二氧化氯检测方法

第第页二氧化氯检测方法饮水中ClO2的检测方法较多，可分为电流滴定法、碘量滴定法、紫外－可见分光光度法、流动注射分析法、极谱法等。1.电流滴定法美国《水与废水的标准检验方法》中,是使用专用的电流滴定计，调整待测水样的pＨ至１２、７和2，以氧化苯砷为滴定剂，进行四种滴定试验，可计算出水样中ClO2、游离氯、氯胺、亚氯酸盐（ClO2—）的含量。这种方法是当前测定饮水中ClO2的*好方法之一、假如电极的稳定性和牢靠性得以保证，它能够在现场自动测定ClO2、电流滴定法对技术人员的要求很高，需要阅历丰富的化验师操作。AietaE.M.等人同样采纳电流滴定法，氧化苯砷或硫代硫酸钠为滴定剂，调整pＨ至７和2，在测定过程中用N2**ClO2、Cl2，以分别测定ClO2、Cl2、ClO2—、ClO3—，饮水中它们的*低检测限分别是0.05mg/L、0.02mg/L、0.02mg/L、0.25mg/L。但这种方法未能除去Mn、Cu、NO2—对测定的干扰。2.碘量滴定法美国标准检验方法中，ClO2碘量滴定法常常用来标定其标准溶液，而用于实际饮水样品测定，一般会有其它物质的干扰，且饮水中ClO2的残留量很低，故不适用于饮水中低浓度ClO2的检测。国内陈国青等人讨论建立了一种能将ClO2、Cl2、ClO2—、ClO3—区分测定的碘量法。反应原理是基于水中ClO2、Cl2、ClO2—、ClO3—在不同的pH值时与碘离子反应生成游离碘。分析过程中，分别在水样中加入磷酸盐缓冲液、草酸、稀硫酸、溴化钾、盐酸等，更改水样的pH值，区分测定上述四种氯氧化物的含量。ClO2、Cl2、ClO2—、ClO3—的检出限分别为0.055mg/L、0.023mg/L、0.021mg/L、0.081mg/L。本方法操作便利,有较高的灵敏度和精准性。3.紫外—可见分光光度法采纳紫外—可见分光光度法测定ClO2的讨论较多，讨论的焦点集中在找出能与ClO2发生专一显色反应而不受其它物质干扰的显色剂。事实上到目前为止并未发觉符合上述要求的显色剂。现有的显色剂是能与ClO2发生显色反应，干扰物质用其它化学试剂进行掩蔽，如联邻甲苯胺、酸性铬酸紫K、H—酸、N,N—二苯基对苯二胺、铬氨酸等。现在讨论较多的显色剂有氯酚红、ＬＧＢ、若丹明Ｂ、亚甲基蓝等。这里重点介绍以这四种物质为显色剂的光度分析法。（1）氯酚红（ＣＰＲ）在pＨ＝７～７.5的磷酸盐缓冲液中，ClO2与氯酚红发生脱色反应，在λ＝５７０nm时测定其吸光度。线性检测范围为0～0.5mg/L。浓度高达1000mg/L的ClO2—、ClO3—、NO2—未发觉与ＣＰＲ发生反应，一氯胺和二氯胺在浓度小于20mg/L时也不与ＣＰＲ反应，而0.5mg/L游离氯就会与ＣＰＲ发生反应，形成明显的蓝色复合物。本方法采纳环己氨基磺酸钠和硫代乙酰胺来掩蔽游离氯的干扰。（2）LGB（LissamineGreenB）反应在pH=9.0的NH3—NH4Cl的缓冲溶液中进行，ClO2与LGB发生退色反应，在λ＝６１６nm时测定其吸光度。本法ClO2浓度的*低检测限为0.03±0.01mg/L。这种方法在测定ClO2时具有较高的选择性、灵敏度及快速等优点。另外，二氧化锰及铁的氧化物不会产生干扰，游离氯用缓冲液中的氨来掩蔽。与N,N—二乙基—对苯二胺（ＤＰＤ）法相比，它还具有如下优点：①其它氯氧化物如ClO2—、ClO3—不会产生干扰；②只需要两种试剂，掩蔽方法简单；③适合现场快速分析。（3）若丹明Ｂ明该方法在pH=10.0的NH3—NH4Cl的缓冲溶液中进行，在λ＝５５３nm时测定其吸光度。方法的*低检测限为0.04mg/L。在此试验条件下，游离余氯、次氯酸盐、ClO2—、ClO3—不会产生干扰。（4）亚甲基蓝将肯定量的亚甲基蓝加入到ClO2溶液中，混合溶液用二氯乙烷萃取后在λ＝６５８nm时测定，此反应为增色反应（无色到蓝色）。该方法的*低检测限为0.023mg/L。使用这种方法，ClO3—不会产生干扰；浓度小于2.0mg/L的ClO2—亦不会对测定产生影响；对于游离氯，可用草酸来掩蔽。4.流动注射分析法采纳４－氨基安替比林和酚的流动注射系统来测定ClO2的含量。在流动系统中，试剂溶液和样品溶液的流速分别为2.0、0.5ml/min，温度为30℃，管道长度为0.3m。方法的线性检测范围为0.005—15mg/L。这种方法简单、灵敏，具有选择性，适用于饮水中低浓度ClO2的检测。5.极谱法由铂电极和硫酸汞电极构成的极谱可测定ClO2和ClO2—的含量，且不受Cl—和ClO3—的干扰。由玻璃石墨旋转圆盘、铂电极和甘汞电极构成的极谱仪，ClO2的检测限为0.１mg/L。虽然检测ClO2有较多的方法，但能够检测饮水中低浓度ClO2的残留量且具有高选择性和灵敏度的方法并不多，有的也不非常成熟，如有的方法选择性不强、灵敏度不高、受其它离子干扰等。现在，浩繁讨论者关注的热点是：能否找出一种简单、快速、现场测定饮水中低浓度ClO2残留量同时还能测定ClO2—、ClO3—含量的方法，这对于在我国饮水**中推广使用ClO2具有紧要的作用。由于ClO2**饮水中会产生一些氯氧化物，已知有的副产物对人体会产生肯定的危害，因此，建立饮水中ClO2—、ClO3—