《无机化学》课件-配位平衡的移动

化学无机配位平衡的移动配位平衡的移动配位平衡是一种有条件、相对的动态平衡状态，改变平衡体系条件，平衡将会发生移动。它与溶液的pH值、沉淀的生成、氧化还原反应等有密切的关系。目录1234溶液pH对配位平衡的影响沉淀剂对配位平衡的影响氧化剂和还原剂对配位平衡的影响配位平衡之间的相互转化contents溶液pH对配位平衡的影响稀硫酸由深蓝色变成浅蓝色溶液pH对配位平衡的影响酸效应Cu2++4NH3

[Cu(NH3)4]2+解离生成

+

4H+NH4+当溶液的pH值降低，溶液酸度增大，配体与H+

结合形成弱酸，导致配合物稳定性降低，这一现象称为配体酸效应。4溶液pH对配位平衡的影响酸效应酸效应对配合物的稳定性影响取决于配离子的K稳和配体的共轭酸Ka。配合物的K稳值越小，酸效应越强；配合物的K稳值越大，酸效应越弱。

溶液pH对配位平衡的影响酸效应如：[Ag(CN)2]-[Ag(NH3)2]+1.0×1021

1.6×107[Ag(CN)2]-比[Ag(NH3)2]+的酸效应小得多，故[Ag(CN)2]-

在酸性溶液中仍能稳定存在。溶液pH对配位平衡的影响稀硫酸氢氧化钠[FeF6]3-溶液pH对配位平衡的影响酸效应Fe3++6F-

[FeF6]3-解离生成

+

6H+6HF当溶液的pH值降低，溶液酸度增大，F-与H+

结合形成弱酸HF，导致配合物稳定性降低，这一现象称为配体酸效应。溶液pH对配位平衡的影响水解效应6F-+Fe+

[FeF6]3-解离生成

+

3OH-Fe(OH)3Fe3+

发生水解生成Fe(OH)3沉淀当溶液的pH值增大，酸度降低，将会使中心原子发生水解，降低中心原子在溶液中的浓度，从而导致配合物的稳定性降低，这一现象称为水解效应。溶液pH对配位平衡的影响Fe3++6F-

[FeF6]3-解离生成配体有心原子水解效应酸效应目录1234溶液pH对配位平衡的影响沉淀剂对配位平衡的影响氧化剂和还原剂对配位平衡的影响配位平衡之间的相互转化contents沉淀剂对配位平衡的影响沉淀剂2NH3+Ag+[Ag(NH3)2]+解离生成

+

Br-AgBrAg+

和NaBr提供的Br-产生AgBr沉淀向配位平衡体系中加入沉淀剂，沉淀剂与中心原子形成沉淀，降低了平衡体系中中心原子的浓度，平衡向配离子解离的方向移动。结论沉淀剂对配位平衡的影响配离子的稳定性常数越小，且生成的难溶强电解质溶度积越小，配离子就越容易解离，配合物就越容易转化为沉淀结论配离子的稳定性常数越大，且生成难溶强电解质的溶度积越大，配离子越难解离，配合物就越容易转化为沉淀。目录1234溶液pH对配位平衡的影响沉淀剂对配位平衡的影响氧化剂和还原剂对配位平衡的影响配位平衡之间的相互转化contents氧化剂、还原剂对配位平衡的影响氧化、还原剂2NCS-+Fe3+[Fe(NCS)2]+解离生成

+

Sn2+Fe2+

+

Sn4+Sn2+

将Fe3+还原为Fe2+向配合物溶液中加入能与配体或中心原子发生氧化还原反应的试剂，将会使配体或中心原子的浓度降低，导致配位平衡向配合物解离的方向移动。目录1234溶液pH对配位平衡的影响沉淀剂对配位平衡的影响氧化剂和还原剂对配位平衡的影响配位平衡之间的相互转化contents配位平衡之间的转化向一种配离子溶液中，加入另一种能与该中心原子形成更稳定配离子的配位剂时，原来的配位平衡将发生移动，转