（高清版）GBT 41326-2022 六氟丁二烯

国家标准化管理委员会I本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由中国石油和化学工业联合会提出。本文件由全国气体标准化技术委员会(SAC/TC206)归口。本文件起草单位：浙江省化工研究院有限公司、中化蓝天氟材料有限公司、广东华特气体股份有限公司、中船重工(邯郸)派瑞特种气体有限公司、常熟三爱富中昊化工新材料有限公司、衢州氟硅技术研究院、广东电网有限责任公司广州供电局、山东东岳化工有限公司、福建德尔科技有限公司、昊华气体有限公司、江西华特电子化学品有限公司、昊华气体有限公司西南分公司、山东合益气体股份有限公司、国网浙江省电力有限公司电力科学研究院、云南电网有限责任公司电力科学研究院。1描述了六氟丁二烯的安全信息。本文件适用于以四氟乙烯或三氟氯乙烯为原料制备的六氟丁二烯。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于GB190危险货物包装标志GB/T601化学试剂标准滴定溶液的制备GB/T603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备GB/T3634.2氢气第2部分：纯氢、高纯氢和超纯氢GB/T3723工业用化学产品采样安全通则GB/T5099(所有部分)钢质无缝气瓶GB/T5100钢质焊接气瓶GB/T6681气体化工产品采样通则GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T7144气瓶颜色标志GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定GB/T9722化学试剂气相色谱法通则GB/T10248气体分析校准用混合气体的制备静态体积法GB/T14193液化气体气瓶充装规定GB15258化学品安全标签编写规定GB/T16804气瓶警示标签GB/T33063制冷剂用氟代烯烃不凝性气体(NCG)测定通用方法GB/T33064制冷剂用氟代烯烃氯化物(Cl-)测定通用方法GB/T33065制冷剂用氟代烯烃酸度的测定通用方法GB/T33066制冷剂用氟代烯烃蒸发残留物的测定通用方法GB/T34237制冷剂用氟代烯烃水分测定通用方法TSGR0005移动式压力容器安全技术监察规程TSG23气瓶安全技术规程23术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。4技术要求应符合表1的规定。表1技术要求指标六氟丁二烯(C₄F₆)含量(质量分数)/%水分(H₂O)含量(质量分数)/%酸度[以氯化氢(HCl)计](质量分数)/%蒸发残留物含量(质量分数)/%气相中不凝性气体含量(体积分数)/%氯化物(Cl-)试验通过为25℃时的含量。5试验方法警示——本文件规定的一些试验过程可能导致危险情况，使用者应采取适当的安全和健康防护5.1一般规定除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T6682规定的三级水。分析所用的标准溶液、制剂及制品，均按GB/T601、GB/T6035.2六氟丁二烯含量的测定用气相色谱法，在选定的色谱条件下，样品经气化通过色谱柱，使其中的各组分分离，用氢火焰离子化检测器检测，用校正面积归一化法计算六氟丁二烯的含量。配有氢火焰离子化检测器的气相色谱仪。以苯为样品，整机灵敏度以检测限计，要求检测限D≤1×10-1g/s,稳定性应符合GB/T9722的规定。5.2.3测定条件3GB/T41326—20225.2.3.3空气：经硅胶或分子筛干燥、净化。5.2.3.4色谱柱：长约60m、内径约0.32mm,涂敷键合硅胶(GS-GASPRO)的熔融石英柱，或其他等效色谱柱。5.2.3.5测定六氟丁二烯含量的推荐操作条件见附录A。5.2.3.6其他条件：参考仪器说明书。5.2.4相对质量校正因子测定5.2.4.1校准用标准样品的制备制备原理应符合GB/T10248的规定。5.2.4.2校准用标准样品的测定在5.2.3规定的测定条件下测定校准用标准样品中校准组分i的色谱峰面积。5.2.4.3相对质量校正因子的计算5.2.4.3.1校准用标准样品中校准组分i的质量m;按公式(1)计算： (1)式中：mis——校准用标准样品中校准组分i的质量(g);M——校准用标准样品中校准组分i的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol);V;、——校准用标准样品中校准组分i的体积，单位为毫升(mL);T。——标准状态的绝对温度，单位为开尔文(K)(T。=273.15);22.4——标准状态下的理想气体摩尔体积，单位为升每摩尔(L/mol);t——环境温度，单位为摄氏度(℃)。5.2.4.3.2组分i的相对质量校正因子f;,按公式(2)计算：式中：f;——组分i的相对质量校正因子；AR——校准用标准样品中六氟丁二烯的色谱峰面积；mg——校准用标准样品中六氟丁二烯的质量，单位为克(g);A;s——校准用标准样品中校准组分i的色谱峰面积。5.2.5样品测定5.2.5.1在5.2.3规定的测定条件下测定样品中各组分的色谱峰面积。5.2.5.2六氟丁二烯含量测定的典型色谱图及各组分相对保留值见附录A。5.2.6结果计算5.2.6.1六氟丁二烯的含量(质量分数)w₁,按公式(3)计算：式中：w₁——六氟丁二烯的含量(质量分数);4f₁——六氟丁二烯的相对质量校正因子，f₁=1;A₁——样品中六氟丁二烯的色谱峰面积；A;——样品中组分i的色谱峰面积。5.2.6.2样品中无法校准的组分，相对质量校正因子采用组分i中最大的相对质量校正因子。5.2.6.3取连续两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。连续两次平行测定结果的绝对差值不应大于0.10%。5.3水分含量的测定按GB/T34237的规定进行，以卡尔·费休库仑电量法(醛酮专用电解液)为仲裁法。5.4酸度的测定按GB/T33065的规定进行。5.5蒸发残留物含量的测定按GB/T33066的规定进行。5.6气相中不凝性气体含量的测定按GB/T33063的规定进行，以外标法为仲裁法。气相中不凝性气体含量测定的典型色谱图及各组分相对保留值见附录B。5.7氯化物(Cl-)的测定按GB/T33064的规定进行。6检验规则6.1检验分类表1中规定的所有项目均为型式检验项目，在正常生产情况下，每月至少应进行一次型式检验。有下列情况之一时，也应进行型式检验：a)变更关键生产工艺；b)主要原料有变化；c)停产又恢复生产；d)与上次型式检验有较大差异。六氟丁二烯含量、水分含量和气相中不凝性气体含量为出厂检验项目。6.2组批同一生产线连续稳定生产的钢瓶装六氟丁二烯产品为一批，每批不超过50t。贮槽、槽车装的六氟6.3.1采样安全应符合GB/T3723的规定。56.3.2采样按GB/T6681的规定进行。6.3.3气相中不凝性气体的采样按GB/T33063的规定进行。6.4.1对于钢瓶包装的六氟丁二烯，应按表2规定的抽样数量随机抽样检验。表2钢瓶包装的六氟丁二烯抽样检查表产品批量/瓶最少抽样数量/瓶12356.4.2对于贮槽、槽车装的六氟丁二烯，应逐一检验。6.5检验判定和复验6.5.1数值修约应按GB/T8170中规定的修约值比较法进行。6.5.2对于钢瓶装六氟丁二烯，当所抽取样品中每一瓶的检验结果均符合本文件技术要求时，则判该批产品合格。当检验结果有任何一项指标不符合本文件技术要求时，则应自同批产品中重新加倍随机抽样检验，若检验结果符合本文件技术要求，则判除不合格的那瓶产品外，该批产品其余均合格；若仍有任何一项指标不符合本文件技术要求时，则判该批产品不合格。6.5.3对于贮槽、槽车装六氟丁二烯，当检验结果均符合本文件技术要求时，则判该批产品合格。当检验结果有任何一项指标不符合本文件技术要求时，则判该批产品不合格。6.6尾气处理测定时，应有六氟丁二烯尾气处理措施，防止污染环境。7.1.1六氟丁二烯出厂时应有产品质量合格证，其内容至少应包括：——产品名称，生产厂名称；——生产日期或批号；——充装质量(kg);——本文件号及六氟丁二烯含量(质量分数)。7.1.2六氟丁二烯的包装标志应符合GB190的相关规定，钢瓶颜色标志应符合GB/T7144的规定，标7.2.1包装六氟丁二烯的气瓶应符合GB/T5099(所有部分)或GB/T5100的规定。6贮存的其他安全管理要求见《危险化学品安全管理条例》和《特种设备安全监察条例》。7.2.3六氟丁二烯的最大充装量m按公式(4)计算：m=F×V………(4)m——六氟丁二烯的最大充装量(kg);F:——六氟丁二烯的充装系数，F,=1.00kg/L;V——钢瓶标明的内容积，单位为升(L)。7.2.4六氟丁二烯应存放在阴凉、干燥、通风的库房内，应远离热源，不应暴晒。7.3安全信息六氟丁二烯的安全信息见附录C。7(资料性)六氟丁二烯含量测定的推荐操作条件、典型色谱图及各组分相对保留值A.1推荐操作条件推荐操作条件见表A.1。表A.1推荐操作条件参数毛细管色谱柱60m×0.32mm(柱长×柱内径)固定相键合硅胶(GS-GASPRO)柱管材质熔融石英汽化室温度/℃检测器温度/℃柱温初始温度60℃,以5℃/min升至150℃,以10℃/min升至200℃,保持15min进样量/mL柱流量/(mL/min)空气流量/(mL/min)氢气流量/(mL/min)分流比A.2典型色谱图典型色谱图见图A.1。8标引序号说明：1——甲烷；12——五氟丁二烯同分异构体；2——三氟乙烯；13——七氟丁烯同分异构体；3——三氟氯乙烯；14——五氟丁二烯同分异构体；4——六氟-2-丁炔；15——3-氯七氟-2-丁烯同分异构体；5——三氟溴乙烯；16——3-氯七氟-2-丁烯同分异构体十五氟丁二烯同分异构体；6——八氟-2-丁烯同分异构体；17——未知物2;7——八氟-2-丁烯同分异构体；18——未知物3;8——六氟环丁烯；19——未知物4;9——未知物1;20——六氟丁二烯二聚体同分异构体；10——六氟丁二烯；21——六氟丁二烯二聚体同分异构体。11——七氟-2-丁烯同分异构体；各组分相对保留值见表A.2。表A.2各组分相对保留值峰序组分名称保留时间min相对保留值1甲烷4.590 2三氟乙烯0.26093三氟氯乙烯0.49209峰序组分名称保留时间min相对保留值4六氟-2-丁炔5三氟溴乙烯6八氟-2-丁烯同分异构体7八氟-2-丁烯同分异构体8六氟环丁烯9未知物1六氟丁二烯七氟-2-丁烯同分异构体五氟丁二烯同分异构体七氟丁烯同分异构体五氟丁二烯同分异构体3-氯七氟-2-丁烯同分异构体3-氯七氟-2-丁烯同分异构体十五氟丁二烯同分异构体未知物2未知物3未知物4六氟丁二烯二聚体同分异构体六氟丁二烯二聚体同分异构体t/mint/min(资料性)气相中不凝性气体含量测定的典型色谱图及各组分相对保留值B.1典型色谱图典型色谱图见图B.1。标引序号说明：1——空气；2——未知物；3——水；4——六氟丁二烯。图B.1典型色谱图B.2各组分相对保留值各组分相对保留值见表B.1。峰序组分名称保留时间min相对保留值1空气0.7162未知物3水2.0352.8424六氟丁二烯4.2555.943(资料性)安全信息C.1基本信息C.1.1名称C.1.2相对分子质量162.032(按2018年国际相对原子质量计算)。C.1.4物理性质沸点：6℃。蒸气密度(20℃):6.86kg/m³。密度(15℃):1.44kg/L。空气中爆炸极限7%～73%。不同温度时六氟丁二烯的饱和蒸气压见表C.1。表C.1不同温度时六氟丁二烯的饱和蒸气压温度℃饱和蒸气压MPa温度℃饱和蒸气压MPa温度℃饱和蒸气压MPa温度℃饱和蒸气压MPa6789温度℃饱和蒸气压MPa温度℃饱和蒸气压MPa温度℃饱和蒸气压MPa温度℃饱和蒸气压MPaC.2危险性说明C.2.1六氟丁二烯是一种易燃、毒性、无色、无味的低压液化气体。与空气混合后，浓度达到7%时，有燃烧和爆炸危险。C.2.2与液态六氟丁二烯接触会导致冻伤。C.3操作注意事项C.3.1操作人员应经过专门培训，严格遵守操作规程，熟练掌握操作技能，具备应急处置知识。C.3.2应远离热源、热表面、火花、明火和其他点火源。工作场所禁止吸烟。禁止使用易产生火花的机械设备和工