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文档简介
一、工作简况
1.1任务来源
根据《国家标准化管理委员会关于下达2021年第四批推荐性国家标准计划及相关标准外文版计划
的通知》(国标委发2021(41号)),制定《七氟异丁腈》国家标准的计划由国家标准化管理委员会
批准,项目计划号20214531-T-606,项目周期24个月。本文件由中国石油和化学工业联合会提出,由
全国气体标准化技术委员会含氟气体分技术委员会归口。
1.2制定背景
作为新兴的战略绝缘材料,七氟异丁腈的温室效应指数为2100,仅为六氟化硫的10%,可替代《京
都议定书》中限排的六氟化硫,是目前最具潜力的温室气体替代品之一。七氟异丁腈臭氧消耗潜能值
(ODP)为0,全球变暖潜能值(GWP)较低,大气寿命较短,是绿色环保的新型含氟气体,具有绝缘、
制冷、清洗、合成中间体等方面的优越性能,在高压和特高压输送、超大型集成电路、超级计算机、军
事宇航、农药等制造中有着高精尖的应用。
目前国内外尚无有关七氟异丁腈产品的国际标准、国家标准及行业标准。总体上,发达国家的化学
品巨头公司垄断了七氟异丁腈生产的关键技术。但其优越的环境性能和广泛的应用前景极大地刺激了市
场需求,近几年国内氟化工企业纷纷转向生产,现市场上也已有少量国产产品上市,但产品质量参差不
齐。为了有效的组织生产、使用和贸易,确保产品质量,增强我国该产品的国际市场竞争能力,有必要
制定国际先进标准水平且符合我国实际情况的七氟异丁腈产品标准。
1.3起草过程
1.3.1起草阶段
2021年12月31日《七氟异丁腈》国家标准制定计划正式获批,为保证项目顺利实施,2022年年
初全国气体标准化技术委员会含氟气体分技术委员会秘书处征集起草单位,于2022年3月31日正式组
建标准起草小组,并对标准起草小组成员明确工作职责和各阶段的重点工作。
2022年3月29日由全国气体标准化技术委员会含氟气体分技术委员会秘书处主持召开《含氟气体
分会一届五次会议暨两项国标启动会》,到会的有含氟气体分技术委员会全体委员、全国气体标准化技
术委员会秘书处、行业专家、标准起草组成员、生产和应用等单位的代表。标准起草组基于大量的前期
调研工作,向与会人员介绍了七氟异丁腈技术指标的设置依据、标准草案稿和标准制定工作方案。委员、
专家及与会代表主要对标准草案稿的结构、范围、技术指标、试验方法等标准内容征集意见,并进行了
充分的讨论和交流,在七氟异丁腈技术指标、试验方法和下一步工作计划等方面达成一致。
2022年8月12日全国气体标准化技术委员会含氟气体分技术委员会主任办公会议暨两项国家标准
2
讨论会在辽宁省大连市召开,《七氟异丁腈》国家标准讨论会由全国气体标准化技术委员会含氟气体分
技术委员会主任委员主持,到会的有主任办公会成员、标准起草组代表、行业专家、生产和应用单位代
表。会上由标准起草组代表介绍了标准制定工作进展,专家及与会代表逐项就标准的技术指标和试验方
法进行了深入讨论,在技术指标、试验方法、工作进度等方面达成一致。根据会议要求,2022年8月
至2022年11月,起草小组进一步完善国内外标准资料和行业调研,并在生产和应用单位广泛征集试验
方法和验证方案,同步开展相关试验及验证工作(试验报告见附件1),在试验验证所得数据的基础上
确定各项目的最佳测定方法和测定条件,补充相关实验后形成标准工作组讨论稿。
2022年11月29日全国气体标准化技术委员会含氟气体分技术委员会成立大会暨二届一次会议以
线下和线上(腾讯会议)相结合的形式召开,《七氟异丁腈》国家标准讨论会由全国气体标准化技术委
员会含氟气体分技术委员会秘书处主持,到会的有含氟气体分技术委员会全体委员、全国气体标准化技
术委员会秘书处、行业专家、标准起草组成员、生产和应用、高校及检测机构等单位的代表近百人。会
上由标准起草组代表介绍了标准工作组讨论稿的文本及编制说明。与会代表对标准工作组讨论稿的技术
指标、试验方法等再次进行了认真的讨论,在技术要求、采样、试验方法、检验规则、标志、包装、运
输和贮存以及有关七氟异丁腈的安全信息等方面达成一致,补充相关实验后形成标准征求意见稿。
1.3.2征求意见阶段
2023年3月,起草小组根据2022年11月年会上讨论的意见修改并提出了征求意见稿,面向全社
会征求意见。
二、国家标准编制原则、主要内容及其确定依据
本次标准制定过程中,未检索到七氟异丁腈相关的国家及国际标准。本文件不涉及专利,无知识
产权问题。起草小组参照了国内外先进检验方法,开展相关试验工作,制定出了技术指标和检验方法,
现将有关情况说明如下:
2.1标准名称
标准计划下达的中文名称是“七氟异丁腈”,本项目申报制定计划及国标委下达计划时本标准的英文
名称均为“Heptafluoroisobutyronitrile”。
2.2适用范围
标准起草小组收集了相关资料,包括七氟异丁腈的主要生产工艺路线及用途、相关的企业标准和研
究资料、国外七氟异丁腈技术指标和相关资料等,结合对生产企业的实际调研,了解到目前制备七氟异
丁腈的工艺路线,主要有以下9种:
3
(1)以三氯–1,2,3–三嗪、氟化钾和六氟丙烯为原料;
(2)以三氯–1,2,4–噻嗪、氟化钾和六氟丙烯为原料;
(3)以全氟–2,5–二–异丙基–1,4–二氮杂环己–1,4–二烯为原料;
(4)以乙二腈,六氟丙烯和氟化钾为原料;
(5)以七氟异丁酸甲酯和氨为原料;
(6)以氯甲酸甲酯和六氟丙烯为原料;
(7)以碳酰氟和六氟丙烯为原料;
(8)以七氟异丙基碘、锌粉和二氧化碳为原料;
(9)以草酰氯、六氟丙烯和氟化钾为原料。
目前国内外主要以六氟丙烯为起始原料,通过多步生产工艺路线制备得到七氟异丁腈。
标准适用范围为:适用于以六氟丙烯为原料制备的七氟异丁腈生产和验收。
2.3技术指标的依据
2.3.1草案稿
标准起草小组首先搜集相关资料,查阅的七氟异丁腈相关文献检索及现存主要标准见表1,国内
外标准指标对比表见表2;研究七氟异丁腈的主要生产工艺路线,提出每种生产工艺对应可能产生的杂
质特征组分;更多的是考虑下游客户关心和要控制的关键杂质;以及结合产品的特性、市场需求、用途
等设定了技术指标。
立项答辩标准草案的技术指标见表3,2022年3月29日标准启动会上与会专家及企业代表又对标
准草案中的技术指标进行了充分讨论,启动会标准草案的技术指标见表4。与立项答辩时标准草案的技
术指标相比,启动会标准草案中删除了“气相中不凝性气体含量”技术指标,同时增加了“二氧化碳含
量”技术指标;三氟乙腈含量由“≤0.01%”修改为“≤0.005%”。
2.3.2工作组讨论稿
2022年8月12日专家讨论会上与会专家进一步对启动会标准草案的技术指标进行了充分讨论,
经讨论修改后形成的工作组讨论稿的技术指标见表5,提出的技术指标主要依据如下:
(1)七氟异丁腈含量及水分是反映产品质量水平的关键指标。
(2)酸度会影响七氟异丁腈储存安全性,是反映七氟异丁腈产品质量的重要指标。
(3)七氟正丁腈为部分七氟异丁腈生产工艺路线中的副产,半数致死浓度LC50值为6000ppm,对
大气、水环境和人体健康等有毒有害,因此设置七氟正丁腈含量技术指标。
(4)七氟丙烷、六氟丙烯和三氟乙腈为七氟异丁腈的分解产物,对大气、水环境和人体健康等有
4
毒有害,因此设置七氟丙烷、六氟丙烯和三氟乙腈含量技术指标。
与启动会标准草案相比,工作组讨论稿中删除了“二氧化碳含量”、“其他氟碳类化合物含量”
和“蒸发残留物含量”等3项技术指标;三氟乙腈含量由“≤0.005%”进一步修改为“≤0.002%”。修
改原因如下:考虑到七氟异丁腈多应用于电力电气行业,作为绝缘气使用时,七氟异丁腈往往与二氧化
碳、氧气等气体混合,因此七氟异丁腈中的二氧化碳不影响产品应用,故不设置二氧化碳含量技术指标;
指标中已对产品中七氟异丁腈、七氟正丁腈、七氟丙烷、六氟丙烯和三氟乙腈进行设置,除此之外的其
他氟碳类化合物含量均不超过0.05%,对大气和水环境的危害极小,因此不设置其他氟碳类化合物含量
技术指标;产品中蒸发残留物含量不超过0.005%,不影响产品应用,因此不设置蒸发残留物含量技术
指标;专家一致建议三氟乙腈含量按其急性毒性数据的10%控制,因此设置三氟乙腈含量≤0.002%。
在标准讨论会上,有一家企业建议七氟异丁腈技术要求的设定采纳国际标准IEC63360(处于CD
版)。但是,本文件和IEC63360中的标准名称不同;此外IEC63360仅设定七氟丁腈纯度(正+异)、
七氟异丁腈、七氟正丁腈、其他气体含量及水分含量等5项技术指标,其中七氟异丁腈含量≥99.3%,
七氟正丁腈含量≤0.7%;同时IEC63360对运行的七氟丁腈设定了“七氟丙烷含量≤0.1%”和“六氟丙
烯含量≤0.05%”的报告要求。然而,七氟正丁腈半数致死浓度LC50值为6000ppm,对大气、水环境和
人体健康等有毒有害,且其分解产物的具体结构和毒性情况未知,影响国内电网及电器行业用户的安全
使用,因此行业专家建议应对七氟正丁腈和其他有害物质进行严格控制。综上所述,本文件设定的技术
要求应高于IEC63360,其中七氟异丁腈含量≥99.8%,七氟正丁腈含量≤0.1%,三氟乙腈含量≤0.002%,
六氟丙烯含量≤0.02%,七氟丙烷含量≤0.05%。
2.3.3征求意见稿
2022年11月29日标准讨论会上含氟气体分会委员及与会代表进一步对工作组讨论稿中的技术指
标进行了充分讨论,征求意见稿和工作组讨论稿的技术指标一致。
表1相关文献检索及现存主要标准
序号文献名称
1高等学校化学学报2022年第43卷第6期七氟异丁腈负离子结构与反应活性的理论研究
2浙江电力2022年第41卷第1期C4F7N环保气体性能分析及其在环网柜中的应用展望
3精细化工2022年第39卷第5期电力绝缘用SF6替代物的过去、现在和未来
电工技术学报2021年第36卷第21期环保绝缘气体C4F7N研究及应用进展Ⅱ:相容性、安全性及设
4
备研发
5电工技术学报2021年第36卷第17期环保绝缘气体C4F7N研究及应用进展I:绝缘及电、热分解特性
6现代化工2020年第40卷第1期双-(全氟异丙基)-酮间歇精馏过程的模拟与应用
7高电压技术2019年第45卷第4期环保绝缘气体七氟异丁腈(C4F7N)的制备技术现状与发展
5
8化学推进剂与高分子材料2019年第17卷第6期全氟异丁腈制备工艺进展
序号标准名称
1GB/T9722化学试剂气相色谱法通则
2GB/T28726气体分析氦离子化气相色谱法
3GB/T33065-2016制冷剂用氟代烯烃酸度的测定通用方法
4GB/T34237-2017制冷剂用氟代烯烃水分测定通用方法
5AHRIStandard7002019StandardforSpecificationsforRefrigerants
6团体标准《电气设备用全氟异丁腈气体》(报批稿)
7团体标准《环保型含氟气体全氟异丁腈》(征求意见稿)
8IEC63360ED1Fluidsforelectrotechnicalapplication:MixturesofgasesalternativetoSF6(CDM)
IEC62271-4ED2High-voltageswitchgearandcontrolgear-Part4:Handlingproceduresforgasesfor
9
insulationand/orswitching(FDIS)
表2国内外标准指标对比表
企标1企标2企标4团标2IEC
项目企标3企标5团标163360
合格品优级品特级品合格品优级品新气运行气合格品优级品特级品
(CD版)
七氟丁腈
(异+正),————————————99.7————————————99.7
10-2,≥
七氟异丁99.5,v
99.599.999.9999.599.999.599.3——99.599.599.999.9999.3
腈,10-2,≥99.7,w
七氟正丁
————————————0.7————————————0.7
腈,10-2,≤
氧气,10-2,
0.020.010.00050.020.010.02————0.020.020.020.010.0005——
≤
氮气,10-2,
0.080.040.0040.080.040.08————0.080.080.080.040.002——
≤
一氧化碳
0.020.010.00050.020.01——————————0.020.010.0005——
10-2,≤
二氧化碳
0.050.010.00050.050.010.04————————0.050.010.0005——
10-2,≤
七氟丙烷
0.10.050.0020.10.050.1——0.100.100.100.10.050.002——
10-2,≤
六氟丙烯
0.050.0050.001————0.05——0.050.050.050.050.0050.001——
10-2,≤
其他氟碳
类化合物0.30.0050.0010.010.0050.20.3——0.300.500.30.0050.0010.3
10-2,≤
酸度(以
0.00010.00010.00010.00030.00010.0001————0.00050.00050.00010.00010.0001——
HCl计),
6
企标1企标2企标4团标2IEC
项目企标3企标5团标163360
合格品优级品特级品合格品优级品新气运行气合格品优级品特级品
(CD版)
10-2,≤
水分,10-2,
0.00200.00100.00100.00100.00100.0010——0.02700.01000.02500.00200.00100.00100.0270
≤
蒸发残留
0.005——————————————0.005
物,10-2,≤
杂质总含
——————供需双方商定————————————————
量,10-2,≤
半数致死
浓度LC50——————————————1000010000——————
值,10-6,≥
表3技术要求(立项答辩标准草案稿)
项目指标
-2
七氟异丁腈(i-C4F7N)含量(质量分数)/10≥99.8
-2
七氟正丁腈(n-C4F7N)含量(质量分数)/10≤0.1
-2
三氟乙腈(C2F3N)含量(质量分数)/10≤0.01
-2
六氟丙烯(C3F6)含量(质量分数)/10≤0.02
-2
七氟丙烷(C3HF7)含量(质量分数)/10≤0.05
其他氟碳类化合物含量(质量分数)/10-2≤0.05
-2
水分(H2O)含量(质量分数)/10≤0.001
酸度(以氯化氢(HCl)计)(质量分数)/10-2≤0.0001
蒸发残留物含量(质量分数)/10-2≤0.005
气相中不凝性气体含量a(体积分数)/10-2≤1.0
a为25℃时的含量。
表4技术要求(启动会标准草案)
项目指标
-2
七氟异丁腈(i-C4F7N)含量(质量分数)/10≥99.8
-2
七氟正丁腈(n-C4F7N)含量(质量分数)/10≤0.1
-2
二氧化碳(CO2)含量(质量分数)/10≤0.05
-2
三氟乙腈(C2F3N)含量(质量分数)/10≤0.005
-2
六氟丙烯(C3F6)含量(质量分数)/10≤0.02
-2
七氟丙烷(C3HF7)含量(质量分数)/10≤0.05
其他氟碳类化合物含量(质量分数)/10-2≤0.05
-2
水分(H2O)含量(质量分数)/10≤0.001
酸度(以氯化氢(HCl)计)(质量分数)/10-2≤0.0001
蒸发残留物含量(质量分数)/10-2≤0.005
7
表5技术要求(工作组讨论稿及征求意见稿)
项目指标
-2
七氟异丁腈(i-C4F7N)含量(质量分数)/10≥99.8
-2
七氟正丁腈(n-C4F7N)含量(质量分数)/10≤0.1
-2
三氟乙腈(C2F3N)含量(质量分数)/10≤0.002
-2
六氟丙烯(C3F6)含量(质量分数)/10≤0.02
-2
七氟丙烷(C3HF7)含量(质量分数)/10≤0.05
-2
水分(H2O)含量(质量分数)/10≤0.001
酸度(以氯化氢(HCl)计)(质量分数)/10-2≤0.0001
2.4采样
(1)采样安全应符合GB/T3723的规定。
(2)采样按GB/Txxxx《气体分析采样导则》的规定进行,采样的总量应保证检验的需要。
(3)采样钢瓶和采样导管应经真空干燥,样品应以液相(其中气相中不凝性气体测定除外)进入采
样钢瓶,采样量不应超过钢瓶的允许充装量。
(4)采样钢瓶贴上标签并注明产品名称(注明气相样品、液相样品)、产品型号、批号、采样日期
及采样人姓名,供检验用。
2.5试验方法
起草小组梳理了国内外标准试验方法,详见表6。
表6国内外标准试验方法对比
七氟正丁腈、三氟乙腈、六氟丙烯
项目七氟异丁腈含量水分酸度(以HCl计)
及七氟丙烷含量
差减法计算
企标1氦离子化气相色谱法,外标法电解法酸碱滴定法
(氦离子化检测器)
氢火焰离子化气相色谱法,氢火焰离子化气相色谱法,面积归一
企标2卡尔·费休库仑电量法酸碱滴定法
面积归一化法化法
差减法计算
企标3热导气相色谱法,外标法电解法酸碱滴定法
(热导检测器)
热导气相色谱法,面积归一
企标4热导气相色谱法,面积归一化法气相色谱法——
化法
差减法计算(氦离子化检测氦离子化气相色谱法/气相色谱-质电解法和阻容法,以电
企标5酸碱滴定法
器/质谱检测器/热导检测器)谱联用法/热导气相色谱法,外标法解法为仲裁法
差减法计算(氦离子化检
电机工程氦离子化气相色谱法/气相色谱-质电解法和电阻电容法,
测器/质谱检测器/热导检酸碱滴定法
学会团标谱联用法/热导气相色谱法,外标法以电解法为仲裁法
测器)
石化联合差减法计算
氦离子化气相色谱法,外标法电解法酸碱滴定法
会团标(氦离子化检测器)
8
IEC
热导气相色谱法,面积归一
63360热导气相色谱法,面积归一化法气相色谱法——
化法
(CD版)
卡尔·费休库仑电量法
(1)氦离子化气相色谱法,外标
标准征求氢火焰离子化气相色谱和电解法,以卡尔·费休
法(仲裁法);(2)氢火焰离子酸碱滴定法
意见稿法,校正面积归一化法库仑电量法(醛酮专用
化气相色谱法,校正面积归一化法
电解液)为仲裁法
2.5.1七氟异丁腈含量的测定
2.5.1.1草案稿
起草小组制标过程中综合考虑我国生产和使用单位的实际情况,参考国家标准和行业标准中产品组
分含量测定的方法。标准启动会上与会专家及企业代表对标准的试验方法进行了充分讨论,经讨论后形
成草案稿中七氟异丁腈含量的测定选用气相色谱法,利用氢火焰离子化检测器检测,并利用校正面积归
一化法计算七氟异丁腈的含量。
2.5.1.2工作组讨论稿
2022年8月12日专家讨论会上与会专家进一步对草案稿中七氟异丁腈含量测定的试验方法进行了
充分讨论。结合表6的梳理情况可知,氢火焰离子化检测器、氦离子化检测器和热导检测器均可用于七
氟异丁腈含量的测定。因此,与草案稿相比,讨论修改后形成的工作组讨论稿中增加了氦离子化气相色
谱法和热导气相色谱法。2022年8月至2022年11月,起草小组进一步完善国内外标准资料和行业调
研,收集资料,同步开展验证试验工作,在试验验证所得数据的基础上给出测定项目的最佳测定方法和
测定条件。七氟异丁腈含量测定的验证试验报告详见附件A。
2.5.1.3征求意见稿
2022年11月29日标准讨论会上含氟气体分会委员及与会代表进一步对工作组讨论稿中的试验方
法进行了充分讨论,讨论建议删除热导气相色谱法测定七氟异丁腈含量,最终确定征求意见稿中七氟异
丁腈含量的测定只选用氢火焰离子化气相色谱法,用校正面积归一化法计算。
2.5.2七氟正丁腈、三氟乙腈、六氟丙烯及七氟丙烷含量的测定
2.5.2.1草案稿
标准启动会上与会专家及企业代表对七氟正丁腈等4项组分含量测定的试验方法进行了充分讨论,
经讨论后形成草案稿中对七氟正丁腈等4项组分含量的测定选用氢火焰离子化气相色谱法,用校正面积
归一化法计算各组分的含量。
2.5.2.2工作组讨论稿
2022年8月12日专家讨论会上与会专家进一步对七氟正丁腈等4项组分含量测定的试验方法进行
9
了充分讨论,建议增加氦离子化气相色谱法和热导气相色谱法。2022年8月至2022年11月,起草小
组同步开展调研和验证试验工作,七氟正丁腈等4项组分含量测定的验证试验报告详见附件A。
2.5.2.3征求意见稿
2022年11月29日标准讨论会上含氟气体分会委员及与会代表进一步对工作组讨论稿中的试验方
法进行了充分讨论,建议征求意见稿中删除用热导气相色谱法对七氟正丁腈等4项组分含量的测定,最
终确定用氦离子化气相色谱法(仲裁法)和氢火焰离子化气相色谱法测定,其中氦离子化气相色谱法按
GB/T28726的规定进行,氢火焰离子化气相色谱法用校正面积归一化法计算。
2.5.3水分含量的测定
2.5.3.1草案稿
标准启动会上与会专家及企业代表对七氟异丁腈水分含量的试验方法进行了充分讨论,经讨论后形
成草案稿中水分含量的测定按GB/T34237-2017《制冷剂用氟代烯烃水分测定通用方法》的规定进行,
以卡尔‧费休库仑电量法(醛酮专用电解液)为仲裁法。
2.5.3.2工作组讨论稿
2022年8月12日专家讨论会上与会专家进一步对草案稿中水分含量测定的试验方法进行了充分讨
论,经讨论后形成工作组讨论稿。结合表6的梳理情况可知,除卡尔‧费休库仑电量法和电解法外,有
一项企标及IEC63360(CD版)中也选用了气相色谱法来测定水分的含量。因此,在后续开展验证试
验工作时,同时比较了卡尔‧费休库仑电量法、电解法与气相色谱法的测定结果,七氟异丁腈水分含量
的测定验证试验报告详见附件B,最终确定工作组讨论稿与草案稿一致。
2.5.3.3征求意见稿
2022年11月29日标准讨论会上含氟气体分会委员及与会代表进一步对工作组讨论稿中的试验方
法进行了充分讨论,经讨论后形成征求意见稿,最终确定征求意见稿与草案稿一致。
2.5.4酸度的测定
2.5.4.1草案稿
标准启动会上与会专家及企业代表对七氟异丁腈酸度测定的试验方法进行了充分讨论,经讨论后
形成草案稿中酸度的测定按GB/T33065-2016《制冷剂用氟代烯烃酸度的测定通用方法》中5.4.1的
规定进行。
2.5.4.2工作组讨论稿
2022年8月12日专家讨论会上与会专家进一步对草案稿中酸度测定的试验方法进行了充分讨论,
经讨论后形成工作组讨论稿。2022年8月至2022年11月,起草小组开展相关验证试验工作,七氟异
10
丁腈酸度的测定验证试验报告详见附件C,最终确定工作组讨论稿与草案稿一致。
2.5.4.3征求意见稿
2022年11月29日标准讨论会上含氟气体分会委员及与会代表进一步对工作组讨论稿中的试验方
法进行了充分的讨论,经讨论后形成征求意见稿,最终确定征求意见稿与草案稿一致。
2.5.5尾气处理
七氟异丁腈高温下会发生分解,生成一氧化碳、二氧化碳、氟碳化合物等有害分解产物;人体吸入
过量七氟异丁腈时,易导致中毒或窒息。因此七氟异丁腈测定时,应有七氟异丁腈尾气处理措施,防止
污染环境。草案稿、工作组讨论稿与征求意见稿中七氟异丁腈的尾气处理规定均一致。
2.6检验规则
2.6.1检验分类
2.6.1.1草案稿
草案稿中将所有项目作为型式检验项目,其中七氟异丁腈含量、七氟正丁腈含量、三氟乙腈含量、
六氟丙烯含量、七氟丙烷含量、其他氟碳类化合物含量和水分作为出厂检验项目。
2.6.1.2工作组讨论稿
工作组讨论稿中删除“二氧化碳含量”、“其他氟碳类化合物含量”和“蒸发残留物含量”等3
项型式检验项目,删除“其他氟碳类化合物含量”的出厂检验项目,其余与草案稿一致。
2.6.1.3征求意见稿
征求意见稿中产品的检验分类与工作组讨论稿一致。
2.6.2组批
草案稿、工作组讨论稿与征求意见稿中对于组批的规定均一致,以同一生产线连续稳定生产的钢瓶
装七氟异丁腈产品为一批,每批不超过50t;贮槽、槽车装的七氟异丁腈以一贮槽、一槽车的产品量为
一批。
2.6.3抽样数量
2.6.3.1草案稿
草案稿中规定对于钢瓶包装的七氟异丁腈,按表7规定的抽样数量随机抽样检验;对于贮槽、槽车
装的七氟异丁腈,则应逐一检验。
2.6.3.2工作组讨论稿
工作组讨论稿中对抽样数量的规定与草案稿一致。
2.6.3.3征求意见稿
11
征求意见稿中进一步调研生产企业实际情况,对钢瓶包装的七氟异丁腈抽样数量进行了修改,适当
减少了产品批量及相应的最少抽样数量。经讨论后形成的征求意见稿中最终确定,对于钢瓶包装的七氟
异丁腈,应按表8规定的抽样数量随机抽样检验;对于贮槽、槽车装的七氟异丁腈,则应逐一检验。
表7钢瓶包装的七氟异丁腈抽样数量检查表(草案稿及工作组讨论稿)
产品批量/瓶最少抽样数量/瓶
11
2~5002
501~10003
1001~50005
5001~1000010
≥1000120
表8钢瓶包装的七氟异丁腈抽样数量检查表(征求意见稿)
产品批量/瓶最少抽样数量/瓶
11
2~102
11~1003
≥1015
2.6.4检验判定和复验
2.6.4.1草案稿
草案稿中设置对于钢瓶装七氟异丁腈,当所抽取样品中每一瓶的检验结果均符合本文件技术要求
时,则判该批产品合格。当检验结果有任何一项指标不符合本文件技术要求时,则应自同批产品中重新
加倍随机抽样检验,若检验结果符合本文件技术要求,则判除不合格的那瓶产品外,该批产品其余均合
格;若仍有任何一项指标不符合本文件技术要求时,则判该批产品不合格。对于贮槽、槽车装七氟异丁
腈,当检验结果均符合本文件技术要求时,则判该批产品合格。当检验结果有任何一项指标不符合本文
件技术要求时,则判该批产品不合格。
2.6.4.2工作组讨论稿
与草案稿相比,工作组讨论稿中修改了对于钢瓶装七氟异丁腈的检验判定和复验规定。草案稿中规
定“对于钢瓶装七氟异丁腈,当检验结果有任何一项指标不符合本文件技术要求时,则应自同批产品中
重新加倍随机抽样检验”,然而此处的“自同批产品中重新加倍随机抽样检验”存在歧义,可理解为自
同批产品两倍数量的包装单元中随机抽样检验,也可理解为自同批产品同一包装单元中随机抽样检验两
倍数量。因此,工作组讨论稿中将原先的“自同批产品中重新加倍随机抽样检验”修改为“重新自同批
产品两倍数量的包装单元中随机抽样检验”。
2.6.4.3征求意见稿
12
征求意见稿中七氟异丁腈的检验判定和复验规定与工作组讨论稿一致。
2.7关于产品标志、包装、运输、贮存及安全信息
本次制定参照了最新的有关法律法规、标准和国际化学品安全卡。
草案稿、工作组讨论稿与征求意见稿中该章的内容均分成三部分来编制:(1)标志;(2)包
装、运输和贮存;(3)安全信息,关于七氟异丁腈的安全信息作为资料性信息放入附录C。
2.7.1标志
(1)产品质量合格证
草案稿规定合格证的内容见表9。工作组讨论稿与征求意见稿未修改。
表9合格证(草案稿、工作组讨论稿与征求意见稿)
草案稿中规定合格证的内容工作组讨论稿中规定合格证的内容至征求意见稿中规定合格证的内容至
列项
至少如下:少如下:少如下:
a)产品名称,生产厂名称产品名称产品名称
b)生产日期或批号生产厂名称生产厂名称
c)充装质量(kg)生产日期或批号生产日期或批号
本文件编号及七氟异丁腈含
d)充装质量(kg)充装质量(kg)
量(质量分数)
e)七氟异丁腈含量(质量分数)七氟异丁腈含量(质量分数)
f)本文件编号本文件编号
(2)七氟异丁腈的包装标志应符合GB190的相关规定,钢瓶颜色标志应符合GB/T7144的规定,
标签应符合GB15258、GB16804规定,并应附有“化学品安全技术说明书”。
2.7.2包装、运输和贮存
(1)包装
七氟异丁腈是非腐蚀性液化气体,我国对液化气体气瓶(钢瓶)包装的规定有GB/T5099《钢质无
缝气瓶》、GB/T5100《钢制焊接气瓶》。由于七氟异丁腈属于低压液化气体,因此包装七氟异丁腈的
钢瓶可使用符合GB/T5099(钢制无缝气瓶)或GB/T5100(钢制焊接气瓶)要求的气瓶。草案稿、工
作组讨论稿与征求意见稿中对于七氟异丁腈包装的要求均一致。
(2)充装系数
GB/T14193《液化气体气瓶充装规定》中未列出七氟异丁腈的充装系数,七氟异丁腈的充装系数按
GB/T14193中的公式(1)计算:
式中:
Fr——低压液化气体充装系数,单位为千克每升(kg/L);
13
ρ——低压液化气体在最高液相介质温度下的液体密度,单位为千克每升(kg/L);
C——液体密度的最大负偏差,一般情况,C取0~3。
按公式(1)计算七氟异丁腈的充装系数时,ρ取60℃七氟异丁腈的液体密度(ρ(60℃)=1.253kg/L,
该数据来自国内实验室的实测值),C取3,由此计算得到七氟异丁腈的充装系数为1.17kg/L。此外,
GB/T14193中规定充装系数应满足“在温度高于气瓶最高使用温度5℃时,瓶内不满液”,根据国内
实验室的实测值,ρ(65℃)=1.220kg/L,因此最终确定七氟异丁腈的充装系数为1.17kg/L。草案稿、
工作组讨论稿与征求意见稿中对七氟异丁腈充装系数均一致。
(3)运输和贮存
七氟异丁腈运输和贮存时可用钢瓶、贮槽和槽车包装。七氟异丁腈的充装、运输和贮存应符合GB/T
14193《液化气体气瓶充装规定》、TSGR0005《移动式压力容器安全技术监察规程》、TSG23《气瓶
安全技术规程》的规定;运输和贮存的其他安全管理要求见《危险化学品安全管理条例》和《特种设备
安全监察条例》。
装有七氟异丁腈的容器为带压容器,避免日晒,不要暴露在高于55℃的温度下,使容器保持密闭,
置于干燥、阴凉、通风良好、防火并且远离火源的地方。在密闭区域内,确保足够的通风。钢瓶应在指
定的专门地点存放,保护钢瓶免受物理损坏,防止钢瓶过度升温,使其远离热辐射体和其他热源。
草案稿、工作组讨论稿与征求意见稿中对于七氟异丁腈运输和贮存的要求均一致。
2.7.3安全信息
草案稿中七氟异丁腈的安全信息分成基本信息、燃烧爆炸危险性、防护措施、急救措施、泄漏处理、
储存及废弃处置说明等七部分来编制。
与草案稿相比,工作组讨论稿与征求意见稿中对七氟异丁腈的安全信息进行了修改,分成基本信息、
危险性说明、操作注意事项、紧急情况应对措施、泄露处理处置、存储注意事项及废弃处置说明等七部
分来编制。
2.7.3.1七氟异丁腈的基本信息
七氟异丁腈分子结构式为(CF3)2CFC≡N;分子式C4F7N;相对分子质量195.04;化学文摘登记号(CAS
No.):42532-60-5;沸点:-4.7℃;凝固点:-118℃;临界温度:112.8℃;蒸气压(20℃):254kPa。
七氟异丁腈的急性吸入毒性:半数致死浓度(LC50)为12500ppm(>10000ppm)。
基于七氟异丁腈的技术指标中未设置不凝性气体含量,不同温度下七氟异丁腈的饱和蒸气压数据对
本文件没有意义。因此,与草案稿相比,工作组讨论稿与征求意见稿中均删除了“不同温度下七氟异丁
腈的饱和蒸气压”数据。
2.7.3.2危险性说明
与草案稿相比,工作组讨论稿中对七氟异丁腈的危险性说明进行了修改。基于七氟异丁腈在常温常
压下是一种无色、无味、不可燃的低压液化气体,在建议的储存条件下化学性质稳定,不会发生有害聚
合反应;受高热或放电分解,易放出有毒的氟化物气体;与液态七氟异丁腈接触会导致冻伤。因此,工
作组讨论稿中删除了“密闭容器接触火源受热可能积聚压力并且爆炸”、“与剧热接触会产生热分解,
14
可能产生一氧化碳、二氧化碳、氟化氢、其他有毒气体和颗粒物”等不确定性描述,添加了“与液态七
氟异丁腈接触会导致冻伤”的信息。
征求意见稿与工作组讨论稿一致。
2.7.3.3操作注意事项
草案稿中未列出七氟异丁腈的操作注意事项。基于装有七氟异丁腈的容器为带压容器,因此操作人
员应经过专门培训,操作时需严格遵守操作规程;在工作场所不吸烟;远离热源、热表面、火花、明火
和其他点火源;不使用易产生火花的机械设备和工具;同时搬运七氟异丁腈时轻装轻卸,防止包装及容
器损坏。综上所述,工作组讨论稿中增加了七氟异丁腈的操作注意事项。
征求意见稿与工作组讨论稿一致。
2.7.3.4紧急情况应对措施
与草案稿相比,工作组讨论稿中对七氟异丁腈的紧急情况应对措施进行了修改,主要针对发生火灾
和误吸入七氟异丁腈两种情况:
(1)七氟异丁腈受高热或放电分解,易放出有毒的氟化物气体;人体吸入过量七氟异丁腈时,易
导致中毒或窒息。因此,发生火灾时应及时切断气源;若不能切断气源,则不熄灭泄漏处的火焰。消防
人员穿全身防火、防毒服,佩戴空气呼吸器,在上风向灭火;灭火时喷水冷却容器,直至灭火结束;同
时尽可能将容器从火场移至空旷处。考虑到七氟异丁腈常温常压下化学性质稳定、不可燃,因此灭火剂
选用雾状水、泡沫或干粉。
(2)如果发生误吸入七氟异丁腈的情况,迅速脱离现场至空气新鲜处,保持呼吸道通畅。如呼吸
困难,给氧。如呼吸停止,则立即进行人工呼吸,就医。
征求意见稿与工作组讨论稿一致。
2.7.3.5泄漏处理处置
与草案稿相比,工作组讨论稿中对七氟异丁腈的泄漏处理处置进行了修改,语句描述作了调整。基
于装有七氟异丁腈的容器,若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。因此,发生七氟异丁腈泄
露时,尽可能切断泄漏源,消除所有点火源。七氟异丁腈蒸气比空气重,可能因缺氧而造成人员窒息。
因此,根据气体的影响区域划定警戒区,无关人员从侧风、上风向撤离至安全区;应急处理人员宜穿内
置正压自给式呼吸器。与液态七氟异丁腈接触会导致冻伤,因此七氟异丁腈泄露时不接触或跨越泄漏物,
注意防冻伤。
征求意见稿与工作组讨论稿一致。
2.7.3.6存储注意事项
与草案稿相比,工作组讨论稿中对七氟异丁腈的存储注意事项进行了修改,语句描述作了调整。基
于装有七氟异丁腈的容器为带压容器,若遇高热,容器内压增大,有开裂和
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