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文档简介
第四章纺织品的染色
一、什么是染色?
是把纤维材料染上颜色的加工过程。具体是借助染料与纤维发生物理化学或化学的结合,或者用化学方法在纤维上生成颜料而使整个纺织品成为有色物体。
要求:
①染色产品的色泽均匀;
②染色产品具有良好的染色牢度。二、研究染色的目的在于能够合理地选择和使用染料,正确制订染色工艺进行染色加工,获得高质量的染色成品。第一节概述一、染料概述
1、染料和颜料的概念
2、染料的分类和命名
3、染色牢度
4、禁用染料和天然染料二、颜色的形成和配色三、染色的基本理论四、染色方法和常用的染色设备一、染料概述(一)什么是染料?
能够通过介质与染着物以某种方式结合在一起,从而使染着物带上颜色,并具有一定染色牢度的化学物质。
染料应具备的条件:1、有颜色
2、能溶于水或分散在水中。
一般都是有色的有机化合物,大都能溶于水,或通过一定化学试剂处理,转变成可溶于水的物质。
3、能上染纤维染料必须对纤维有亲和力。
注意:不同类型的染料对不同种类的纤维有不同的亲和力,某类染料对某一种或几种纤维有较大的亲和力,而对其他种类的纤维却只有较小或无亲和力,因此应用染料时,要针对具体的纤维进行染料类别的选择。4、具有一定的染色牢度。(二)颜料
也是一种有色物质,不溶于水,对纤维没有亲和力,不能直接上染纤维,但能依靠粘着剂的作用,机械地附着在纤维材料表面。染料与颜料的异同点:共同点:
1、具有深浓的颜色和较高的化学稳定性;
2、能以方便的方法,使被染物体着色;
3、具有使用要求的染色牢度;
颜料与染料的主要区别:
1、颜料(涂料)不溶于水2、对纤维没有亲和力3、可以是有机物,也有无机物4、依靠粘合剂粘到织物上5、在油漆、油墨、橡胶行业也有广泛应用(三)染料的分类
主要有两种:化学分类法和应用分类法。1、化学分类法根据染料的分子结构类型(共同的特性基团)与制造方法来分。适用于对染料分子结构和染料合成的研究。如:偶氮染料、蒽醌染料、靛料染料、硫化染料、甲川染料、三芳甲烷染料、杂环染料、酞菁染料等。偶氮染料:分子结构中含有偶氮基(—N=N—)的染料。根据偶氮基的数目可分为单、双、多偶氮染料,是整个染料品种中最多的一类,约占全部染料的60%左右,以浅、中色居多。有直接、分散、活性、酸性、阳离子、冰染料等。
优点:合成简单、色谱齐全,使用方便、价格低廉。蒽醌染料:分子结构中含有的染料。
数量仅次于偶氮染料。主要有还原、分散、活性、酸性、阳离子等。颜色以中、深色居多。三芳甲烷染料:染料分子结构中还有三个芳基连接在一个碳原子上。包括碱性、酸性等染料。其色泽浓艳,但日晒牢度极差。靛类染料:
含有靛蓝和硫靛的染料结构主要是还原染料。甲川染料:分子结构中含有甲川基(—CH=)n。染料品种主要是阳离子染料,含有少数分散染料。硫化染料:染料分子结构中含有S键,制造时要用硫磺或硫化钠进行硫化。称为硫化染料。颜色以蓝色和黑色为主。2、应用分类法
根据染料的应用性质、使用对象、应用方法来分类。适用于对染料应用性能的研究。染色工艺是按应用分类来讲的。如:
①直接染料
这类染料因不需依赖其他药剂而可以直接染着于棉、麻、丝、毛等各种纤维上而得名。
②活性染料
又称反应性染料。它的分子结构中含有一个或一个以上的活性基因,在适当条件下,能够与纤维发生化学反应,形成共价键结合。
③
还原染料这类染料不溶于水,在强碱溶液中借助还原剂还原溶解进行染色,染后氧化重新转变成不溶性的染料而牢固地固着在纤维上。
④
硫化染料这类染料大部分不溶于水和有机溶剂,但能溶解在硫化碱溶液中,溶解后可以直接染着纤维。但也因染液碱性太强,不适宜于染蛋白质纤维。⑤
硫化还原染料
硫化还原染料的化学结构和制造方法与一般硫化染料相同,而它的染色牢度和染色性能介于硫化和还原染料之间,所以称为硫化还原染料。
⑥
分散染料
这类染料在水中溶解度很低,颗粒很细,在染液中呈分散体,属于非离子型染料,主要用于涤纶的染色,其染色牢度较高。
⑦
酸性染料这类染料具有水溶性,大都含有磺酸基、羧基等水溶性基因。可在酸性、弱酸性或中性介质中直接上染蛋白质纤维。
⑧
碱性及阳离子染料
碱性染料早期称盐基染料,是最早合成的一类染料,因其在水中溶解后带阳电荷,故又称阳离子染料。目前世界各国生产的各类染料已有七千多种,常用的也有两千多种。由于染料的结构、类型、性质不同,必须根据染色产品的要求对染料选行选择,以确定相应的染色工艺条件。染料类别适用对象棉麻丝毛锦涤腈直接染料★★☆☆☆活性染料★★☆☆☆不溶性偶氮染料★★还原染料★★☆可溶性还原染料★★染料应用类别及其应用对象硫化染料★★酸性染料★★★酸性媒染/含媒染料★★★分散染料☆★阳离子染料★(四)染料命名
我国对染料的命名统一使用三段命名法,染料名称分为三个部分,即冠称、色称和尾注。
1、冠称
表示染料的应用类别。即根据其应用方法或性质分类的名称,如分散、还原、活性、直接等。
2、色称
表示用这种染料染色后织物所能得的颜色的名称,一般有下面四种方法表示。(1)采用物理上通用名称,如红、绿、蓝等。并可采用形容词“嫩、艳、深”等来修饰色泽。如:嫩黄、艳蓝、深绿等。(2)用植物名称,如桔黄、桃红、草绿、玫瑰等。(3)用自然界现象表示,如天蓝、金黄等。(4)用动物名称表示,如鼠灰、鹅黄等。3、尾注
用一定的数字、符号来表示染料的色光、牢度及其它性质等。如:
B-表示带蓝光或青光;
G-表示带黄光或绿光;R-表示带红光;Y-表示带黄光;O-表示橙光;V-表示带紫光等。
有时可用两个或多个字母表明色光的强弱或性能差异的程度,例如:BB、BBB(可以写成2B或3B),其中2B较B的色光稍蓝,3B又比2B稍蓝,依次类推。
注意:由于各染料厂的标准不同,即使两个厂的同一类别,同一颜色,甚至是同一化学结构的染料,其色光符号也往往很难比较。
C表示适用于染棉(cotton);W表示适用于染毛(wool);S表示适用于染丝(silk)等。
D①表示适用于染色(dyeing);②表示稍暗(dark);
E①表示适用于浸染(Exhaustion)
;②表示匀染性好(even);
F①表示染色坚牢度好(fastness);②表示染料颗粒细(fine);
尾注中还常表示染料的力份。如:100%、200%等。
染料的力份(又称强度):
是指染料厂选择某一浓度的染料为标准,通常把标准染料的力份定为100%;而将每批产品与它相比较而言,用百分数来表示。即同种染料,在相同条件下用相同用量,染出颜色的浓淡程度比较。则50%的力份是标准染料的一半浓,200%就比标准染料浓一倍。值得注意的是,100%,200%等并不是表示纯染料的实际百分含量,它们不是一个绝对值,而是一个相对值。举例如下:还原蓝RSN:还原为冠称,表示染料的应用类别;蓝为色称,表示染料的颜色;RSN为词尾,R表示染料的色光为红光,
S表示标准浓度,N表示标准染法。分散蓝2BLN:分散为冠称,表示染料的应用类别;
蓝为色称,表示染料的颜色;2B表示染料的色光,L表示染料的耐光牢度好,N表示标准染法。(五)染色牢度衡量产品质量的重要指标之一。指染色织物在使用过程中或在染后的加工过程中,染料或颜料在各种外界因素影响下,能保持原来颜色状态的能力。
染色牢度是多方面的,一般比较主要的包括:日晒、皂洗、汗渍、摩擦、刷洗、熨烫、烟气等牢度。
评定染料的染色牢度,应将纺织物染成规定色泽浓度才能进行比较,这是由于染色浓度不同,会使测得的牢度亦不同之故。有关染后织物的各项染色牢度的试验方法,应根据国家规定的方法进行,各项牢度的标准也应以国家标准为准。
日晒分八级,一级最差,八级最好。
皂洗,摩擦,汗渍分五级,一级最好,五级最差根据不同的加工:耐酸,碱,而氯漂牢度。(六)禁用染料
1、禁用染料禁用染料是指某些染料因在生产制造过程中的劳动保护问题而被禁止生产的染料。如苯胺黑在生产过程中会产生有毒物质而被明令禁止生产。而现在指可以通过一个或多个偶氮基分解出有害芳香胺的染料。目前常用染料中涉及到的总共有240种(含涂料),这些禁用染料在整个染料种类中占有很大的比例,再加之配色的需要,纺织品上含有禁用染料的比例就更大。①偶氮染料(含有致癌芳香胺的禁用染料)德国规定的首批禁用染料:直接染料77种;酸性染料共26种;不溶性偶氮染料色基6种;碱性染料有3种;活性染料及还原染料:较少。活性染料中受禁用的均为国产染料;由于其染料中使用了某些芳香胺中间体而成为禁用染料。如:个别的硫化染料和涂料。
②
致敏染料
指某些会引起人体或动物的皮肤、粘膜或呼吸道过敏的染料。强过敏性染料,即直接接触的病人发病率高,皮肤接触试验呈阳性。较强过敏性染料,即有多起过敏性病例或多起皮肤接触试验呈阳性。一般过敏性染料,即发现过敏性病例较少。轻微过敏性染料,即仅发现一起过敏性病例或较少皮肤接触试验呈阳性。很轻微过敏性染料,即仅有一起皮肤接触试验呈阳性。无过敏性的染料。
目前市场上初步确认的致敏染料有27种,其中有26种分散染料,1种酸性染料。用分散染料染色的聚酰胺纤维及氨纶纤维,常常只有中等湿牢度,当用这些染色织物作内衣,出汗时可能就会有染料转移到皮肤上,从而引起过敏反应。分散染料对聚酯纤维染色的湿牢度一般较高,只要染色工艺恰当,就不会引起过敏。③致癌染料致癌染料是指染料未经还原等化学变化即能诱发人体癌变的染料。其中最著名的品红(C.I.碱性红9)染料早在100多年前已被证实与男性膀胱癌的发生有关联。目前市场上已知的致癌染料有14种,其中分散染料3种、直接染料3种、碱性染料3种、酸性染料2种和溶剂型染料3种。(七)天然染料
从动物、植物、矿物中提取的。大多数是从植物中提取的,属于植物染料。天然植物染料一般无毒、无害,对皮肤无过敏性和致癌性,具有较好的生物可降解性和环境相容性,而且资源丰富,一些天然的植物染料来自药用植物,它本身也有一定的保健功效。
但是用天然植物染料染色,也存在不少问题,主要以下三点:(1)天然植物染料含量低,提取时需消耗的植物数量大,不利于环境保护,提取后的植物三废治理也是一个问题,而且成本也高。(2)天然植物染料除少数外,大多数的染色牢度较差,即使使用媒染剂牢度仍然不理想。而且不少天然植物染料在洗涤和使用过程中会变色泛旧或色光变灰。特别是拼色时,由于不同植物染料的牢度差异较大,变色更为明显。
(3)植物染料染色大多数都要应用媒染剂来提高色牢度和固色率,许多媒染剂是有害的,会造成较严重的污染。但并不是来自天然植物的染料都是无毒的,目前对它们的毒性系统研究不多,因此有必要对它们的毒性进行评定。二、色的形成与拼色(一)色的形成
1、光的颜色
可见光波长:380~780nm
人们对于光的颜色的感觉实际上是不同波长的光作用于人的肉眼所引起的视觉反映。一般对于正常人,650nm左右的光波,视神经的感觉为红色,550nm左右的光波,视神经的感觉为绿色,410nm左右的光波,视神经的感觉为紫色。
太阳光:是一种混色光,是各种颜色光的组合。如果将白光中的蓝光滤掉,那么剩下的混合光就是黄光;将红光滤掉,那么剩下的混合光就是蓝绿光。而如果将蓝光和黄光或红光和蓝绿光混合相加,得到的光都是白光。补色:两种不同颜色的光按一定比例混合成为白光的现象称为补色现象,这两种光的颜色称为互为补色。互补色2、物体的颜色:
人类肉眼感觉到的颜色是物体发出的可见光或是物体对太阳光或另一光源发出的光部分吸收后反射或透射出来的光的颜色。
3、色的三要素
色调(色相)纯度亮度
(二)拼色(配色)(三)配色基本原则
1、选择同一应用类型的染料进行拼色,以便于工艺的制定及控制。
2、选择性能相同或相近的染料进行拼色。如应选择直接性、上染速率、染色牢度等性能相同或相近的染料进行拼色,以避免染色过程中或服用过程中出现色泽不匀,褪色程度不匀的现象。
3、拼色时染料个数越少越好,一般不超过三只。这就是说在配色时,应选择最接近于来样颜色的染料作为基础染料,在此基础上加以适当的调整,争取就近出发,以减少拼色染料的个数,便于颜色的调整。例如拼一个绿色,应尽可能选择一只绿色的染料,再加以调整,不必选择黄色染料和青色来拼混绿色,然后再进行调整,这样,一方面颜色调整难度增加,另一方面拼色染料越多,所得颜色就越灰暗。(三)电脑测配色三种方法:色号归档检索反射光谱匹配三刺激值匹配第二节染色方法一、按纺织品形态不同:织物染色:应用最多纱线染色:色织物,针织物二、按加工方式不同
浸染:染品浸入染液中,织物与染液相互接触一定时间,完成染色过程。特点:间歇式生产,劳动强度大。适用于散纤维,纱线,小批量织物,丝绸织物,毛织物等。另外,浴比大。
轧染:是先把织物浸渍染液,然后使织物通过轧辊的压力,把染液均匀轧入织物内部,再经过汽蒸或热熔等处理的染色方法。特点:连续式生产,劳动效率高,劳动强度低,它适用于大批量织物的染色。第三节常用染色设备
在染色过程中,要提高劳动生产率,获得匀透坚牢的色泽而不损伤纤维的纺织品,首先应有先进的加工方法。要根据不同的产品、不同的染料,合理选择和制订染色工艺过程,所用染色设备必须符合工艺要求。染色设备直接影响染料的上染速度、匀染性、染料的利用率、染色操作、劳动强度、生产效率、能耗、染色成本及加工质量。染色设备对染色工艺及染色产品的适应性是评价染色设备好坏的重要标准。染色设备的种类很多
1、按照机械运转性质可分为间歇式染色机和连续式染色机;
2、按照染色方法可分为浸染机、卷染机、轧染机等;
3、按被染物状态可分为散纤维染色机、纱线染色机、织物染色机。合理选用染色机械设备对改善产品质量、降低生产成本、提高生产效率有着重要作用。1、散纤维染色机
2、筒子纱染色机3、织物染色机溢流染色机
溢流染色机是特殊形式的绳状染色机。由于染色时织物处于松弛状态,受张力小,染后织物手感柔软,得色均匀,故都用于高压条件下合纤织物、经编织物、弹力织物等的染色。近年来也制造了一些常压溢流染色机,可供天然纤维织物常压染色之用。该机容易操作,使用简便,但染色时浴比大,染料和用水量大。喷射染色机
喷射染色机占地小,产量高,可节约材料、动力和劳动力。它不仅有高温高压式,而且有常压式;不仅能用于合成纤维,也能用于天然纤维;不仅能用于染色,也能用于前后处理。因为有其通用性,更受生产厂家欢迎。由于染液的喷射作用有助于染液向绳状织物内部渗透,染色浴比也小,织物所受张力更小,因而获得了更优于溢流染色机的染色效果。
图2-3溢流染色机图2-4喷射染色机1—织物2—主缸3—导辊4—U形染缸5—喷嘴6—热交换器7—循环泵8—配料缸9—加料泵10—装卸口卷染机
卷染机是一种间歇式的染色机械,根据其工作性质可分为普通卷染机、高温高压卷染机。染色时,织物由被动卷布辊退卷入槽,再绕到主动卷布轴上,这样运转一次,称为一道。织物卷一道后又换向卷到另一轴上,主动轴也随之变换。染毕织物打卷出缸。普通卷染机的缺点是织物运行的线速度不一致,张力较大,劳动强度较大。等速卷染机及自动卷染机可以克服上述缺点,自动卷染机还能调向、记道数和停车自动化。
GR1000型高温高压自动卷染机图2-2高温卷染机连续轨染机
连续轧染机适用于大规模连续化的印染加工,是棉、化纤及其混纺织物最主要的染色设备。根据所使用的染料不同,连续轧染机的类型也不同,但它们的组成大致可分为以下几个部分:1.轧车织物浸轧染料的主要装置。
2.烘干装置包括红外线、热风和烘筒烘燥三种。
3.蒸箱有的染料染后要汽蒸,在蒸箱内通入饱和蒸汽,使纤维膨化,染料及其它化学药品扩散进入纤维内部。
4.平洗装置它包括多格平洗槽,可用于冷水、热水、皂煮以及根据不同染料进行的后处理。
5.染后烘干装置染后的烘干都采用烘筒烘干。图2-1连续轧染机1—进布装置2、6—均匀轧车3—红外线烘燥机4—横导辊热风烘燥机5—烘筒烘燥机7—透风辊8—还原蒸9—平洗槽10—皂洗箱11—长蒸箱12—平洗槽13—烘筒烘燥机14—落布装置第四节常用染料染色一、直接染料染色(一)什么是直接染料?直接染料一般能溶解于水,也有少数染料要加一些纯碱帮助溶解,它可不依赖其他助剂而直接上染棉、麻、丝、毛和粘胶等纤维,所以叫直接染料。(二)特点直接染料色谱齐全,色泽鲜艳,价格低廉,染色方法简便,但最大的缺点是这类染料的染色牢度大部分都不够好。针对染色牢度较差的缺陷,人们作了许多改革,例如采用化学药品,把已经染上颜色的布进行后处理,提高色布的耐洗和耐晒牢度;也有采用新型的交链固色剂来提高染色织物的后处理牢度。
(三)直接染料的应用分类
1、匀染性直接染料(甲类)特点:染料分子结构较简单,染料对纤维的直接性低,染料本身的聚集倾向也低,匀染性能好,染色时食盐的促染作用并不显著,它们的上染百分率往往随着温度的升高而降低,因此染色温度宜控制在70~80℃,这类染料湿牢度较差,多用于染浅色。例如直接耐晒黄5G,直接蓝G。2、盐效应直接染料(乙类)特点:染料分子结构复杂,对纤维的直接性较高,匀染性差,染料分子中含有较多的水溶性基团,食盐的促染性比较显著,可以借食盐来控制上染速率及匀染性,所以称盐效应直接染料。染色工艺中必须控制促染剂的用量和加入时间,若使用不当,易造成染花。一般不适合染浅色。这类染料的湿处理牢度较高。例如直接天蓝FF,直接紫R。3、温度效应直接染料(丙类)特点:染料分子结构比较复杂,对纤维的直接性较高,匀染性很差,因分子中含磺酸基少,因此盐效应促染效果小,染色时需借助温度来提高匀染效果,始染温度不能太高,染色时严格控制升温过程,否则会因上染太快而染色不匀,染料的水洗牢度较好,上染百分率随染色温度的升高而增加,一般用于染浓色。例如,直接黑RN,直接金黄R。(四)染色方法
1、直接染料染棉直接染料的染色方法比较简便,可以采用浸染、卷染、轧染和轧卷等方法染色。直接染料浸染可在普通绳状染色机中进行,染色方法较为简单。
(1)一般工艺流程为:配制染液→染色→水洗→固色→水洗(柔软处理)→脱水烘干(2)助剂作用:
①纯碱:纯碱可以帮助染料的溶解并兼有软水的作用。
②食盐(元明粉):促使染料上染。(3)浴比:卷染1:3~4;浸染1:10~30(4)染色温度:70~95℃。(5)染色时间:30~60分钟。
具体操作:将处方规定用量的染料用温软水调成浆状,然后用热水溶解,必要时可在染液中加入适量润湿剂如太古油,纯碱,然后溶入染浴中,加水至规定浴比,升温至50~60℃开始投入用温水润湿过的染物进行染色,逐步升温至所需染色温度,染色lOmin后加入食盐,继续染30~60min,染色后再进行固色处理。(6)提高染色牢度的方法①金属盐后处理
1~3%硫酸铜或重铬酸盐及0.3~1%醋酸,60℃处理30分钟。牢度提高,颜色变暗。②阳离子固色剂处理固色剂M(蓝剂):不适合浅色或鲜艳织物,不但提高水洗牢度,而且提高日晒牢度。固色剂Y(白剂):适合浅色或鲜艳织物,只提高水洗牢度。
10~30g/L,40~60℃微酸性条件下处理30分钟,然后水洗,烘干。2、直接染料染粘胶纤维染色方法和工艺流程基本与棉相同。主要区别:(1)要用松式设备(2)染色温度比棉高,染色时间比棉长。3、直接染料染蛋白质纤维主要用于染蚕丝。中性或弱酸性条件下进行,以中性浴染色较多。二、活性染料染色(一)什么是活性染料?
染料分子中含有一个或多个活性基团,在一定条件下能与纤维素、蛋白质等纤维中的羟基、氨基等基团发生化学反应,使染料与纤维形成共价键结合的水溶性染料。活性染料又称为反应性染料。(二)特点
1、色泽鲜艳,色谱齐全。
2、使用方便,价格较低廉,能适应多种纤维染色。
3、匀染性好,耐洗和耐摩擦牢度优良。但耐光和耐气候牢度一般不及还原染料,耐氯牢度也较差,某些染料染色后遇酸或碱易使共价键断裂而影响牢度。
4、活性染料染色时在水中会发生水解而降低染料利用率。
5、染色时无机盐用量较大,影响废水处理。
活性染料目前存在的主要问题是某些染料的耐晒牢度和耐氯漂牢度较差;有些染料的耐气候牢度较低,染物在贮存和使用过程中,暴露在空气中的一面易褪色,与里层产生明显色差;有些染料的利用率不高等。总之,活性染料品种繁多,性能和牢度差别较大,应用时应根据染色产品的性质和用途加以选择。近年来不但合成了许多具有新的活性基团的染料,而且对染料的染色性能以及染色工艺也做了很大的改进,同时还发展了专供羊毛、聚酰胺纤维染色的活性染料。(三)应用地位:
主要用于纤维素纤维的染色和印花加工。也可用于蛋白质和聚酰胺纤维的染色。大量用于印花织物,特别是一些夏季的花布。正品率极高。在染色上主要是棉和T/C染浅色,也可用于针织品。
(四)活性染料的类型及染色性能活性染料的结构可用下列通式表示:式中:S-水溶性基团(Solubilizinggroup)D-染料母体(Parentdye)B-桥基(Bridgelink)R-活性基(Reactivegroup)染料母体部分活性基部分
S
D
BR染料母体部分活性基部分活性基桥基以活性艳红X-3B为例:
活性染料根据其活性基因不同,一般可以分为不同类型。
1.二氯均三嗪活性染料
国产X型活性染料属此类。这类染料的活性基因为含有两个活泼氯原子的三聚氯氰(均三嗪型)。它的化学性质非常活泼,反应能力较强,但染液的稳定性较差,能在低温(20~30℃)下与纤维发生化学反应而染色,同时也只需在低温和较弱碱剂(pH=10.5左右)的条件下完成固色。又称为普通型(或称冷染性)活性染料。二氯均三嗪通式:
可简写为
国产X型进口的普施安(procion)MX等属于这一类。
2.一氯均三嗪型活性染料
国产K型活性染料属此类。它的活性基因也是由三聚氯氰(均三嗪)组成,只是活性基团上仅有一个活泼氯原子。它的化学活性较低,反应能力也差,染液相对稳定。因此在与纤维进行反应时要求条件较为剧烈,固色温度要达90℃左右,同时还需较强的碱剂,固色时间也要比X型活性染料长。又称为热固型活性染料。
一氯均三嗪型通式:
可简写为国产K型,部分KD型。进口的普施安(procion)H、汽巴克隆(Cibacron)
等属于这一类。3、乙烯砜型活性染料国产KN型活性染料。它的反应活性介于X型与K型活性染料之间,固色温度为60~65℃。在酸性和中性溶液中非常稳定,即使煮沸也不会水解,溶解度较好,但染料或染料与纤维的结合键耐碱性水解的能力很差。乙烯砜基类活性染料通式:
D-SO2CH2CH2OSO3Na
这类活性基一般为性能较稳定的β-硫酸酯乙基砜的形式。染色时在弱碱性介质中先脱去硫酸酯基,形成乙烯砜活性基后再与纤维反应,所以称为乙烯砜活性基。
β-硫酸酯乙基砜活性基
乙烯砜国产KN型4、双活性基类活性染料由于在染色时往往有部分活性基会发生水解等副反应而失去活性,如果染料分子中只含单个活性基,则有部分染料不能与纤维反应形成共价键,一般固色率较低,通常不超过70%,既浪费染料,又增加沾色。为了提高固色率,研制了在一个染料分子中含有两个甚至两个以上相同或不相同活性基的染料,当染料中的一个活性基因水解而失去活性后,另一个活性基仍可与纤维反应,这样,既可增加活性基与纤维反应的机会,又可发挥两种不同活性基的长处而使固着率提高。(1)一氯均三嗪和乙烯砜类通式:
国产M型、B型、EF型属于此类。
此类复合活性基一般都位于染料分子的同一侧,为单侧型双活性基结构。此类染料兼具均三嗪类活性基和乙烯砜类活性基的长处,反应性较高,固色率高,形成共价键的耐酸碱稳定性较好,染色牢度好,适应性广,是发展最快的一类染料。
(2)两个一氯均三嗪活性基通式:架桥型双一氯均三嗪
双侧型双一氯均三嗪染料国产KE型、KP型,部分KD型属于此类。特点:稳定性与K型染料相似,但固色率高,染料与纤维结合键的稳定性较好。比较适合于粘胶纤维、蚕丝纤维的染色。5、其他活性基类型
(1)卤代嘧啶类活性染料二氟一氯嘧啶二氯一氟嘧啶三氯嘧啶(国产F型)其中二氟一氯嘧啶因具有较高的活泼性,与纤维反应能力强,固着率较高,染料与纤维结合键的稳定性较好,所以使用较广泛。但价格较高。
(2)磷酸基型
通式:OHDPOHO国产的P型和国外的ProcionT型染料属于此类。这种活性染料可在弱酸性(pH≈6)条件下与纤维反应,适用于涤/棉混纺织物的一浴法染色,避免了加碱反应对分散染料的影响,在热溶固色时可与纤维素羟基形成膦酸酯键,成键稳定性好。(3)α-卤代丙烯酰胺型通式:国产的PW型和国外的Lanasol染料。这类活性染料主要用于弱酸性条件下羊毛、蚕丝、锦纶和皮革的染色。
水解速率低,染色牢度好。6、新型活性染料(1)低盐活性染料(2)活性分散染料
(固着染料)
(水解染料)(五)活性染料与纤维的反应
1、亲核取代:2、亲核加成
以上两类反应都需要在碱性条件下进行,所以染料上染纤维素纤维后,染浴中需要加入碱剂,使纤维素纤维成负离子而和染料反应。(六)活性染料染色过程
1、染色:活性染料染色时,能将染料直接染到布上,同时由于它有较好的扩散能力,容易使染料扩散进入纤维内部,完成染料的吸附、扩散,这个过程称为染色。
2、固色:染料上染到纤维上后尚未与纤维起化学反应,很容易用水把大部分染料洗掉,因此必须用碱剂促使染料与纤维产生化学反应,把染料固着在纤维上。这个过程称为固色。
3、后处理:经充分水洗、皂洗去除水解染料、牢度,提高染色牢度和色泽鲜艳度。上染率或固色率%SREF100
500染料中性盐时间(min)碱剂上染率曲线固色率曲线加碱后10分钟活性染料的染色曲线与染色特征值
1、活性染料染纤维素纤维
(1)浸染
宜采用直接性较高的染料。适宜小批量、多品种的生产。它染色方便,周转灵活,能染浅、中、深色。根据染色时染料和碱剂是否一浴及上染和固色是否一步,浸染可分为:
(七)活性染料染色工艺
一浴一步法:染料与碱剂在同一浴同时放入,染色与固色同时进行。
一浴二步法:染料与碱剂在同一浴,织物先在中性浴中染一定时间,然后加入碱剂固色。二浴法:染料与碱剂不在同一浴,织物在中性浴染一定时间,取出放入另一碱性浴固色。
常用一浴二步法染色。
由于染料类型不同,对纤维的直接性大小亦不相同,因此染色条件、固色温度、碱剂用量和电解质用量等也各不相同。①一浴二步法浸染工艺:
工艺流程:练漂半制品→
(水洗润湿)→染色→固色→水洗→皂洗→热水洗→冷水洗→脱水→烘干工艺处方及条件:
工艺分析
ⅰ、配染液。先用少量的水将染料调成浆状,再加适量水使染料溶解。然后加入盛有规定水量的染机内搅匀,加热至规定温度开始染色。
ⅱ、染色时间取决于染料的性能、色泽浓度及染色效果。一般来说,亲和力大而扩散性差的染料染色,时间长一些;染料用量大的染料染色,时间长一些。
ⅲ、染色用水不宜用含有铁、铜等金属离子。它们会使染料溶解度降低或使染料色泽萎暗。
ⅳ、染色用水不宜使用硬水。因为钙、镁离子不仅会降低染料溶解度,还会与纯碱反应形成沉淀,影响固色速率、色泽鲜艳度及染色牢度。
ⅴ、浸染浴比不宜过大,也不宜过小,一般1:10~12。并选用亲和力较大的染料,以提高染料利用率。
ⅵ、染色过程中需要加入一定量的中性电解质进行促染。中性电解质的用量取决于染料的溶解度、亲和力和匀染性。一般为20~60g/L,为了获得良好的匀染性,一般在染色10分钟后分次加入。
ⅶ、染色温度和固色温度根据染料的类别而定。如:X型,上染和固色温度一般为室温;
KN型、M型B型等,一般上染温度一般为20~40℃,固色温度60~70℃。
K型染料一般上染温度一般为40~60℃,固色温度80~90℃。
ⅷ、固色碱剂的种类和用量根据所用染料类型选用。
如:X型可用小苏打;KN型、M型B型等可用纯碱;K型可用磷酸三钠。
ⅸ、后处理:固色后应立即进行热水洗及皂煮处理,目的是去除织物上助剂及未与纤维反应的染料及水解染料,提高染色织物的色泽鲜艳度和染色牢度。条件:一般用采用中性合成洗涤剂1g/L左右,90~95℃,5~10分钟。注意:一般不用纯碱。尤其是KN型染料易产生风印。
ⅹ、粘胶纤维染色工艺粘胶维有皮层结构,染料的扩散速率低,一般宜选用扩散性好,反应性较低的染料,否则透染性和匀染性较差。粘胶纤维的无定形区含量较高,并有皮芯层结构,染色结果受温度及pH值影响较棉敏感。因此,电解质要分次加入,使染料上染均匀。染色温度可适当提高。同时由于粘胶纤维湿强力低,应选用张力小的染色设备。(2)卷染卷染也属于浸染。染色过程和通常的浸染基本相同,通常采用一浴二步法染色。只是染色时的浴比较小,染色浴比小于1:5。一般用1:2~3。染色和固色一般采用相同温度,便于控制。染料用量根据色泽要求而定,分次加入。一般染色开始加60%的染料,第一道末再加余下的40%。电解质可在染色一定时间后分次加入,一般在第3、第4道分两次加入。同时电解质应事先用水溶解后加入染液,并搅拌均匀。同时织物的卷不能太大,否则易产生头尾色差。尤其对亲和力高的染料更要注意。工艺流程卷染(4~6道)→固色(4~6道)→冷水洗(2道)→热水洗(90℃,2~3道)→冷水洗(1~2道)→上卷染液组成和染色条件
(3)轧染活性染料的轧染分一浴和二浴法。
一浴法:是将染料和碱剂放在一起,采用的碱剂是小苏打,轧后经汽蒸或焙烘,小苏打分解出Na2C03,使pH升高,有利于染料固色,X型活性染料多用一浴法。
二浴法:是经浸轧染料溶液后浸轧含碱剂的固色液,再汽蒸固色,采用的碱剂可以是纯碱或磷酸三钠,也可在第一浴中加入小苏打,第二浴固色时加纯碱。一浴法轧染工艺工艺流程:
染轧染液→烘干→汽蒸或焙烘→冷水洗2格→70~80℃热水洗2格→95℃皂洗4格→80~90℃热水洗2格→冷水洗1格→烘干
二浴法轧染工艺工艺流程:
浸轧染液→烘干→浸轧固色液→汽蒸→(100~103℃,1~3分钟)→水洗→皂洗→水洗→烘干工艺处方及工艺条件工艺分析:
ⅰ、碱剂的种类和用量应根据染料的反应性和用量而定,反应性低的染料,需要用较强的碱剂,用量也要多一些。染料用量高,碱剂的用量也应高。
ⅱ、染液中含有碱剂,染料容易水解,因此制备一浴法染液时,碱剂应在临用前加入。由于二浴法固色浴中没有染料,固色所用碱剂的碱性可适当增强,使染料能在较短的时间内完成固色。
ⅲ、染液中尿素的作用是助溶,即帮助染料溶解,有利于染料在纤维中扩散,提高染料的固色率。但如用KN型焙烘固色时,不能使用尿素,否则固色率会下降。
ⅳ、染液中防染盐S的作用是防止染料在汽蒸过程中,因受还原性物质或还原性气体的影响,使染料的颜色萎暗。
ⅴ、抗泳移剂常用海藻酸钠,也可用其他的抗泳移剂。主要作用是减少在烘干时织物上的染料发生泳移。泳移:染料随水分而移动的现象。
ⅵ、浸轧染液一般采用室温条件,一浸一轧或二浸二轧,轧余率不宜太高。
ⅶ、汽蒸或焙烘的温度和时间主要根据染料的反应性、扩散性而定。如:X型,温度应低些,时间也较短;
K型,温度应较高,时间也应较长。(4)冷轧堆染色法
适用于反应性强,亲和力低,扩散速率快的染料。活性染料冷轧堆法染色具有设备简单、能耗低(不经蒸化),染料利用率高,匀染性好等优点。
工艺流程:浸轧染液→打卷后转动堆置→后处理(水洗、皂洗、烘干)。
工艺分析:
ⅰ、冷轧堆法采用在低温情况下固色,为了提高染料的反应性,往往需要选择较强的碱剂,pH值可以比卷染工艺高。但必须采用比例泵(混合器)加料。根据所用染料类型选用碱剂。一般:X型的一般用纯碱,用量为5∽30g/L。
K型活性染料一般适用烧碱12∽15g/L;
KN型和M型活性染料反应性介于两者之间。碱剂用量:染料用量在10g/L以下时,可以采用磷酸三钠作碱剂,其用量为10g/L加染料克数之和。染料用量在10g/L以上时,可用混合碱剂,即磷酸三钠5∽8g/L加烧碱3∽4g/L
ⅱ、冷轧堆法必须严格的控制轧余率,轧余率以低些为宜,一般控制在60%以下。带液过多,固色率低,并且容易产生有规律的深浅横档。
ⅲ、浸轧染液后,织物在打卷装置上成卷,打卷要求平整,布层之间无气泡。堆置时,布卷要密封,包上塑料薄膜,并不停的缓缓转动,防止布卷表面水分蒸发或染液向下的重力流淌而造成染色不匀。2、活性染料染蛋白质纤维(1)染羊毛染料:一般用毛用活性染料。近年也有用棉用双活性基染料。方法:浸染。由于有鳞片层,一般在沸点下染色。(2)染蚕丝染料:一般用反应性较高的活性染料。方法:浸染、卷染、冷轧堆。弱酸、中性、弱碱性条件下。3、活性染料染锦纶可采用酸性浴染色、中性浴染色或酸性浴上染碱性浴固色等方法。四、还原染料染色(一)什么是还原染料染色?
不含水溶性基团,本身不能直接溶解于水,染色时需经强还原剂(如保险粉)在碱性溶液中还原处理后(变成隐色体钠盐)才能上染纤维,称为还原染料。商品名称为士林染料。
溶于水,上染纤维(二)特点:
1、色泽鲜艳,色谱较齐全,有较高的染色牢度,其中以耐洗和耐光牢度尤为突出,许多品种的耐光牢度都在6级以上。
2、主要缺点是合成过程复杂,原料比较昂贵,因而染料价格较高。同时染色所用还原剂价格也比较高,而且染色工艺比较复杂,因此染色成本比应用其它染料要高得多。3、某些黄、橙、红等浅色品种对纤维有光敏脆损作用,色谱中缺少鲜艳的大红色。光敏脆损:经某些还原染料染色以后的纤维或织物,在日光作用下会有脆损的现象。(三)应用地位:
还原染料是一类重要的染料,广泛用于棉纺织物或涤棉混纺织物的染色,特别是一些高档织物的染色。一般不用于蛋白质纤维染色。(四)还原染料染色过程
还原染料染色时,可采用浸染,卷染或轧染。一般纱线及针织物大都用浸染,机织物大都用卷染和轧染。一般都包括下述四个基本过程。
1.染料还原
使不溶性的还原染料转变为可溶性的隐色体。一般都是在碱性介质中进行的。
2.隐色体上染
染料的隐色体被纤维吸附。即:还原染料经保险粉、烧碱还原溶解成隐色体钠盐后,对纤维素纤维产生直接性,先吸附于纤维表面,然后再向纤维内部扩散而完成对纤维的上染。
3.隐色体氧化
被吸附的隐色体,经氧化转变为原来的不溶性的还原染料。即上染纤维的隐色体需经空气或氧化剂氧化,转变为原来的不溶性还原染料并回复原来的色泽。4.皂煮后处理
皂煮能将吸附在纤维表面已氧化的浮色去除,使染色织物具有鲜艳的色泽和较好的染色牢度。(五)还原染料染色方法
1、隐色体染色法
隐色体染色是把染料预先还原成隐色体,在染浴中被纤维吸附,然后再进行氧化、皂洗的一种染色方法。
特点:设备投资少(浸染或卷染)。但操作麻烦,匀染性、透染性较差,易出现“白芯”现象。一般应选用匀染性较好的染料。
应用:广泛应用于纱线,针织品的染色。(1)染料的还原溶解①干缸法:在浸染染色时,有的染料还原速度较慢,必须采用较为剧烈的条件来提高染料的还原速率,这种还原方法称为干缸法。其方法是染色前,先将染料在比较小的器皿中,在保险粉-烧碱及较高的温度下预先还原,然后再将隐色体钠盐加入染浴中,此种方法适用于还原速率比较低的染料。②全浴法:这种还原方式适用于还原速率较快的还原染料。其方法是直接将染料放入染槽内,加入规定量的烧碱及保险粉,使染料还原,还原10~15min后即可进行染色。
隐色体电位:它标志着染料还原的难易。隐色体电位为负值,绝对值越小,表示染料越容易被还原。(2)隐色体的上染
隐色体对纤维的上染过程,大体上与直接染料相同。即隐色体在水中扩散而达到纤维素纤维的表面,再进一步向纤维内部扩散,并在纤维内部进行固着。在各个还原染料之间,它们的初染率、扩散速率是有较大区别的。要想得到良好的染色效果,还原染料浸染所需要的染浴温度,保险粉和烧碱浓度随染料的碱性而不同。按染浴温度以及烧碱,保险粉浓度等大部分还原染料可以分为甲、乙、丙、特别等四类方法进行染色。
甲法:采用此法的染料分子结构较复杂,对纤维的亲和力较大,染料的聚集倾向大,扩散速率低,染色时温度在60℃左右,烧碱的浓度较高,不加促染剂,可适当加入匀染剂。乙法:染料的染色性能介于甲法和丙法之间,染色温度在甲法与丙法之间45~60℃。烧碱的浓度较低,染中色和浓色时需加适量的促染剂。染浅色时不加促染剂。丙法:染料分子结构简单,对纤维的亲和力较低,扩散速率较大,在25~30℃的低温和低浓度的烧碱溶液中就能染色,染色时需加促染剂提高上染百分率。特别法:还原速率特别慢的染料采用此法,提高还原浴的温度70℃烧碱,保险粉的浓度较高,不加促染剂。(3)隐色体的氧化隐色体上染完毕以后要经过氧化才能成为不溶性染料而固着在纤维上。氧化可以通过冷水淋洗(水中氧气氧化)、透风(空气氧化)或浸轧氧化剂氧化。采用何种方式氧化主要取决于染料隐色体的氧化速率。对于氧化比较缓慢而对纤维直接性又比较低的隐色体来说,水洗过程中隐色体容易溶解在水中,为了顺利地及时完成氧化过程一般采用双氧水、过硼酸钠为氧化剂。(4)染色后处理
染料隐色体经氧化后,接着就进行水洗、皂煮处理。目的:
①去除纤维表面的浮色。
②使染料更好发色。隐色体染色的一般工艺流程:染料预还原→浸染或卷染→水洗→氧化→皂洗→水洗工艺说明:
ⅰ、染料还原方法的选择。对于还原速率低,染料隐色体溶解度高,在高浓度保险粉和烧碱条件下不易发生副反应的染料,可选用干缸还原法还原。反之,应选用全浴还原法还原。
ⅱ、染色方法的选择根据染料隐色体的性能选择合理的染色方法。常用染料所适用的染色方法可查阅相关的染料手册。ⅲ、氧化方法的选择不同的染料应根据其氧化速率的大小选用不同的氧化方法。对于氧化速率快的染料应采用水洗、透风氧化。对于氧化速率慢的染料应采用水洗、氧化液氧化。常见氧化液氧化的工艺:过硼酸钠2~4g/L(或双氧水0.6~1g/L)30~50℃,10~15分钟皂煮工艺:肥皂3~5g/L
纯碱3g/L95℃以上,5~10分钟2.悬浮体轧染法
悬浮体染色是将染料制成很细的颗粒,在扩散剂作用下调成高度分散的悬浮液,织物在该溶液中浸轧,使染料细小的颗粒透入纱线,纤维之间的空隙,然后再用还原液使染料直接在织物上还原成隐色体而被纤维吸收,最后经氧化而固着在纤维上,这种染色方法称悬浮体染色法。特点:该染色方法匀染性、透染性较好,改善了隐色体染色的“白芯”现象。一般工艺流程:浸轧染料悬浮液→烘干→浸轧还原液→汽蒸→水洗→氧化→皂煮→水洗→烘干五、可溶性还原染料染色
(一)什么是可溶性还原染料?可溶性还原染料是还原染料的一种特殊形态,是还原染料隐色体的硫酸酯钠盐或钾盐,具有水溶性,即成为可溶性还原染料。
可溶性还原染料上染纤维后,在酸及氧化剂作用下发生水解,氧化而显色,在染色物上变成不溶性的固体染料而固着。由于显色一般用酸和亚硝酸钠,产生的亚硝酸对环境有害,所以目前极少用。(二)特点
1、染色较还原染料方便。能溶于水,并对纤维素纤维有直接性。
2、有较好的匀染性可溶性还原染料对棉纤维的直接性较还原染料隐色体小,扩散性能好。
3、色泽鲜艳并具有还原染料的染色牢度。
4、但价格较高,难于染的深色,因此仅用于中色和浅色的颜色。(三)可溶性还原染料的染色方法及工艺1、卷染工艺棉织物采用可溶性还原染料染色卷染,一般是淡色轻薄品种。由于可溶性还原染料上染率低和匀染性好,因此可采用小浴比染色。(1)染液组成:染料、纯碱、分散剂、食盐、亚硝酸钠等。(2)染色工艺流程:染色(8~10道,第4、第5道加食盐)→显色(2~3道)→冷水洗(3~4道)→纯碱中和(1~2道)→皂煮(5~6道)→水洗(3~4道)(3)显色液组成:硫酸20~40g/L(4)工艺说明:①染液中各助剂的作用:纯碱:抵消空气中酸性气体对染料的影响。分散剂:增进透染和匀染。食盐:促染作用。亚硝酸盐:使染料氧化。
(5)若染料发生过氧化,可用保险粉4~5g/L,40~50℃,处理15~25分钟,然后水洗。2、轧染工艺(1)工艺流程:浸轧染液→烘干(或透风)→显色(浸轧显色液透风)→
水洗→中和→皂洗→水洗→烘干(2)染液组成:染料X
亚硝酸钠4~10g/L
纯碱0.5~1g/L
分散剂1~2g
(3)显色液:硫酸25~40g/L六、硫化染料染色(一)什么是硫化染料?
硫化染料由芳香胺类或酚类化合物与多硫化钠或硫磺熔融而成,因为分子中含有硫键(单硫键,双硫键,或多硫键),故称硫化染料。硫化染料不溶于水,染色时需要用硫化钠(俗称硫化碱)还原成可溶性隐色体钠盐,此隐色体钠盐对纤维素纤维和蛋白质纤维具有亲和力,能上染纤维,纤维染色后再经过氧化处理,又恢复成为不溶状的染料而固着在纤维上。(二)特点
1、硫化染料制造简便,价格低。
2、水洗牢度高。耐晒牢度按染料而异,如硫化黑可达6~7级,硫化兰达5~6级,棕,橙,黄色一般为3~4级。
3、硫化染料的颜色不够鲜艳。色谱中没有好的红色。
4、绝大部分不耐氯漂。
5、硫化染料染色的纺织物在贮存过程中纤维会逐渐脆损,其中以硫化元染物的贮存脆损现象较严重。(三)应用硫化染料在纤维素纤维的染色中应用比较多,主要用于棉、麻、粘胶及维纶的染色。而且主要用于纱线,沙皮布等工业用布以及厚重织物。最常用的品种是硫化元,硫化蓝,其次是硫化绿,硫化棕。硫化还原染料,也称为海昌染料,比一般的硫化染料有更好的耐氯牢度,较难还原,需要在较强还原条件下还原。
液体硫化染料是为了方便加工而研制生产的一种新型硫化染料。此类染料的使用类似于可溶性还原染料,配置时可以直接按比例加水稀释,不需再加还原剂,仅部分色泽染浅色时应补加一些硫化钠。此类染料色谱比较宽广,有大红,紫棕,胡绿,银灰等比较鲜艳的色泽。(四)硫化染料的染色过程硫化染料的染色过程可以分为四个步骤:1.染料还原溶解为染料隐色体硫化染料的还原比较容易,只需用较弱且廉价的硫化钠作为还原剂,硫化钠水溶液具有碱性和还原性双重作用。2.染料隐色体被纤维吸附硫化染料的隐色体一般对纤维素纤维有亲和力,但亲和力一般较低,染色是上染率较低,所以硫化染料染色是应尽可能采用较小的浴比,并进行续染。3.隐色体在纤维上被氧化固着硫化染料隐色体的氧化速率不一,有些能被水中和空气中的氧所氧化,因此染色后只要水和透风就能完成氧化,如硫化元。有些要用氧化剂处理后才能充分氧化,如硫化蓝,硫化红棕B3R等。4.净洗、上油、防脆或固色处理
硫化染料隐色体在纤维上被氧化以后,一般在经过净洗,上油,防脆,固色等后处理,完成染色过程。净洗:充分水洗,减少织物上残留的硫,防止织物脆损。
上油:硫化黑染后用红油处理,可以改善色泽和手感。硫化元染物在50℃以上皂洗容易产生染斑,故一般不经皂洗处理,但要经防脆处理。防脆:用醋酸钠、磷酸钠或尿素等碱性物质处理,以中和织物上的残留硫氧化成的硫酸。(五)硫化染料染色工艺
硫化染料成本低,一般适用于中低档产品,染色方法有浸染、卷染、轧染。
硫化染料的染色一般多采用卷染,这不仅有利于小批量、多品种生产,同时可使成品得到深浓丰满的色泽。七、酸性染料染色
(一)什么是酸性染料?
酸性染料一般都是芳香族的磺酸钠盐,在酸性介质对丝、羊毛、锦纶、能直接染色,是羊毛染色的主要染料。
酸性染料不能用于纤维素纤维染色,因为酸性染料的结构比较简单,染料分子中缺乏较长的共轭双键和共平面结构,所以酸性染料往往对纤维素缺乏直接性,不能上染纤维素纤维或染色牢度较差,但酸性染料中也有一些结构比较复杂的染料,它们也能在某种程度上染纤维素纤维,在这种情况下,酸性染料和直接染料之间,便缺乏严格的区别界限了。(二)特点优点:色谱齐全,色泽鲜艳缺点:湿牢度较差,一般中深色需要固色处理。(三)应用地位主要用于羊毛、丝、锦纶等织物的染色。一些牢度差的酸性染料由于牢度低,在纺织品染色中很少应用,主要用于毛皮染色和纸张,化妆品等着色。(四)酸性染料的染色原理及影响因素1、酸性染料的染色原理酸性强时:染料上染纤维以离子键起主要作用。(离子键)
酸性较弱时:染料上染纤维以范德华力和氢键起主要作用。(范德华力)(离子键)2、影响酸性染料染色的主要因素
(1)染液pH值的影响加酸促染。为了提高上染率的同时达到匀染,可将酸分次加入。
(2)中性电解质的影响等电点以下:电解质起缓染作用。原因:无机阴离子优先占据“染座”,而后被染料阴离子取代。等电点以上:电解质起促染作用。原因:减少染料与纤维间的静电阻力。(3)染色温度和时间(五)酸性染料的应用分类
按染色性能和染色方法的不同,酸性染料可分为下述三类。
1.强酸浴染色的酸性染料
这类染料分子结构比较简单,磺酸基在整个染料分子结构中占有较大比例,所以染料的溶解度较大,它在染浴中是以阴离子形式存在。染色时,必须在强酸性染浴中才能很好地上染纤维,故称为强酸性染料。
2.弱酸浴染色的酸性染料
这类染料结构比较复杂,染料分子结构中磺酸基所占比例较小,所以染料的溶解度较低,它们在溶液中有较大的聚集倾向。这类染料染色时,除能和纤维发生离子键结合外,分子间力和氢键起着重要作用。染色时,在弱酸性染裕中就能上染,故称为弱酸性酸性染料。3.中性浴染色的酸性染料
这类染料分子结构中磺酸基所占比例更小,它们在中性染浴中就能上染纤维,故称为中性酸性染料。这类染料染色时,染料和纤维之间的结合主要是分子间力和氢键产生作用。食盐、元明粉等中性盐对这类染料所起的作用不是缓染,而是促染。酸性染料的种类及其染色性能
强酸性染料弱酸性染料中性浴染色的酸性染料pH2—44—66—7酸剂
H2SO4
HAC
NH4AC亲和力
低
中
高
湿牢度
差
中
好
匀染性
好(匀染性D酸)
一般差(耐缩绒D酸)
染料溶解性能
分子量低,溶解度好
分子量较高,溶解度较差
分子量高,溶解度差
含磺酸基比例
高
中
低
与纤维结合形式
离子键
范德华力、氢键、离子键
范德华力、氢键、电解质
缓染
促染
(六)酸性染料的染色方法1、酸性染料对羊毛的染色(1)强酸性染色工艺染液的一般处方:染料x%(对纤维重)结晶元明粉10%~20%
660Be’硫酸2%~4%(对纤维重)(PH=2~4)
浴比1︰20~1︰30
染物于30~50℃入染,以每1~1.5min升温1℃的速率升温至沸腾,再沸染45~75分钟,然后水洗烘干。
(2)弱酸性染料的染色工艺
染液的一般处方:染料x%(对纤维重)扩散剂、渗透剂0.2%~0.5%(对纤维重)
98%醋酸0.5%~2%(对纤维重)
pH=4~6
浴比1:20~1:40
染物于50~60℃入染,以每1.5min升温1℃得速率升温至70℃,再以每2~4min升温1℃得速率升温至沸。再沸染45~75min,然后水洗。
(3)中性染色的酸性染料的染色工艺
染液处方举例:染料x%(对纤维重)结晶元明粉10%~15%(对纤维重)硫酸胺1%~2%(对纤维重)或醋酸胺2%~4%(对纤维重)
pH=6~7
浴比1:20~1:40
染色工艺过程同弱酸性染料。
2、酸性染料蚕丝染色工艺(1)蚕丝纤维的染色性能特点对酸的稳定性比羊毛差。因此通常用弱酸性染料染色。染色温度:“沸而不腾”。防“灰伤”。且逐步升温。后处理:固色。常用的固色剂:单宁酸—吐酒石、含磺酸基的甲醛酚类缩合物、硫酚类化合物、二羟基苯砜的化合物等。(2)蚕丝织物酸性染料染色工艺常用浸染、卷染等方法。3、酸性染料染锦纶(1)锦纶的染色性能特点锦纶分子也具有两性性质,所以酸性染料是锦纶染色的常用染料,其得色鲜艳,上染率和染色牢度均较高。常用弱酸性染料染色。匀染性、遮盖性差。(2)锦纶织物酸性染料染色工艺常用浸染、卷染等方法。八、酸性媒染染料染色有许多染料对植物或动物纤维并不具有亲和力,因此不能获得坚牢的颜色,但可用一定的方法使它与某些金属盐形成络和物坚牢地固着在纤维上,这样的染料叫媒染染料或媒介染料。使用的金属盐称为媒染剂。不同的金属盐,可得到不同的颜色,这就是媒染染料的多色性。天然的植物染料大都是媒染染料。(一)什么是酸性媒染染料?
酸性媒染染料又称为酸性媒介染料,可溶于水,能在强酸浴中上染蛋白质纤维,并能和某些金属离子生成稳定络合物的酸性染料。酸性媒染染料既是酸性染料,也具有媒染染料的基本结构和性质,能像酸性染料那样上染羊毛。酸性媒染染料染色时若未用媒染剂处理,湿处理牢度就很差。经媒染剂处理后,在染料、纤维、金属离子之间生成络合物,才使染物具有良好的湿处理牢度。常用的媒染既是重铬酸钾或重铬酸钠。
(二)酸性媒染染料的特点
1、酸性媒染染料色谱较全,价格便宜。
2、耐晒和湿处理牢度都很高。
3、耐缩绒和煮呢的性能也较好。
4、匀染性好。
5、但染色时工艺较复杂,染色时间较长,颜色不及酸性染料鲜艳,常排出较多的含铬废水。
6、媒染后颜色会发生变化,而且不同的媒染剂处理后产生的颜色不同。(三)应用酸性媒染染料是羊毛染色的重要染料,常用于羊毛的中、深色染色,在散毛、毛条和匹染染色中都有广泛的应用。
(五)酸性媒染染料的染色原理
1、酸性媒染染料的结构特点酸性媒染棕RH酸性媒染深黄GG酸性媒染蓝黑B
2、染色基本原理(1)酸性媒染染料的吸附与强酸性染料相似。(2)媒染处理(四)染色方法有预媒染法、后媒染法及同浴媒染法三种。1、预媒染法:是羊毛先用媒染剂处理,然后用酸性媒染染料染色。(1)工艺流程:媒染剂处理→水洗→酸性媒染染料染色→水洗。
①媒染剂处理
重铬酸钾1%∽4%(对纤维重)蚁酸1.5%(对纤维重)浴比1:20∽1:4050℃开始处理,在30∽40min内升温至沸,处理1∽1.5h,充分水洗。
②染色
酸性媒染染料x%(对纤维重)
30%醋酸1%∽5%(对纤维重)
40∽500C开始染色,逐步升温至沸,染∽1.5h。染深色时,醋酸用量要高些,必要时在染色后期还可补充适量醋酸,以提高上染百分率。③染色特点:
预媒染法染色过程复杂,染色时间长,匀染透染性差。但仿色较方便,一般适用于浅中色泽的染色,在实际生产中基本已被淘汰。
2、同浴媒染法染色
是染料和媒染剂放在同一浴中,染色和媒染同时进行。(1)染色媒染染料x%(对纤维重)结晶元明粉10%(对纤维重)同浴媒染剂1%∽5%(对纤维重)浴比1:20∽1:40
同浴媒染剂组成:
K2CrO7:(NH4)2SO4=1:2。染液中还可以加适量氨水,使pH值在6∽8.5之间。染色过程:
40∽50℃开始染色,在40∽50min内升温至沸,沸染1∽1.5h,水洗。②染色特点:同浴媒染法的工艺较简单,染色时间短,羊毛的损伤少,仿色较容易,但适用的染料品种较少。染液pH值较高,上染百分率较低,染深色时染物的摩擦牢度较差,一般仅适用于中、浅色的染色,在实际中应用不多。
3、后媒染法染色
是羊毛先用酸性媒染染料染色,再用媒染剂处理。实际生产中最常用。
(1)工艺过程:染色→在染液中加入媒染剂,媒染处理→水洗。
①染色酸性媒染染料x%(对纤维重)
98%醋酸1%∽3%(对纤维重)或660Be’硫酸0.3%∽1%
结晶元明粉10%∽15%(对纤维重)②染色过程:
40∽500C开始染色,5min后开始升温,在45∽90min内缓慢升温至沸,染色30∽60min。③媒染剂处理
将上述染液降温至700C左右,再加入重铬酸钾,用量一般为染料的1/2∽1/3。在20∽30min内升温至沸,沸处理45∽60min,染后水洗。
(2)染色特点:后媒染法染色时染物的颜色要到媒染剂处理后才能确定,媒染剂处理前(即染色后)很难判断染物的颜色是否符合要求,,若媒染处理后染物的色泽不符合要求,复染时又需经染色和媒染剂处理两个阶段,因此仿色较困难。后媒染法较适用于深色品种的染色。九、酸性含媒染料染色(一)什么是酸性含媒染料?
酸性媒染染料的染色需经染色和媒染两个步骤来完成,所以工艺较复杂。为了应用的方便,可事先把某些金属离子以配价键形式引入酸性染料母体中,成为金属络合染料,故称为酸性含媒染料。
一般
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