/℃水邻硝基苯甲醛微溶易溶70270邻硝基苯甲醇难溶易溶43153TEMPO—COOH易溶难溶——2.+NaHSO3(易溶于水)Ⅰ.制备:向三颈瓶中依次加入15.3g邻硝基苯甲醇、10.0mL二氯甲烷和磁子,搅拌,待固体全部溶解后,再依次加入的水溶液和饱和溶液。保持温度,逐滴加入足量水溶液,持续反应。经一系列操作得到粗产品。(1)仪器的名称为_____,作用是_____。(2)控制反应温度为的方法是_____。(3)滴加水溶液生成产品的化学方程式为_____。该步反应要逐滴加入的目的是_____。Ⅱ.提纯:在粗产品中加入饱和溶液,充分反应后分液,在水层中加入氢氧化钠溶液,待固体完全析出后,进行抽滤、洗涤、干燥至恒重,得13.0g产品。(4)氢氧化钠溶液的作用是_____。(5)本次实验的产率为_____(计算结果保留3位有效数字)。(6)该制备采用两相反应体系可以大幅提高邻硝基苯甲醛的产率,原因是_____。20.美乐托宁(G)具有抗氧化、抗炎、抑制肿瘤生长等作用。它的一种合成路线如下:已知:回答下列问题:(1)A中不含氧元素的官能团的名称是_____。的反应类型是_____。(2)D的结构简式为_____。(3)的反应方程式为_____。(4)化合物的相对分子质量比大14,符合下列条件的的同分异构体有_____种(不考虑立体异构)。①芳香族化合物②稀溶液遇到溶液显紫色③苯环上只有两个取代基其中核磁共振氢谱有4组峰,峰面积之比为的结构简式为_____。(5)4-甲氧基乙酰苯胺()是重要的精细化工中间体,根据上述路线中的相关知识,写出由苯甲醚()制备4-甲氧基乙酰苯胺的合成路线(其他试剂任选)_____。2024高二下学期期末考试化学试题六(考试时间:90分钟满分:100分)注意事项:请用2B铅笔将选择题答案填涂在答题卡上,填空题答案请用黑色水笔写在相应的答题卡上,不得超出答题扫描区作答。可能用到的相对原子质量H1C12N14O16Na23Cl35.5第Ⅰ卷一、选择题(包括16小题,每小题3分,共48分。每小题只有一个选项符合题意)1.下列有关我国科技成果的叙述错误的是A.飞船返回舱使用氮化硅耐高温结构材料,氮化硅属于分子晶体B.无磁镍铬钛合金钢常用于舰体材料,其强度高于纯铁C.火箭使用偏二甲肼作为燃料,偏二甲肼为烃的衍生物D.月球探测器带回的月壤样品中含磷酸盐晶体,其结构可用射线衍射仪测定【答案】A【解析】【详解】A.氮化硅为耐高温结构材料,故氮化硅属于共价晶体,故A错误;B.镍铬钛合金其强度高于纯金属,熔点一般低于纯金属,故B正确;C.偏二甲肼,可以看成氨气分子中三个氢原子分别被两个甲基和一个氨基取代后的产物,偏二甲肼也属于烃的衍生物,故C正确;D.可用射线衍射仪测定晶体结构,故D正确。答案为:A。2.下列化学用语的表述正确的是A.聚丙烯的结构简式:B.醛基中碳氧双键上的电荷分布示意图:C.氨的电子式:D.基态原子核外电子排布式:【答案】B【解析】【详解】A.聚丙烯的结构简式:,故A错误;B.碳原子的电负性小于氧原子的电负性,碳氧成键时,共用电子对偏向氧,使氧相对的显负电,醛基中碳氧双键上的电荷分布示意图:,故B正确;C.氨的电子式:,故C错误;D.基态原子核外电子排布式:,故D错误。答案为:B。3.中国科学院天津工业生物技术研究所首次在实验室中实现CO2合成淀粉,合成路径如下图所示。设NA为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是A.淀粉的分子式是(C6H12O6)nB.1molDHA与足量乙酸发生酯化反应,消耗乙酸分子数为NAC.标准状况下,22.4LCH3OH所含碳原子数为NAD.反应②中,3.2gCH3OH生成HCHO时转移电子数为0.2NA【答案】D【解析】【分析】CO2与H2在ZnO-ZnO2催化下加热发生还原反应产生CH3OH,CH3OH被O2在催化剂醇氧化酶催化下氧化为甲醛HCHO,HCHO在甲酰酶催化下反应产生DHA,DHA在一定条件下反应产生高分子化合物淀粉。【详解】A.淀粉是高分子混合物,其分子式是(C6H10O5)n,A错误;B.根据DHA分子结构可知:1个DHA分子中含有2个羟基,1个DHA与足量乙酸发生酯化反应消耗2个乙酸分子,则1molDHA与足量乙酸发生酯化反应,消耗乙酸的物质的量是2mol,故反应消耗乙酸的分子数为2NA,B错误;C.标准状况下甲醇是液体物质,不能使用气体摩尔体积进行有关计算,C错误;D.1个CH3OH氧化产生HCHO时反应转移2个电子,3.2gCH3OH的物质的量是0.1mol,则在反应②中,当3.2gCH3OH生成HCHO时,转移电子的物质的量是0.2mol,则反应转移的电子数为0.2NA,D正确;故合理选项是D。4.有机化合物中基团之间的相互影响会导致物质性质的改变。下列事实与此无关的是A.乙醛能与加成而乙酸不能B.甲苯能使酸性溶液褪色而乙烷不能C.2-甲基-1-丙醇能发生消去反应而2,2-二甲基-1-丙醇不能D.苯酚的羟基在水溶液中能够发生部分电离而乙醇不能【答案】C【解析】【详解】A.乙醛中,碳氧双键与H原子相连,能与发生加成反应,乙酸中,碳氧双键与-OH相连,不能发生加成反应,说明基团之间的相互影响会导致性质的改变,故A正确;B.乙烷分子中含有两个甲基,甲苯中很有一个甲基和苯环,甲苯能使酸性溶液褪色而乙烷不能,说明苯环对甲基产生影响导致甲苯中甲基性质更活泼,故B正确;C.2-甲基-1-丙醇能发生消去反应是因为2号碳上有H,而2,2-二甲基-1-丙醇不能发生消去反应是因为2号碳上没有H,与基团间的相互影响无关,故C错误;D.苯酚中羟基直接与苯环相连,乙醇中羟基与乙基相连,苯酚能够发生部分电离而乙醇不能,说明苯环对羟基有活化作用,使羟基中的氧氢键更容易断键,故D正确。答案为:C。5.EDTA(乙二胺四乙酸)是良好的配合剂,Ca2+与EDTA形成的螯合物结构如图所示。下列关于该螯合物的说法错误的是A.碳原子的杂化方式均为sp3B.配体的配位原子为O、NC.Ca2+的配位数为6D.组成元素中第一电离能最大的是N【答案】A【解析】【详解】A.在EDTA分子中含有的饱和C原子采用sp3杂化,形成碳氧双键的不饱和C原子采用sp2杂化,A错误;B.根据EDTA与Ca2+形成的螯合物结构可知:该化合物中配体的配位原子为O、N,B正确;C.根据螯合物结构可知:Ca2+与4个O、2个N原子形成配位键,故Ca2+的配位数为6,C正确;D.一般情况下元素的非金属性越强,其第一电离能越大;当元素处于第ⅡA、ⅤA时,其第一电离能大于同一周期相邻元素。在上述螯合物中涉及的非金属元素有C、N、O、H,元素的非金属性:O>N>C>H,O、N、C是同一周期元素,N是第ⅤA元素,故组成元素中第一电离能最大的是N,D正确;故合理选项是A。6.元素a、b、c分别位于不同的短周期,a原子的次外层电子数比最外层电子数少1,b是短周期元素中原子半径最小的元素,由a、b、c三种元素形成的一种化合物的结构如图所示,下列说法正确的是A.该化合物中不存在配位键B.a的最高价氧化物对应水化物呈碱性C.原子半径:r(a)>r(c)>r(b)D.与氧元素形成的化合物中可能存在共价键【答案】D【解析】【分析】元素a、b、c分别位于不同的短周期,b是短周期元素中原子半径最小的元素,则b为H元素;由化合物的结构可知,阳离子为带1个单位正电荷的阳离子,a与b形成4个共价键,a原子的次外层电子数比最外层电子数少1,则a为B元素、c为Na元素。【详解】A.由分析可知,b为H元素、a为B元素,则阴离子为含有极性键和配位键的硼氢根离子,故A错误;B.硼元素的最高价氧化物对应水化物为呈酸的硼酸,故B错误;C.同周期元素,从左到右原子半径依次减小,同主族元素,从上到下原子半径依次增大,则硼原子的原子半径小于钠原子,故C错误;D.过氧化钠是含有离子键和共价键的离子化合物,故D正确;故选D。7.三氟化氯是极强氧化剂,能发生自耦电离:,其分子结构如图所示,下列推测不合理的是A.分子的中心原子有5对价层电子对B.离子空间构型为正四面体C.与反应生成和D.比更易发生自耦电离【答案】B【解析】【详解】A.根据题干物质结构信息,分子的中心原子氯,分别与三个氟原子形成共价键,还含有两对孤对电子,共有5对价层电子对,故A正确;B.根据价层电子对互斥理论,中心原子氯有4对成键电子对,2对孤电子对,价层电子对数为6,离子空间构型为平面四边形,故B错误;C.具有极强氧化性,将铁氧化为+3价,反应生成和,故C正确;D.结合题干信息,发生自耦电离,,Cl、F键断裂,r(Cl)<r(Br),则Cl-F键键能大于Br-F键键能,故Br-F键更易发生断裂,故比更易发生自耦电离,故D正确。答案为:B。8.下列叙述正确的是A.图1为结构示意图,该离子内存在极性键、配位键、离子键B.图2为BN晶体的晶胞示意图,由和原子围成的最小六元环为平面结构C.图3为原子的电子云图,一个黑点表示一个电子D.图4为晶体的晶胞示意图,填充在由构成的正四面体空隙中【答案】D【解析】【详解】A.图1为结构示意图,中心原子铜与氮原子、氧原子间形成配位键,氨气分子中氮、氢之间形成极性键,水分子中氧、氢之间形成极性键,该离子中没有离子键,故A错误;B.图2为BN晶体的晶胞示意图,由和原子围成的最小六元环,其中N原子为sp3杂化,含有两对孤对电子,键角小于109°28’,故;六个原子不为平面结构,故B错误;C.图3为原子的电子云图,一个黑点表示电子在核外出现的机会的多少,小黑点越密表示出现的机会越多,故C错误;D.图4为晶体的晶胞示意图,填充在位于一个顶点,三个面心的构成的正四面体空隙中,故D正确。答案为:D。9.首例有机小分子催化剂催化的不对称Aldol反应如下:下列说法正确的是A.分子中键和键数之比为B.的名称为3-硝基苯甲醛C.是乙醇的同系物D.分子中存在手性碳原子【答案】D【解析】【详解】A.单键均为σ键,双键中含有1个σ键1个π键,X分子中σ键和π键数目之比为9:1,故A错误;B.Y的名称为4-硝基苯甲醛,故B错误;C.Z中除了羟基还有酮羰基和硝基,不是乙醇的同系物,故C错误;D.分子中含有手性碳原子如结构图所示,故D正确;故选D。10.乙烯与溴单质反应的机理如图所示。下列叙述错误的是A.乙烯分子是含有极性键的非极性分子B.乙烯分别与等浓度的的溶液和溴水反应,前者速率更快C.溴鎓离子中溴原子最外层满足8电子稳定结构D.乙烯与溴水反应,理论上有生成【答案】B【解析】【详解】A.乙烯分子是含有碳氢极性键的,分子结构对称,正负电荷重心重合,为非极性分子,A正确;B.反应的机理为环境诱导增强了键的极性,水为极性分子、四氯化碳为非极性分子,故水的诱导对键的极性增强更大,故乙烯分别与等浓度的的溶液和溴水反应,后者速率更快,B错误;C.溴鎓离子中溴原子形成2个共价键且带1个单位正电荷,则溴最外层满足8电子稳定结构,C正确;D.水分子中-OH的氧电负性较大带负电荷,则在虚线框的反应中可能和碳结合生成羟基,理论上有生成,D正确;故选B。11.下列叙述错误的是A.用溶液可除去溴苯中的溴单质B.用溶液可鉴别乙酸、乙醇、乙酸乙酯C.用可实现到的转化D.用如图装置可证明酸性强弱:醋酸>碳酸>苯酚【答案】D【解析】【详解】A.溴苯常温条件下不能与氢氧化钠溶液反应,溴能与氢氧化钠溶液反应生成溴化钠、次溴酸钠和水,则用氢氧化钠溶液可除去溴苯中的溴单质,故A正确;B.乙酸与碳酸钠溶液反应生成二氧化碳气体,乙醇能溶于碳酸钠溶液,乙酸乙酯不溶于碳酸钠溶液,则用碳酸钠溶液能鉴别乙酸、乙醇、乙酸乙酯,故B正确;C.碳酸的酸性强于酚,但弱于羧酸,所以能与碳酸氢钠溶液反应生成,故C正确;D.醋酸的酸性强于碳酸,挥发出的醋酸会优先与苯酚钠溶液反应,则题给装置无法比较碳酸与苯酚的酸性强弱,故D错误;故选D。12.calebinA可用于治疗阿尔茨海默症,其结构如图。下列关于calebinA的说法正确的是A.该物质与溶液反应,最多消耗B.该物质与加成,最多消耗C.该物质与溴水反应,最多消耗D.该物质苯环上的一氯代物有3种【答案】A【解析】【详解】A.与能反应的官能团有酚羟基、羧基、酯基,所以该物质与溶液反应,最多消耗,故A正确;B.2个苯环、2个双键、1个羰基与氢气发生加成反应,则该物质与加成,最多消耗,故B错误;C.酚羟基的邻对位与溴水发生取代反应,碳碳双键与溴水发生加成反应,所以该物质与溴水反应,最多消耗,故C错误;D.由结构可知,苯环上含6种H,则苯环上氢原子发生氯代时,一氯代物有6种,故D错误;故选A。13.高分子可用于制备聚合物离子导体,合成路线如下:下列说法错误的是A.苯乙烯分子中所有原子可能共平面B.反应1为加聚反应,反应2为取代反应C.试剂为D.试剂为【答案】C【解析】【详解】A.根据苯分子中12个原子共平面,乙烯中6个原子共平面,若两个平面重叠,则苯乙烯分子中所有原子共平面,选项A正确;B.反应1为和苯乙烯的加聚反应,M和b发生取代反应生成N,故B正确;C.试剂a为,故C错误;D.M和b发生取代反应生成N,试剂b为,故D正确;故选C。14.将6.8gX完全燃烧生成和8.96L(标准状况)。X的质谱图、核磁共振氢谱图与红外光谱图如图所示。下列关于的叙述错误的是A.的化学式为B.分子中有四种化学环境不同的氢原子C.的官能团一定为醚键和羰基D.可能【答案】C【解析】【分析】根据X的质谱图,可知X的相对分子质量为136,6.8gX的物质的量为0.05mol;的物质的量为0.2mol,8.96L(标准状况)的物质的量为0.4mol。0.05molX燃烧生成0.2molH2O和0.4molCO2,则X分子中含有8个H原子、8个C原子,根据质量守恒定律X中O原子数为。【详解】A.根据以上分析,X分子中含有8个C、8个H、2个O,所以的化学式为,故A正确;B.根据分子核磁共振氢谱图中有4组峰,可知X分子中有四种化学环境不同的氢原子,故B正确;C.的化学式为,根据分子核磁共振氢谱图中有4组峰,X含有苯环、C=O键、C-O-C键,的结构简式可能为,官能团为酯基,故C错误;D.的化学式为,根据分子核磁共振氢谱图中有4组峰,X含有苯环、C=O键、C-O-C键,的结构简式可能为,故D正确;选C。15.下列实验方案能达到实验目的的是选项实验方案实验目的A在2mL2%氨水中滴加溶液配制银氨溶液B在淀粉溶液中加入适量20%硫酸,加热,冷却后加NaOH溶液至中性,再滴加碘水,溶液变蓝证明淀粉未完全水解C加热溴乙烷与NaOH溶液的混合物一段时间,取少量冷却后的上层溶液,加入足量稀硝酸后滴入溶液,产生沉淀证明溴乙烷发生的是取代反应D在丙烯醛()中加入碱性的新制悬浊液,加热后产生砖红色沉淀;取上层清液,加入溴水,溴水褪色证明丙烯醛中含有醛基和碳碳双键A.A B.B C.C D.D【答案】B【解析】【详解】A.向1mL2%的AgNO3溶液中逐滴滴入2%氨水,使最初产生的沉淀溶解,即可制得银氨溶液,A错误;B.将溶液调至中性,滴加碘水溶液变蓝,说明溶液中还存在淀粉,证明淀粉未完全水解,B正确;C.加热溴乙烷与NaOH溶液的混合物一段时间,溴乙烷无论是发生消去反应还是取代反应,均会生成NaBr,取少量冷却后的上层溶液,加入足量稀硝酸后滴入AgNO3溶液,均会产生AgBr沉淀,C错误;D.在丙烯醛(CH2=CHCHO)中加入碱性的新制氢氧化铜悬浊液,加热后产生砖红色沉淀,说明丙烯醛中含有醛基;取上层清液,加稀硫酸酸化,中和过量的碱(因为碱也能和溴反应使溴水褪色),再加入溴水,溴水褪色,说明丙烯醛中含有碳碳双键,D错误;故选B。16.某实验小组探究酸对平衡的影响。将溶液(接近无色)和溶液等体积混合,得到红色溶液,取两等份红色溶液,进行如下操作并记录现象。下列结论错误的是
实验a实验b查阅资料:(黄色);(无色)A.、、都属于难电离的微粒B.中的配位键由原子提供孤电子对C.现象中使溶液呈橙色的微粒可能是和D.改变或,平衡会发生移动【答案】B【解析】【详解】A.、、,都是配合物或配离子的内界,都是难电离的微粒,故A正确;B.SCN-中S、N都含有孤电子对,S原子电负性小,S原子更易形成配位键,中的配位键由S原子提供孤电子对,故B错误;C.加入盐酸发生反应,现象中使溶液呈橙色的微粒可能是和,故C正确;D.根据、,可知改变或,平衡会发生移动,故D正确;选B。第Ⅱ卷二、非选择题(包括4小题,共52分)17.硒是人体不可缺少的微量元素,铈是稀土元素中丰度最大的元素,它们的化合物在生产、生活中有着广泛的应用。回答下列问题:(1)基态Se原子的核外价电子轨道表示式为_____。(2)“依布硒”是一种有机硒化物,具有良好的抗炎活性,其结构简式如图1所示。“依布硒”中原子的杂化类型为_____,元素Se、O、N的第一电离能由大到小的顺序为_____。(3)硒的某种链状聚合氧化物结构如图2所示,其化学式为_____。(4)与具有相似的结构,室温时,是一种气体。沸点高低:_____(填“>”或“<”或“=”),原因是_____。(5)二硫键和二硒键是重要的光响应动态共价键,其光响应原理如图3所示。已知光的波长与其能量成反比,则图中实现光响应的波长:_____(填“”或“”或“”)。(6)二氧化铈()氧载体具有良好的储氧放氧能力,可用于甲烷化学链重整,其原理如下图所示。中_____,和个数比为_____。【答案】(1)(2)①.②.(3)(4)①.>②.与均为分子晶体,相对分子质量大于,分子间范德华力更大(5)(6)①.②.【解析】【小问1详解】Se位于第四周期ⅥA族,价电子排布式为4s24p4,则其轨道表达式为;【小问2详解】由图示结构可知,每个Se原子形成2个键,孤电子对数为2,无π键形成,则Se采取sp3杂化,同主族元素,第一电离能由上到下逐渐减小,同周期元素,由左到右呈增大趋势,但N原子2p轨道处于半充满稳定状态,第一电离能大于O,因此三者第一电离能顺序为;【小问3详解】如图可知,非双键氧被两个Se原子共用,因此Se、O原子个数之比Se:O=1:(1+2×)=1:2,因此化学式为;【小问4详解】由SeF6是气体推知两者属于分子晶体,结构相似时,分子晶体相对分子质量越大,范德华力越大,沸点越高,相对分子质量SeF6大于SF6,SeF6分子间范德华力更大,则沸点:SeF6>SF6;【小问5详解】原子半径r(S)<r(Se),因此形成的S-S键键能大于Se-Se键键能,S-S键断裂时需要的能量大,光的波长小;【小问6详解】观察CeO2-x的结构,Ce的原子个数为,O原子个数为7,则2-x=,x=;假设该结构中个数为y,则个数为4-y,根据电中性原则,4y+3(4-y)=7×2,解得y=2,则:个数比为1:1。18.氮族元素包括氮(N)、磷(P)、砷(As)、锑(Sb)、铋(Bi),在性质上表现出从典型非金属元素到典型金属元素的完整过渡。回管下列问题:(1)羟胺(NH2OH)的水溶液呈碱性,其碱性原理与氨水相似,同浓度两种溶液的碱性较强的是_____(填“NH2OH”或“NH3”),原因是_____。(2)氢键的形成对物质的密度、熔沸点、粘稠性等产生影响。市售82%磷酸是粘稠状的液体,黏度较大的原因是_____。(3)南开大学某课题组成功合成无机二茂铁的类似物[FeP8]2-,结构如图所示,环状结构与苯相似,中的大键表示为_____。(分子中的大π键可用表示,其中m代表形成大π键的原子数,n代表形成大π键的电子数)(4)超盐晶体PH4AlBr4由超碱和超卤素组成。比较与PH3键角大小:_____PH3(填“”、“<”或“=”),原因是_____。(5)钼酸铋(Bi2MoO6)可用于光催化水的分解,其立方晶胞结构(未画出氧原子)如图所示,晶胞参数为apm、apm、cpm。①若原子1的分数坐标为(,,0),原子2的分数坐标为_____。②设NA为阿伏加德罗常数的值,Bi2MoO6的摩尔质量为M。Bi2MoO6晶体的密度为_____g/cm3(列计算式)。【答案】(1)①.NH3②.O原子电负性大,NH2OH分子中N原子周围电子云密度降低,结合质子能力减弱,碱性减弱(2)磷酸分子间存在较多氢键(3)(4)①.>②.PH3上孤电子对与共价键之间的斥力大于共价键之间的斥力或上没有孤电子对或其他合理答案(5)①.(,,)②.【解析】【小问1详解】NH3、NH2OH分子中的N原子上有孤电子对,能够与H+结合,导致溶液中c(OH-)>c(H+),故二者都显碱性;但由于在NH2OH分子中含有O原子,且O原子电负性大,NH2OH分子中N原子周围电子云密度降低,结合质子能力减弱,因此物质的碱性减弱;【小问2详解】氢键的形成对物质的密度、熔沸点、粘稠性等产生影响。市售82%磷酸是粘稠状的液体,黏度较大的原因是磷酸分子间存在较多氢键;【小问3详解】由环状结构图可知:P原子形成2个P-P键,还有1个孤电子对,P的杂化方式是sp2杂化,P原子中未参与杂化的3p轨道的1个电子和获得的2e-形成4个原子、6个电子的大π键,表示为;小问4详解】PH3、中P原子价层电子对数都是4对,故P原子杂化类型是sp3杂化,其中PH3的P原子上有1对孤电子对,由于孤电子对对成键电子对的排斥作用大于成键电子对之间的排斥作用,所以键角:PH3>;【小问5详解】①若原子1的分数坐标为(,,0),说明坐标原点是底面左边顶点原子,故原子2的分数坐标为(,,);②根据晶胞结构可知其中含有的Mo原子数目是8×+6×=4,含有的Bi原子数目是8×1=8,根据物质的化学式是Bi2MoO6,可知在1个晶胞中含有4个Bi2MoO6,设NA为阿伏加德罗常数的值,Bi2MoO6的摩尔质量为M,则该晶体的密度ρ=。19.邻硝基苯甲醛()是一种精细化工产品。实验室以邻硝基苯甲醇()为原料,利用物质在水相和有机相两相中溶解性不同制备得到,实验装置(夹持仪器已略去)和反应原理分别如图1和图2所示。已知:1.部分物质的性质物质溶解性熔点/℃沸点/℃水邻硝基苯甲醛微溶易溶70270邻硝基苯甲醇难溶易溶43153TEMPO—COOH易溶难溶——2.+NaHSO3(易溶于水)Ⅰ.制备:向三颈瓶中依次加入15.3g邻硝基苯甲醇、10.0mL二氯甲烷和磁子,搅拌,待固体全部溶解后,再依次加入的水溶液和饱和溶液。保持温度,逐滴加入足量水溶液,持续反应。经一系列操作得到粗产品。(1)仪器的名称为_____,作用是_____。(2)控制反应温度为的方法是_____。(3)滴加水溶液生成产品的化学方程式为_____。该步反应要逐滴加入的目的是_____。Ⅱ.提纯:在粗产品中加入饱和溶液,充分反应后分液,在水层中加入氢氧化钠溶液,待固体完全析出后,进行抽滤、洗涤、干燥至恒重,得13.0g产品。(4)氢氧化钠溶液的作用是_____。(5)本次实验的产率为_____(计算结果保留3位有效数字)。(6)该制备采用两相反应体系可以大幅提高邻硝基苯甲醛的产率,原因是_____。【答案】(1)①.球形冷凝管(“冷凝管”)②.冷凝回流(2)冷水浴(3)①.+NaClO+H2O+NaCl②.控制氧化剂的量,避免邻硝基苯甲醛被进一步氧化(4)与溶液反应,使平衡逆向移动,促进产品析出(5)(6)生成的邻硝基苯甲醛容易被萃取到有机相,减少副反应发生【解析】【分析】由题目信息可知,可以被NaClO氧化生成,ClO-得电子生成Cl-,但由于-CHO还原性也较强,为防止进一步氧化,需要控制NaClO的加入量。另外,NaClO等无机物在有机溶剂中溶解较差,而有机物在水中溶解度小,本题采用两相反应体系,一方面增大反应物的接触面积,提高反应速率,又能及时萃取出生成物,提高产率。实验结
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