（高清版）GBT 18188.1-2021 溢油分散剂 第1部分：技术条件

代替GB/T18188.1—2000溢油分散剂第1部分：技术条件Oilspilldispersant—Part1:Technicalrequirements2021-12-31发布GB/T18188.1—2021 I 2规范性引用文件 3术语和定义 4分类 25技术要求 26试验方法 27检验规则 38标志、标签和使用说明书 39包装和贮存 4附录A(规范性)乳化率试验方法 5附录B(规范性)鱼类急性毒性试验方法 7附录C(规范性)可生物降解性试验方法 附录D(规范性)取样方法 参考文献 I本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。本文件是GB/T18188《溢油分散剂》的第1部分。GB/T18188已经发布了以下部分：——第1部分：技术条件；——第2部分：使用准则。本文件代替GB/T18188.1—2000《溢油分散剂技术条件》,与GB/T18188.1—2000相比，除结构调整和编辑性改动外，主要技术变化如下：a)更改了范围(见第1章，2000年版的第1章);b)删除了中华人民共和国管辖水域的术语和定义(见2000年版的3.2);c)更改了溢油分散剂的定义(见3.1,2000年版的3.1),增加了乳化率、生化需氧量、化学需氧量和半致死时间的术语和定义(见3.2、3.3、3.4和3.5);d)删除了常规型分散剂和浓缩型分散剂的成分及含量(见2000年版的4.1、4.2);e)更改了分散剂技术要求(见表1,2000年版的表1);f)更改了pH值的试验方法(见表2,2000年版的表2);g)增加了闪点试验方法(见表2);h)删除了燃点试验方法(见2000年版的表2);i)更改了型式检验的要求(见7.2,2000年版的7.1);j)更改了出厂检验的要求(见7.3,2000年版的7.2);k)更改了标志标签的内容要求(见8.1,2000年版的8.1);1)更改了使用说明书的内容要求，删除了安全防护措施、限制使用条件和贮存期限，增加了适用条件和有效期(见8.2,2000年版的8.2);m)删除了包装桶容积和散装贮存包装要求(见2000年版的9.1);n)增加了不同型号分散剂应单独贮存要求(见9.2);删除了分散剂贮存有效期、失效产品型式检验及散装产品贮存要求(见2000年版的9.2.2);o)删除了过期产品处理的要求(见2000年版的第10章);p)删除了乳化率试验方法的原理(见2000年版的A1);q)删除了鱼类急性毒性试验方法的原理(见2000年版的B1);r)更改了驯养期间每天定点投饵料次数(见B.3.2,2000年版的B4.2);s)更改了试验鱼尾数、试验缸数量以及操作表述(见B.5.2,2000年版的B6.2);t)更改了记录要求，增加了溶解性氧测定记录(见B.6,2000年版的B7);u)更改了平行试验个数(见B.7.2,2000年版的B8.2);v)更改了可生物降解性试验方法的原理，删除了对可生物降解性的解释(见C.1,2000年版的w)更改了BOD、COD的测定方法(见C.2、C.3,2000年版的C2、C3);x)删除了取样原则(见2000年版的D1);y)更改了采样器和取样方法(见D.2.1、D.2.2,2000年版的D.2)。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由中华人民共和国交通运输部提出并归口。Ⅱ本文件起草单位：交通运输部水运科学研究所、交通运输部海事局、山东海事局、交通运输部环境保护中心、烟台海事局、上海海事大学。本文件于2000年首次发布，本次为第一次修订。Ⅲ合理地使用合格的分散剂是保护海洋环境的必要行为。为统一并明确分散剂的性能指标和试验方法，从分散剂的生产、检验以及合格判定方面确定合格的分散剂产品，进一步确定其使用准则和适用范围，实现合格的分散剂产品的合理使用。GB/T18188《溢油分散剂》旨在统一分散剂产品性能指标和使用准则，由两个部分构成。——第1部分：技术条件。目的在于为分散剂产品的合格判定工作确定统一的性能指标、试验方——第2部分：使用准则。目的在于确定分散剂的使用准则和适用范围，实现分散剂产品的合理使用，确保其在溢油应急处置中有效发挥作用。GB/T18188的实施统一了我国关于分散剂的试验方法，明确性能指标和使用准则，有益于保护水域环境。GB/T18188于2000年制定，发布已有二十余年，这期间随着科技进步带来的产品更新换代、相关试验方法对应的标准更新，以及国家对海洋环境保护的进一步重视，结合2000年版标准的实施情况，为使分散剂性能指标要求在保持其乳化性能前提下进一步满足海洋环境保护要求，降低二次污染，确有必要修订完善GB/T18188.1,以不断适应溢油分散剂产品发展的新需求，确保其在溢油应急处置中发挥应有的作用。通过修订，可促使分散剂生产企业提高技术转型以满足性能指标要求，从而确保合格分散剂产品在溢油应急实践中有效发挥作用，在应用合理条件下，更好地促进生态环境、水产资源及沿岸敏感区域保护。1溢油分散剂第1部分：技术条件贮存等要求。本文件适用于溢油分散剂产品生产、检验、合格判定等。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T265石油产品运动黏度测定法和动力黏度计算法GB/T13267—1991水质物质对淡水鱼(斑马鱼)急性毒性测定方法GB/T21615危险品易燃液体闭杯闪点试验方法HJ505水质五日生化需氧量(BOD₅)的测定稀释与接种法HJ828水质化学需氧量的测定重铬酸盐法HJ1147水质pH值的测定电极法3术语和定义下列术语和定义适用于本文件。溢油分散剂oilspilldispersant可将水面浮油乳化、分散或溶解于水体中的化学制剂。注：溢油分散剂由表面活性剂的混合物、溶剂和助剂等组成。特定的试验条件下，溢油分散剂(3.1)作用于水面浮油形成的乳化液中油分含量与加入的油量之比。注：乳化率是溢油分散剂有效地处理水面浮油的能力量化指标。微生物分解有机物所消耗氧的量，可表示为每毫克受试物消耗的氧气毫克数(mg/mg)。化学需氧量chemicaloxygendemand;COD在强酸并加热条件下，一定量的重铬酸盐氧化水样中还原性物质所消耗氧化剂的量，可表示为每毫克受试物消耗的氧气毫克数(mg/mg)。2半致死时间medianlethaltime在急性毒性试验中，引起50%的供试生物死亡时的时间。4分类4.1溢油分散剂(以下简称“分散剂”)分为常规型分散剂和浓缩型分散剂两类。4.2常规型分散剂不可经水稀释后使用，浓缩型分散剂可经水稀释使用或直接使用。5技术要求分散剂的技术要求应符合表1的规定。表1分散剂技术要求常规型分散剂浓缩型分散剂外观清澈、透明、无分层清澈、透明、无分层闪点/℃运动黏度(30℃)/(mm²/s)乳化率/%>60(分散剂的加入量为标准油量的20%)>60(分散剂的加入量为标准油量的4%)>20(分散剂的加入量为标准油量的20%)>20(分散剂的加入量为标准油量的4%)鱼类急性毒性(在规定浓度下的半致死时间)/h>24(试验液质量浓度为3000mg/L)>24(试验液质量浓度为600mg/L)可生物降解性/%>40(试验液质量浓度为300mg/L)>40(试验液质量浓度为200mg/L)6试验方法分散剂的试验方法应符合表2的规定。表2分散剂试验方法试验方法外观按HJ1147的规定进行闪点按GB/T21615的规定进行运动黏度(30℃)按GB/T265的规定进行乳化率按附录A的规定进行鱼类急性毒性(在规定浓度下的半致死时间)按附录B的规定进行可生物降解性按附录C的规定进行37检验规则7.1检验类型分散剂的检验包括型式检验和出厂检验。7.2型式检验7.2.1分散剂有下列情况之一时应进行型式检验：a)新产品；b)正式生产以后原料或工艺有较大变化；c)国家市场监督管理机构提出型式检验要求。7.2.2型式检验项目按表1进行。7.2.3型式检验取样按附录D操作。7.2.4型式检验方法按表2进行。7.2.5检验结果全部符合表1为型式检验合格。7.3出厂检验7.3.1生产企业应对每一个生产批次进行出厂检验。7.3.2出厂检验项目按表1进行。7.3.3出厂检验取样按附录D操作。7.3.4出厂检验方法按表2进行。7.3.5检验结果全部符合表1为出厂检验合格产品。8标志、标签和使用说明书8.1标志和标签分散剂包装桶上应有标志、标签，其具体内容包括但不限于：a)产品名称(应与型式检验合格证书产品名称一致)、主要成分、型号、类型及商标；b)生产日期、批号及有效期；c)产品型式检验机构、检验时间及检验合格证书编号；d)安全防护措施或警示说明；e)生产企业或供应商的名称、地址、电话。8.2使用说明书产品出厂时应附使用说明书。使用说明书的主要内容包括但不限于：b)主要成分及作用机理；c)性能参数；d)使用方法及适用条件；e)贮存环境、有效期及失效产品处置措施；f)产品对生态环境的可能影响、毒理信息、对人可能造成的伤害及急救措施、作业人员防护要求；g)其他需要向用户说明的事宜。49包装和贮存9.1包装分散剂应采用镀锌桶或聚乙烯塑料桶密封包装，不应采用聚氯乙烯桶包装。分散剂应存放于阴凉、干燥、通风的场所内，避免阳光直射。不同型号分散剂应单独贮存。5(规范性)乳化率试验方法A.1试剂试验试剂应符合以下要求：a)标准油：胜利原油(经100℃拔顶);b)三氯甲烷(分析纯);c)人工海水：30g市售粗盐溶于1L蒸馏水内，过滤。注：若评定分散剂对某种特定油的乳化性能，可以此特定油为标准油。试验仪器应符合以下要求：a)电子天平：感量为1mg;c)塑料限油环：直径25mm～40mm;i)振荡器；j)可见分光光度计。A.3试验步骤A.3.1用50mL量筒向两只100mL锥形分液漏斗内分别加入50mL人工海水，将塑料限油环投放于A.3.2用2mL注射器抽取1g标准油，在电子天平上称重，称重记为m₁(精确至0.001g),挤入A.3.1的一只锥形分液漏斗内的塑料限油环中，称重空注射器记为m₂(精确至0.001g),m₁-m₂即为加入标准油量。重复上述操作，向另一支锥形分液漏斗内塑料限油环加标准油。A.3.3用带3cm针头的2mL注射器抽取分散剂，在电子天平上称重，称重记为m₁(精确至0.001g),在电子天平上清零后向塑料限油环内的油面均匀滴加计算量的分散剂，称重空注射器记为m₂(精确至0.001g),m₁-m₂即为分散剂的加入量。常规型分散剂的加入量为标准油量的20%,即1g标准油加入0.200g分散剂；浓缩型分散剂的加入量为标准油量的4%,即1g标准油加入0.040g分散剂。分散剂与标准油的比例允许误差为±10%。A.3.4使用振荡器将上述二只锥形分液漏斗按频率240Hz,振幅40mm同时振荡3min后，迅速取出，垂直转移到分液漏斗架上，静置10min。此过程A.3.5重复A.3.1～A.3.3,向另外二只锥形分液漏斗中加入人工海水、标准油和分散剂，按A.3.4振荡后静置30s。A.3.6两组锥形分液漏斗静置规定时间以后，从下部各放出20mL乳化液至20mL的量筒内，读准体积至0.1mL。6GB/T18188.1—2021A.3.7将A.3.6乳化液分别倒入四只50mL锥形分液漏斗内，并用对应的量筒加入与乳化液相同体积的三氯甲烷(用三氯甲烷仔细冲洗量筒壁上黏附的标准油),振荡萃取5min,静置30min待分层。A.3.8用带10cm针头的5mL注射器抽取约0.2mL空气，迅速穿过水层进入萃取层。将注射器内空气挤出后稍待片刻，抽取1mL萃取液，迅速提出水面，挤出少许并用滤纸擦净针头。用此萃取液洗涤注射器和比色皿。重复上述操作一次。A.3.9按A.3.8取样方法，抽取约3mL萃取液置于比色皿中，待测。一旦发现注射器或比色皿壁上有水珠，立即更换干净、干燥的注射器或比色皿重新取样。注：乳化率试验时，环境温度及人工海水水温为20℃~25℃。A.3.10在650nm波长下，用三氯甲烷为参照，用可见分光光度计测试A.3.9萃取液的吸光度。如果萃取液的吸光度超过测试范围，则用三氯甲烷稀释萃取液的浓度至测试范围内。A.4制作标准曲线取适量标准油置于烧杯，准确称取500mg标准油，置于25mL容量瓶，用三氯甲烷稀释到标线，得到20000mg/L原液。根据需要配制系列浓度的标准油-三氯甲烷溶液。例如，分别取1mL、2mL、3mL、4mL、5mL原液，稀释至10mL,置于10mL容量瓶，制备系列标准溶液，相应质量浓度分别为2000mg/L、4000mg/L、6000mg/L、8000mg/L、10000mg/L。在650nm波长下，用0.5cm比色皿测定系列标准溶液的吸光度，绘制油浓度和吸光度的标准曲线，或进行回归计算，获得相关的系数、斜率和截距。A.5结果计算30s和10min乳化率的试验结果以百分数(%)表示。a)常规型分散剂乳化率计算按公式(A.1):b)浓缩型分散剂乳化率计算按公式(A.2):…………(A.1)……………(A.2)T——乳化率；m₁—m₂——标准油加入量，单位为克(g);p——由萃取液吸光度值从标准曲线上查得或根据回归计算的标准油油分浓度，单位为毫克每升(mg/L);a——萃取液稀释倍数；51.2——人工海水、标准油及常规型分散剂体积(mL)之和的常数值；51——人工海水及标准油体积(mL)之和的常数值。7(规范性)鱼类急性毒性试验方法a)可调速电动搅拌器；b)有机玻璃筒；d)转速测定仪；f)抽气泵或无油空压机等曝气装置；i)驯养池：容积与驯养试验鱼数量相适应，保证1g试验鱼每升水或更大容量的水；k)溶解氧测定仪。B.2试验装置试验装置见图B.1。有机玻璃筒内径7cm～8cm,高约30cm,筒上下两端各有一孔隙带，宽约3cm。孔隙带均匀密布着圆形小孔，外层用软质筛网覆盖。上孔隙带的上边缘距筒顶8cm,下孔隙带的下边缘距筒底2cm。有机玻璃筒置于玻璃试验缸的中央，试验缸的直径约30cm,高约30cm。电动搅拌器的搅拌叶片(2片～4片)位于有机玻璃筒正中，搅拌时叶片不能触及筒内壁。调整搅拌叶片的位置，以使搅拌时筒内形成旋涡，将试验液由上孔隙带吸入下孔隙带压出造成试验液在缸内自上而下的82—-有机玻璃筒；B.3.1试验鱼采用当年生的斑马鱼，体长约30mm,体重约0.3g,同一次试验的最大鱼体长不应超过最小鱼体长的1.5倍。B.3.2试验鱼应在室内驯养至少一周。驯养期间每天定点投饵料2次，试验前24h停止投饵。如果试验鱼的死亡率超过10%,则该批试验鱼不可用于试验。斑马鱼驯养、繁殖的环境参数按照GB/T13267—1991附录B的规定。B.4试验水采用自然曝气两天或人工曝气的自来水。驯养池水温与试验水温一致(20℃~26℃)。同一次试验中，水温变化范围为士1℃。B.5试验步骤B.5.1用试验水配制一定浓度的试验液：a)常规型分散剂试验液质量浓度为3000mg/L;b)浓缩型分散剂试验液质量浓度为600mg/L。在试验缸内加入约15L试验水，使水面达到试验缸中有机玻璃筒上孔隙带的上边缘，确定水容积。开动搅拌器，调整转速为200r/min~400r/min,然后向有机玻璃筒内旋涡处加入计算量的分散剂，使B.5.2从驯养池中挑选出40尾试验鱼分别置于4只1000mL烧杯内，每烧杯10尾。待试验准备工作完成后，用柔软的捞网将试验鱼转至3只试验液浓度相同的试验缸内进行平行试验和1只只加曝气9水的试验缸内进行空白试验。空白试验的试验装置应符合B.2的要求。操作时勿使试验鱼长时间暴露于空气中。B.5.3试验期内发现不动、不呼吸的试验鱼用玻璃棒轻轻触动其尾部，若试