DZ∕T 0064.2-2021 地下水质分析方法 第2部分：水样的采集和保存（正式版）

中华人民共和国地质矿产行业标准代替DZ/T0064.2—1993地下水质分析方法第2部分：水样的采集和保存中华人民共和国自然资源部发布IDZ/T0064.2—2021前言 1范围 2规范性引用文件 3术语和定义 4试剂或材料 5采样容器的选择与洗涤 15.1采样容器 5.2容器的洗涤 26采样要求 27水分析类型及其测定项目 27.1简分析 27.2全分析 37.3专项分析 37.4现场分析 38各类水样的采集和保存方法 38.1概述 8.2原水样 3 38.4碱化水样 3 4 48.7测定硫化物的水样 4 4 48.10测定氢氧同位素的水样 58.11测定氢氧同位素和氚的水样 5 8.13测定有机物的水样 59水样送样要求 5 6 6 ⅡDZ/T0064.2—202111.3现场平行样 611.4现场加标样或质控样 6附录A(规范性)水样的采取和保存方法 7附录B(资料性)水样标签 9附录C(资料性)水分析送样单 Ⅲ本文件是DZ/T0064《地下水质分析方法》的第2第4部分：色度的测定铂—钴标准比色法；第5部分：pH值的测定玻璃电极法；第10部分：砷量的测定二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法；第11部分：砷量的测定氢化物发生一原子荧光光谱法；第31部分：锰量的测定过硫酸铵分光光度法；第44部分：硼量的测定H酸-甲亚胺分光光度法；第50部分：氯化物的测定银量滴定法；第54部分：氟化物的测定离子选择电极法；第55部分：碘化物的测定催化还原分光光度法；第56部分：碘化物的测定淀粉分光光度法；第58部分：硝酸盐的测定二磺酸酚分光光度法；第60部分：亚硝酸盐的测定分光光度法；第61部分：磷酸盐的测定磷铋钼蓝分光光度法；第62部分：硅酸的测定硅钼黄分光光度法；V第76部分：总α和总3放射性的测定放射化学法；第78部分：氘的测定金属锌还原一气体同位素质谱法；第84部分：锶量的测定火焰原子吸收分光光度法；第86部分：氰化物的测定流动注射在线蒸馏法；第88部分：C的测定合成苯一液体闪烁计数法；第90部分：“O的测定在线CO₂—H₂O第91部分：二氯甲烷、氯乙烯、1,1—二氯乙烷等24种挥发c)增加了有机物水样的采集保存方法(见8.13);1993年首次发布为DZ/T0064.21993;Ⅱ项水质检测方法等共80个部分。DZ/T00641993发布实施已20余年，随着我国经济社会的快速发第4部分：色度的测定铂—钴标准比色法。第18部分：总铬和六价铬量的测定催化极谱法。Ⅲ第27部分：钾和钠量的测定火焰发射光谱法。第30部分：锂量的测定火焰原子吸收分光光度法。第33部分：钼量的测定催化极谱法。第36部分：铷和铯量的测定火焰发射光谱法。第44部分：硼量的测定H酸-甲亚胺分光光度法。第46部分：溴化物的测定溴酚红分光光度法。第50部分：氯化物的测定银量滴定法。第55部分：碘化物的测定催化还原分光光度法。第58部分：硝酸盐的测定二磺酸酚分光光度法。第60部分：亚硝酸盐的测定分光光度法。第62部分：硅酸的测定硅钼黄分光光度法。第64部分：硫酸盐的测定乙二胺四7酸二钠—钡滴定法。第67部分：硫化物的测定对氨基二甲基苯胺分光光度法。第68部分：耗氧量的测定酸性高锰酸钾滴定法。第69部分：耗氧量的测定碱性高锰酸钾滴定法。第70部分：耗氧量的测定重铬酸钾滴定法。滴、o.p'一滴滴涕和p·p'-滴滴涕的测定气相色谱法。第72部分：敌敌畏、甲拌磷、乐果、甲基对硫磷、马拉硫磷、毒死蜱和对硫磷的测定谱法。气相色第73部分：挥发性酚的测定4—氨基安替吡啉分光光度法。第74部分：氦气、氢气、氧气、氩气、氮气、甲烷、一氧化碳、二氧化碳和硫化氢的测定气相色谱法。第75部分：镭和氡放射性的测定射气法。第76部分：总α和总β放射性的测定放射化学法。第77部分：O的测定CO₂-H₂O平衡一气体同位素质谱法。第78部分：氘的测定金属锌还原一气体同位素质谱法。第79部分：氚的测定放射化学法。第80部分：锂、铷、铯等40个元素量的测定电感耦合等离子体质谱法。第81部分：汞量的测定原子荧光光谱法。第82部分：钠量的测定火焰原子吸收分光光度法。第83部分：铜、锌、镉、镍和钴量的测定火焰原子吸收分光光度法。第84部分：锶量的测定火焰原子吸收分光光度法。第85部分：挥发性酚的测定流动注射在线蒸馏法。第86部分：氰化物的测定流动注射在线蒸馏法。第87部分：C的测定在线磷酸酸解一气体同位素质谱法。第88部分：¹C的测定合成苯一液体闪烁计数法。第89部分：氘的测定在线高温热转换一气体同位素质谱法。第90部分：O的测定在线CO₂-H₂O平衡一气体同位素质谱法。第91部分：二氯甲烷、氯乙烯、1,1—二氯乙烷等24种挥发性卤代烃类化合物的测定吹扫捕集/气相色谱一质谱法。DZ/T0064的第1部分规定了地下水质分析的一般要求，第2部分规定了水样的采集和保存要求，第3～91部分给出了常用地下水质量指标分析测定方法及要求。1地下水质分析方法第2部分：水样的采集和保存警示——使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。本文件规定了用于地下水质分析样品的采集和保存方法。本文件适用于地下水资源调查、评价、监测和利用等水样的采集和保存。2规范性引用文件本文件没有规范性引用文件。3术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。4试剂或材料警示——硫酸溶液具有强腐蚀性和强氧化性!配制时应在通风橱中进行，将硫酸缓慢加入水中。4.1采样时所加入的试剂及配制试剂的纯水，均应进行详细检测，确认其中不含待测组分。4.2硝酸(p₂o=1.42g/mL),优级纯。4.3硫酸(p₂o=1.84g/mL),优级纯。4.4盐酸(p₂o=1.19g/mL),优级纯。4.5氢氧化钠，优级纯。4.6硫酸铵，优级纯。4.7重铬酸钾，优级纯。4.8碳酸钙的纯制：将化学纯碳酸钙或通过0.2mm筛孔的大理石粉末100g,置于1000mL烧杯内，加入煮沸并冷却的纯水，搅拌数分钟后放置过夜。倒去上层清液，再加入煮沸并冷却的纯水搅拌，再放置过夜。如此反复处理4次～5次。将所得粉末在105℃~110℃温度下烘干，然后贮藏在玻璃瓶中备用。4.9乙酸锌溶液(200g/L):称取20g乙酸锌[Zn(CH₃COO)₂·2H₂O]溶于少量纯水中，并稀释至100mL,摇匀。4.10氢氧化钠溶液[c(NaOH)=1mol/L]:称取4g氢氧化钠溶于100mL纯水中.摇匀，5采样容器的选择与洗涤5.1采样容器5.1.1容器材料对样品组分的稳定性有较大的影响。选用何种容器，要根据待测组分的性质而定。采2样容器应专项专用，严禁他用。5.1.2采取原水样应用硬质玻璃瓶或无色聚乙烯塑料瓶。采取测定硼的水样应用聚乙烯塑料瓶。5.1.3采取碱化水样应用硬质玻璃瓶。5.1.4采取酸化水样应用无色聚乙烯塑料瓶或硬质玻璃瓶取样。5.1.5采取有机水样应用硬质棕色专用玻璃瓶。采集挥发性有机物样品可用40mL棕色螺纹口样品瓶，瓶盖开孔并与隔垫配套使用，隔垫材质为表层聚四氟乙烯膜的硅橡胶(EPA/VOA)。采集半挥发性有机分析样品可用1000mL棕色螺纹口玻璃瓶(细口),瓶盖为实心，内衬有聚四氟乙烯膜。5.2容器的洗涤5.2.1新启用的硬质玻璃瓶和聚乙烯塑料瓶，应先用硝酸溶液(1+1)浸泡24h后，再分别选用不同的洗涤方法进行清洗。5.2.2硬质玻璃瓶的洗涤：先用盐酸溶液(1+1)洗涤，然后用自来水冲洗，最后用纯水冲洗。5.2.3聚乙烯塑料瓶的洗涤：先用盐酸溶液(1+1)或硝酸溶液(1+1)洗涤，也可用100g/L的氢氧化钠溶液或100g/L的碳酸钠溶液洗涤，然后用自来水冲洗，最后用纯水冲洗。5.2.4对采集供测定痕量金属元素用的水样瓶，在经上述方法洗涤后，再用不含待测痕量元素的纯水浸泡24h,然后按测定待测元素相同的方法进行检测，检查合格方可使用，并用干净塑料袋装好，防止外来污染。6采样要求6.1采集的水样应均匀，具有代表性。采样时，先用待取水样将水样瓶涮洗2次～3次，再将水采集于瓶中。所采集的水样不得受到任何污染，并按规定方法采集和保存(见附录A)。6.2泉水和自流井可在涌水处直接采样。6.3已有水井，分为三种情况：一是经常抽水的水井，可在排除泵管内水后直接采样；二是较少抽水的水井，应在抽出井管内停滞水柱体积的2-~3倍后采样；三是很少抽水的水井，出现井管锈蚀或水体浑浊的情况，应抽水直至满足采样要求时采样。6.4专门开挖或钻井采样，分为两种情况：一是人工开挖探坑、浅井或手工浅钻揭露地下水，应注意防止施工工具的污染和表层土扰动对地下水采集的影响；二是机械钻进(深钻)应在达到洗井要求后采样。6.5专门目的的采样(以科学研究为主，如抽注水试验、示踪试验、淋溶试验等),可按照样品检测目的要求单独确定采样要求。6.6取平行水样时应在相同条件下同时采集，容器材料也应相同。6.7采集的每个样品，均应在现场立即封好瓶口，并贴上标签。标签(参见附录B)上应注明样品编号、采样日期、水源种类、岩性、浊度、水温、气温等。如加有保护剂，则应注明加入的保护剂的名称及用量和测定要求等。7水分析类型及其测定项目7.1简分析其项目有pH值、游离二氧化碳、氯离子、硫酸根、重碳酸根、碳酸根、氢氧根、钾离子、钠离子、钙离子、镁离子、总硬度及溶解性固体总量等。采样体积为1L～2L。37.2全分析其项目除简分析项目外，另外增加铵离子、全铁(二价铁离子和三价铁离子)、亚硝酸根、硝酸根、氟离子、磷酸根、碘化物、溴化物、偏硅酸及化学需氧量等项目。采样体积为1L～2L。7.3专项分析指根据地质工作和用水目的，需要分析全分析项目以外的其他项目，如气体成分、微量元素、有毒有害组分、有机物、放射性元素及同位素等。7.4现场分析水中某些极易变化的成分，如pH值、氧化还原电位、游离二氧化碳、亚硝酸盐、电导率和水的某些物理指标等，只有在现场进行测定，才能获得准确的结果。8各类水样的采集和保存方法水中化学组分极易发生变化，采样时应根据待测组分的性质，选择适宜的保存样品方法(见附录A)。保存水样的方法只能延缓样品中的物理、化学及生物作用，而不能控制其完全不发生变化。采取的样品需要加入保护剂时，应严格按照规定操作，包括加入试剂的剂量、浓度、加入的顺序和方法等。水样瓶盖，绝不能用橡皮塞，密封时严禁用橡皮膏缠封；进行采样时，采样人员禁止使用护肤品和化妆品，以防污染。8.2原水样8.2.1有些待测组分，不需或不能采用向样品中加入化学试剂的方法来保存。在目前不具备冷冻或深冻保存的条件下，只能控制从采样到测定的时间间隔。8.2.2测定亚硝酸根、硝酸根、铵、游离二氧化碳、pH值、氧化还原电位等项目的样品，如限于条件不能在现场测定时，则要求采样后立即送实验室。实验室在收到水样的当天，立即进行测定，开瓶后应在24h内全部测定完毕。8.2.3测定化学需氧量(COD)、碳酸根、重碳酸根、氢氧根等项目的样品，采样后立即送实验室。实验室收到水样后，应尽快检测，开瓶后应在24h内测定完毕。等项目的样品，采样后应尽快送实验室。8.3酸化水样8.3.1测定微量金属元素及磷酸根、偏硅酸(大于100mg/L)等项目的样品。取容积为1L的清洁硬质玻璃瓶或聚乙烯塑料瓶，用待测水样涮洗2次～3次，然后加入硝酸溶液(1+1)5mL。再把过滤后的水样装入取样瓶中，摇匀，应使水样的pH值小于2,送实验室分析。8.3.2测定砷、钼、硒等项目的样品，应经0.45μm滤膜过滤后加盐酸酸化，使pH值小于2,约需100mL水样，装入硬质玻璃瓶或聚乙烯塑料瓶中。8.4碱化水样测定挥发性酚类和氰化物的样品，用1L硬质玻璃瓶取水样，立即加入200g/L氢氧化钠溶液5mL4(或固体氢氧化钠1g),摇匀，使水样的pH值大于12,在阴凉处保存。在24h内送实验室。8.5测定高铁和亚铁的水样测定高铁和亚铁的样品，须用聚乙烯塑料瓶或硬质玻璃瓶取水样250mL,加硫酸溶液(1+1)2.5mL,硫酸铵0.5g～1.0g,送实验室检测。8.6测定侵蚀性二氧化碳的水样测定侵蚀性二氧化碳的水样，应在采取简分析或全分析样品的同时，另取一瓶250mL,水样，加入2g经过纯制的碳酸钙(见4.8),轻摇助溶，瓶内应留有10mL～20mL容积的空间，密封。与原水样同时送实验室检测。8.7测定硫化物的水样在500mL的玻璃瓶中，先加入乙酸锌溶液(见4.9)10mL和氢氧化钠溶液(见4.10)1mL,然后将瓶装满水样，盖好瓶盖，反复振摇数次，密封瓶口，贴好标签，注明加入乙酸锌溶液及氢氧化钠溶液的体积，送实验室检测。8.8测定汞的水样用硬质玻璃瓶或聚乙烯塑料瓶，取水样500mL,加硝酸25mL,重铬酸钾0.25g。摇匀，密封送实验室检测。8.9测定氡的水样8.9.1用玻璃真空扩散器(见图1)直接从水源处取样。取样时，将预先抽成真空的玻璃扩散器的水平管口沉入水中，然后打开弹簧夹3,水即被吸入扩散器中，吸至100mL刻度时关闭弹簧夹3,并记录取样时间(年、月、日、时、分)。取样时勿使扩散器的进水口露出水面，以免吸入空气；取好的样品，应尽量避免振动。由于氡的半衰期比较短，为保证分析的准确性，最好在取样后24h内进行测定，最多也不得超过3d。8.9.2如没有扩散器，也可用500mL玻璃瓶，取满水样(不留空隙)密封，记录取样时间(年、月、日、时、分),尽快送到实验室进行测定。图1真空扩散器58.10测定氢氧同位素的水样取水样100mL于硬质玻璃瓶中(尽量注满，不留空隙),密封。8.11测定氢氧同位素和氚的水样取水样3I于硬质玻璃瓶或聚乙烯塑料瓶中，加硝酸溶液(1+1)10ml.,摇匀，密封。8.13测定有机物的水样8.13.1由实验室制备，经检测不含被检组分的纯水，带到采样现场，作为空白用水。8.13.2地下水样品采集前，应对采样井进行全孔清洗或微扰清洗，使全孔或采样部位的存储水排除。8.13.3全孔清洗应采用大流量潜水泵，排出水量大于井孔储水量的3倍，且现场检测水温、电导率、pH8.13.4微扰清洗宜使用可调潜水泵采集指定深度水样，微扰清洗时应将泵的进水口置于采样层位，通过平稳缓慢地排除井孔出水的方式，引起含水层局部涌水，使采样部位储水得到更新；应待现场检测的水8.13.5样品采集时，应在泵的出水口前通过一小直径支管分流出一部分排水；将支管的末端插入采样8.13.6瓶中不可有气泡产生。如样品中有悬浮物、沉淀等杂质时，应采用玻璃纤维膜过滤。8.13.7检测挥发性有机物(VOCs)的水样：每瓶样品(40mL)中加入盐酸溶液(1+1)2滴，盖上带聚四8.13.8检测半挥发性有机物(SVOCg)的水样：取1000mL原水样，直接盖上带聚四氟乙烯衬垫的螺旋8.13.9检测总有机碳(TOC)的水样：每瓶样品(40mL)中加入盐酸溶液(1+1)2滴，盖上带聚四氟乙烯8.13.10每批样品(一般20个样品为一批)取重复样一组(取双份),空白样一组，基体加标样一组。8.13.11给采样瓶贴上标签。8.13.12样品4℃条件下保存，检测VOC、的样品允许保存14d;检测SVOCk的样品必须在7d内萃取，萃取后在4℃条件下允许保存40d。9水样送样要求9.1水样采取后，应存放在阴凉处。有机分析样品应立即放入冷藏箱低温保存直至送达实验室，如不能及时送达实验室，应及时更换冰袋以保持冷藏箱处于低温状态或将样品转入4℃冰箱保存。样品运送过9.2送样单位送样时，应详细填写送样单(参见附录C);实验室接收样品时，要检查核对，编号登记。10实验室水样保存要求实验室应将接受的样品在避光、远离污染源的环境下妥善保存。用于挥发性酚、氰化物、有机物等分析的水样应在4℃的条件下保存。样品应在规定时间内检测完毕，并按要求保留备样。611质量保证和控制11.1现场空白11.1.1在采样现场以纯水作样品，按照测定项目的采样方法和要求，与样品相同条件下采集、保存、运输，直至送达实验室检测。11.1.2现场空白所用的纯水要用洁净的专用容器，由采样人员带到采样现场。运输过程中应注意防止沾污。11.2运输空白11.2.1以纯水作样