蒽醌类化合物（天然药物化学课件）

蒽醌类化合物的的结构与分类什么是蒽醌？

蒽醌是广泛存在于植物界的一种色素，是许多中药如大黄、何首乌、虎杖等的有效成分。蒽醌类化合物蒽醌类成分蒽酚类化合物蒽酮类化合物二蒽酮类化合物蒽酚和蒽酮衍生物蒽醌类基本结构母核：蒽醌类母核1,4,5,8为-α位

2,3,6,7为-β位10123456789蒽1,4,5,8为-α位

2,3,6,7为-β位9,10为-γ位（一）蒽醌类化合物根据羟基在蒽醌母核上的位置不同，可将羟基蒽醌分为两大类：1、大黄素型：多呈黄色2、茜草素型：多呈橙黄色-橙红色。1、大黄素型：

羟基分布于两侧苯环上，多呈黄色。如中药大黄中的主要蒽醌衍生物多属于大黄素型。大黄2、茜草素型

羟基分布于一侧苯环上，多呈橙黄色-橙红色。茜草（二）蒽酚和蒽酮衍生物

蒽醌在酸性条件下被还原，生成蒽酚及互变异构体蒽酮。Sn,HCl还原蒽酚蒽酮999蒽酚1、蒽酚类化合物柯桠素长叶冻绿2、蒽酮类化合物蒽酮大黄酚蒽酮掌叶大黄、唐古特大黄蒽酚及蒽酮类一般只在存于新鲜植物中。若新鲜药材中含有蒽酚时，在贮存期间需要将蒽酚或蒽酮氧化成蒽醌后方可供药用。新鲜大黄贮存2年以上才能药用，此时已检识不到蒽酚、蒽酮类成分。小知识？（三）二蒽酮类化合物

由两分子蒽酮通过C-C键结合而成的一类化合物，多以苷的形式存在。如：具有泻下作用的中药番泻叶，从中提取分离得到的番泻苷A。番泻苷A番泻叶蒽醌类化合物的理化性质一、性状1.黄色至橙红色固体，随助色团引入越多颜色越深，具有固定熔点2.游离醌多有完好的洁净性状3.多具有荧光，在不同pH下，荧光颜色不同二、升华性游离醌一般具有升华性大黄酚与大黄素甲醚升华温度是124℃左右芦荟大黄素185℃左右大黄素206℃左右大黄酸210℃左右一般升华的温度随酸性的增强而升三、溶解性游离蒽醌类为亲脂性化合物，可溶于苯、乙醚、三氯甲烷、乙酸乙酯；乙醇、甲醇中微溶或不溶于水。但结合成苷后极性增大，易溶于甲醇、乙醇中，也能溶于水；蒽醌的碳苷在水中的溶解度都很小，也难溶于亲脂性有机溶剂，易溶于吡啶；羟基蒽醌苷及苷元，因具有酚羟基，可溶于碱性溶液中，加酸酸化后又可析出沉淀，常用于提取分离。四、酸碱性1.酸性（1）具有羧基蒽醌的酸性大于不具羧基的蒽醌（2）β-羟基蒽醌的酸性大于α-羟基蒽醌（3）随着酚羟基数目的增多，酸性增强，与位置也有关酸性顺序：含-COOH＞含多个β-OH＞含一个β-OH＞含多个α-OH＞含一个α-OH四、酸碱性2.碱性蒽醌类化合物羰基上的氧原子有微弱的碱性，能溶于浓酸液中成盐，再转成阳碳离子，同时伴有显著的颜色变化如大黄酚为暗黄色，溶于浓H2SO4中转为红色大黄素由橙红变为红色其他羟基蒽醌在浓H2SO4中一般呈红至红紫色

五、显色反应1.碱液呈色反应（Bornträger’s反应）

五、显色反应2.醋酸镁反应羟基蒽醌能与0.5%醋酸镁甲醇或乙醇溶液生成稳定的橙红色、紫红色或紫色的络合物反应很灵敏，生成的颜色随分子中羟基的位置的不同而有所不同可借此帮助识别羟基在蒽醌环中的结合位置，并可作为蒽醌类成分色谱显色、定性定量的试剂。五、显色反应3.对亚硝基-二甲苯胺反应

1,8-二羟基蒽酮及其衍生物，其羰基对位亚甲基上的氢很活泼，可与0.1%对亚硝基-二甲苯胺吡啶溶液反应缩合而成共轭体系较长的化合物，呈现各种颜色，如紫、绿、蓝、灰等颜色。

小结性状