新高考化学鲁科版一轮学案第8章第1节水溶液酸碱中和滴定 学案

第章物质豺溶神的行为

第1节水溶液酸碱中和滴定

［课标解读］1.了解水的电离，离子积常数。2.了解溶液pH的定义及其测定

方法，能进行pH的简单计算。3.掌握酸碱中和滴定实验及其应用。

［必备知识键能Jj］落实知识培养能力

考点1水的电离与水的离子积

-------q”必备知识落实H!----------

【知识梳理】

I.水的电离

(I)水是极弱的电解质，其电离方程式为H2O+H2O-H3O++OH,可简写

为比*二H1±2H2。

(2)25C时，纯水中［H'1=［OH］=1义10,molLI：任何水溶液中，由水电离

出的［H+］与［0H］都相等。

2.水的离子积

|表达式Kw=:HT()FT］

只与温度〃关,随着温度的升高Kw增大。

|影，25(时.Kw=1义1(T"mof•IL；

100V时.Kw=5.5XIO_13mol2-L~2

K,.适用于纯水及稀的电解质水溶液.Kw表达

总J一式中F+］和-()FT［均是溶液中的H\()H-

出二州的总浓度而不是单指水电离的

［辨易错］

(1)任何水溶液中，水电离出的［H，］与［0H］一定相等。()

(2)纯水中［H+］随温度升高而增大，水的酸性增强。()

(3)酸溶液中水电离出的旧+］等于溶液中［OH］。()

(4)Kw与溶液的酸碱性无关，与温度有关。()

［答案］(1)V⑵X(3)V(4)7

3.外界条件对水的电离平衡的影响

体系变化平衡移水的电

KwroH]出+]

条件动方向离程度

外加酸逆不变减小减小增大

酸碱碱逆不变减小增大减小

外加Na2c。3正不变增大增大减小

可水解

NH4cl正不变增大减小增大

的盐

升温正增大增大增大增大

温度

降温逆减小减小减小减小

其他：如加入Na正不变增大增大减小

［深思考］

1.甲同学认为,在水中加入H2so4,水的电离平衡向左移动，解释是加I入H2s04

后［H］增大，平衡左移。乙同学认为，加入H2s04后，水的电离平衡向右移动，

解释为加入H2s04后，［H+］增大，H+与0H-中和，平衡右移。你认为哪种说法正

确？并说明原因。

［答案］甲正确，温度不变，Kw是常数，加入H2so4,［H］增大，［H。

［0H1>Kw,平衡左移。或加入酸，H+与0EF反应生成H2。，水增多，实质仍是水

的电离左移。

2.25c时，pH=4的醋酸溶液与NH4cl溶液中［H+］H20相等吗？为什么？

「答案］不相等，醋酸电离出的H+抑制水的电离，而NH4。电离出的NHt结

合0H,促进了水的电离。

【知识应用】

在不同温度下，水溶液中［H+］与［0H］的关系如图所示。

请回答：

(1)T25(填“>''或

(2)Ac点分别呈_______性(填“酸”“碱”或“中”)。

(3)。点对应的溶液中[0H1=,水电离出的[0H-]H20=o

(4)从a点到d点可采取的措施为_____________________________________

「答案J(1)>⑵酸、中⑶lXl()-5mol.LTIXIO=molL-i或1X10-7

mol-L-1(4)在加热条件下加入碱性物质

-------关键能力培养M--------------

命题点1水电离的影响因素及定量判断

1.下列有关水电离情况的说法正确的是()

A.某温度时，Kw=10Fmo]2.L-2,此温度下pH=7的溶液一定呈中性

B.NH4CLCH3coONa、NaHCCh、NaHSCU溶于水，对水的电离者B有促进作

用

C.25℃时，pH=12的烧碱溶液与纯碱溶液，水的电离程度相同

D.如图为水的电离平衡曲线，若从A点到C点，可采用升高温度的方法

IO-7IO-4[H*]/(mol•L-1)

D[A项，Kw=10FmoEL-2,则pH=7为碱性，错误；B项，NaHSCU电

离出的H+对水电离有抑制作用，错误；C项，烧碱抑制水电离，纯碱促进水电离，

错误。]

2.已知NaHSCU在水中的电离方程式为NaHS04=Na++H++S0K。某温度

下，向[H+]=lXl()-6moi.LT的蒸镭水中加入NaHSCM晶体，保持温度不变，测得

溶液的[H)=1X1(T2moi.厂1。下列对该溶液的叙述不正确的是()

A.该温度高于25℃

B.由水电离出来的H+的浓度为lXl()T°molLr

C.加入NaHS04晶体抑制水的电离

D.取该溶液加水稀释100倍，溶液中的水电离出的[H]H2O减小

D[A项，Kw=IxlO-6mol-L-1xlxlO-6mol-L-1=IxlO-12mol2-L-2,温度高于

25℃;B、C项，NaHSCU电离出的H+抑制H2。电离，[H+]H20=[0H1=lx

10r°molLr；D项，加H20稀释，[H。减小，H+对H20电离的抑制减小，[H+]H20

增大。]

3.下表是不同温度下水的离子积数据：

温度/℃25t\ti

-12

水的离子积常数/(moPL")1X10-14Kwixio

试回答下列问题：

⑴若25yly2,则Kw.(填或“=")1X10-14moPL?做出此

判断的理由是_____________________________________________________________

(2)在加℃时，测得纯水中的[H+]=2.4X10-7moi1-1,则[OH]为。

该温度下,测得某H2s04溶液中[SO11=5X10-6mol.L-i,该溶液中[OH]=

________mol-L1o

(3)短℃时，pH=10的NaOH溶液和Na2c。3溶液中，水电离出的[OIT用2。分

别为，。

(4)25℃,溶液中[H+]H2O=1X1(T°moH/i的溶液的pH为；溶液

+

4'[H]H2O=1X10-4mol.L-i的溶液的pH为o

[答案](1)＞升高温度，促进水电离，Kw=[H*][OH-],Kw增大

(2)2.4X10-7mol-L-15.76XIO-9

(3)1X1O"10mol-L-11X10-2molf1

(4)4或104或10

题后归纳.

溶液中[H+]H2O或[OHIH2O的计算

,J[H']=[Hlk+[H]HO

(1)酸溶液，2

l[OH]H2O=[H]H2O=[OH]

酸溶液中，H+来源于酸的电离和水的电离，而OH-只来源于水的电离。

,-、，OH-]=[OH＞+[OH]H2O

(2)碱溶液＜++

++

L[H]H2O=[OH]H2O=[H]

碱溶液中，OH来源于碱的电离和水的电离，而H''只来源于水的电离。

(3)水解呈酸性的盐溶液：[H+]H2O=[OH-]H2O=[H+]。水电离出的OH一部分

结合弱碱离子生成弱碱而减小。

（4）水解呈碱性的盐溶液：液H]H2O=[H']H2O=[OH]0水电离出的H“部分

结合酸根生成弱酸而减小。

注意：溶液的酸、碱性一定要分清是酸、碱电离引起还是盐水解引起。

命题点2酸、碱反应中[H+]H20或[0ET]H20的变化

4.常温下，向20.00mLO.lmolL~'HA溶液中滴入0.1mol-L1NaOH溶液，

溶液中由水电离出的氢离子浓度的负对数（一怆出+]水）与所加NaOH溶液体积的关

系如图所示，下列说法中不正确的是（）

A.吊温下，Ka（HA）约为105moiL1

B.M、P两点溶液对应的pH=7

C.Z?=20.00

D.M点后溶液中均存在[Na+]>[A]

B[向HA溶液中加入NaOH溶液，一怛出十]水先减小至N再变大，说明旧十]

本先增大，再减小。N点时旧+]水最大，说明恰好反应。M点为HA与NaA的混合

物，为中性，pH=7,N为恰好反应，pH>7,P点为NaA与NaOH的混合物，为

碱性，pH>7,B错误。]

思维模型•

酸、碱反应中水的电离程度变化

（以氨水中滴加盐酸为例）

%水：a<b<c>d>e

性质：a点为碱性，b点

为中性，c、d、e点为酸

、性，c点为恰好反应点

考点2溶液的酸碱性与pH

V必备知识落实题

佚口识梳理】

1.溶液的酸碱性

溶液的酸碱性取决于溶液中［H+］和［OH］的相对大小。

(1)酸性溶液：［H+］?［OH］,常温下，pH<7o

(2)中性溶液：［H'］三［OFF］,常温下，pH=7o

(3)碱性溶液：旧+］三［OFT］,常温下，pH>7o

2.溶液的pH

(1)定义式：PH=-Ig［H'lo

(2)溶液的酸碱性与pH的关系(室温下)

［OH-］/(molL-')IO-1410-71

［HMmolL)|平"平一

pH0714

-----------------中----------------

酸性增强性碱性增强

①由图示关系知，pH越小，溶液的酸性越强。

②pH一般表示［H+］W1mol-L1的酸溶液或［OFT］mol-L1的碱溶液。

⑶测量

①pH试纸法

pH试纸的使用方法：把小片试纸放在表面皿或玻璃片上,用干燥的玻璃棒蘸

取待测液点在pH试纸中央，试纸变色后，与标准比色卡对比即可确定溶液的DH。

②pH计法

常用pH计精确测量溶液的pH,读数时应保留两位小数。

注意：①pH试纸不能伸入待测液中测pHo

②用广泛pH试纸测出溶液的pH是1〜14的整数，读数不会出现小数。

［辨易错］

⑴任何酸性溶液中山」大于［OH］,且［H+］>lXl()-7molLr,pH<7。()

(2)任何温度下纯水或中性溶液中［H+］=d忌。()

(3)测定醋酸钠溶液pH时用玻璃棒蘸取溶液，点在湿润的pH试纸上，所测pH

偏小。()

(4)用pH试纸可以测定氯水或酸性KMnCU溶液的pH。()

［答案］(1)X(2)V(3)V(4)义

3.溶液pH的有关计算

(1)单一溶液的pH计算

强酸溶液：如H”A,设浓度为cmoH/1[H']=〃cmolLr,pH=-lg[H]

=-lg(nc)o

IO*

强碱溶液(25℃)：如B(OH)”，设浓度为cmobLl旧+]=-^-molL_1,pH

=-lg[H+]=14+lg(/?c)o

(2)混合溶液pH的计算类型

①两种强酸混合：直接求出[H]电，再据此求pH。

++

ru+l[H]lVi+[H]2V2

[HJiE—V1+V2°

②两种强碱混合：先求出[OH]混，再据Kw求出出+根，最后求pH。

…一][OH]M+[OH]2V2

[OHJ;g—0+V2°

③强酸、强碱混合：先判断哪种物质过量，再由下式求出溶液中H+或OIF的

浓度，最后求pH。

+

ru+1-小口1|[H]^Vss-fOH]MVM|

[H]遍或[OH]iffi=------弘.忆"------o

【知识应用】

1.用湿润的pH试纸测溶液的pH,有什么误差？请分析。

[答案]测定中性溶液，无误差，酸性溶液偏大，碱性溶液偏小。

2.25℃,pH=3的HA溶液与pH=ll的NaOH溶液等体积混合，混合溶液

呈什么性质？请分析。

[答案]当HA为强酸时，酸、碱恰好反应，溶液为中性；当HA为弱酸时，

HA浓度较大，酸过量，溶液为酸性。

3.(1)25℃,0.01molL_1的BOH溶液[Kb=lxlO-8molL」]的pH为。

(2)25℃,pH=2的盐酸与醋酸分别稀释100倍，前者pH为,后者

pH为o

(3)25℃,pH=3的盐酸与pH=ll的KOH溶液等体积混合，pH为。

[答案](1)9(2)42<pH<4(3)7

-------„/关键能力培养m----------

命题点1溶液酸、碱性的判断

1.用“酸性”“碱性”“中性”或“不确定”填空。

(l)pH<7的溶液o

(2)水电离出的旧+］=1X10-4molL_1的溶液

(3)pH=O的溶液(25℃)

Kw

(4)25℃时=lX10-1°molL_1的溶液

'［才］

(5)Kw=1X10-13时，pH=7的溶液o

(6)相同浓度的HC1和NaOH溶液等体积混合。

(7)25℃时，相同浓度NH3H2O和HC1溶液等体积混合。

(8)25℃时pH=2的HC1和pH=12的NaOH溶液等体积混合。

(9)25℃时pH=2的CH3coOH和pH=12的NaOH溶液等体积混合。

(10)25℃时，pH=2的H2s04溶液和pH=12的氨水等体积混合。

(11)25℃,0.2mol.L-1的氨水与0.1molL-'的盐酸等体积混合，混合液呈

［答案］(1)不确定(2)不确定⑶酸性(4)酸性

⑸碱性(6)中性⑺酸性(8)中性(9)酸性(10)碱性(11)碱性

思维模型-

酸碱混合性质判断

(1)等浓度等体积一元酸与一元碱混合的溶液性质——“谁强显谁性，同强显

中性，，。

(2)25℃时，pH之和等于14时，一元强酸和一元弱碱等体积混合呈碱性；一

元弱酸和一元强碱等体积混合呈酸性。即谁弱显谁性，同强显中性。

(3)25°C时，酸、碱混合后生成的盐与剩余的酸或碱浓度相同时，可根据酸、

碱的Ka或Kb确定酸碱性，若Ka或Kb>lXl()-7mol.Lr,由剩余的酸或碱决定。

命题点2溶液pH计算与换算

2.(1)常温下，将0.1mol-L।氢氧化钠溶液与0.06molLr硫酸溶液等体积混

合，混合液的pH为-

(2)25°C时,pH=3的硝酸和pH=12的氢氧化由贝溶液按照体积比为9:1混合,

混合液的pH为o

(3)7℃,纯水中pH=6o该温度下，pH=l的稀硫酸与0.15mol-L_1的Ba(OH)2

溶液等体积混合，混合液的pH为o

+-|-1

[解析](l)[H]a=----5----molL=0.01molL,pH=2。

0.01X1-0.001X9,，，+

-"|-41+-10

(2)[OH]S=---------------mol-L=lX10mol-L_,[H]=1X1O

mol-LpH=10o

0.15X2-0.1,,

--1-1

(3)rOH];;t=-----2-----mol-L=0.1mol-L

jX1012

[H']=——mol-Ll=1X10-11mol-L-1,pH=llo

［答案］(1)2⑵10(3)11

3.根据要求解答下列问题(常温条件下)：

(1)在一定体积pH=12的Ba(OH)2溶液中，逐滴加入一定物质的量浓度的

NaHSO4溶液，当溶液中的Ba?卡恰好完全沉淀时，溶液pH=ll。若反应后溶液的

体积等于Ba(OH)2溶液与NaHSCU溶液的体积之和，则Ba(OH)2溶液与NaHSCU

溶液的体积比是o

(2)25℃时，100mLpH=a的稀硫酸与10mLpH=b的NaOH溶液混合，溶液

呈中性，则〃的关系为o

［解析］(1)设氢氧化锁溶液体积为ViL,硫酸氢钠溶液的体积为©L,依题

意知，/?(Ba2+)=z?(SOF),由Ba(OH)2+NaHSO4=BaSO4I+NaOH+H2O知，生

-2

成的氢氧化钠的物质的量为«(NaOH)=n［Ba(OH)2］=0.5X10Vimol,

0.5X10-2VImol7

—八,J——=1X103mol-Li,则Vi:V=l：4o

(V1+V2)L2

(2)100X10-a=10X10-14+fe10~a+2=10-l4+z,+1,故一。+2=—14+8+1,a+h

—15o

［答案］(1)1：4(2)a+b=15

4.某温度下Kw=l()r3moi2.L-2,在此温度下，将pH=a的NaOH溶液ML

与pH=。的H2s04溶液WL混合，下列说法正确的是()

A.若所得混合液为中性，且a=12,b=2,则Va：Vb=l：1

B.若所得混合液为中性，且。+。=12,则%:也=100：1

C.若所得混合液pH=10,且。=12,b=2,则K,：Vh=l：9

D.若所得混合液pH=10,且a=12,b=2,则％：14=101：99

y10”

C[若所得混合液为中性，则10-13+〃匕=10-"/",.=]0.|3+“=10135,A、

3°O.lX^-O.OlVba一

B项错误；----打匚?7----=10-3,可知V：Vb=}：9,D错误。]

Va~VVba

思维模型•

酸碱混合呈中性的定量关系

25℃,pH=a的强酸溶液与pH=/7的强碱溶液，按Vi:%的体积比混合，混

V，10-14+方

合液呈中性。0、V2与。、8的定量关系为段=一不1=10"叫

命题点3溶液稀释的pH的定量变化

5.(1)体积相同，浓度均为0.2mol.L」的盐酸和CH3coOH溶液，分别加水稀

释10倍，溶液的pH分别变成"2和〃，则相与〃的关系为o

(2)体积相同，浓度均为0.2mol-L-*1的*盐酸和CH3coOH溶液，分别加水稀释

加倍、〃倍，溶液的pH都变成3,则相与〃的关系为o

(3)体积相同，pH均等于1的盐酸和CH3coOH溶液，分别加水稀释加倍、〃

倍，溶液的pH都变成3,则机与〃的关系为o

(4)体积相同，pH均等于13的氨水和NaOH溶液，分别加水稀释100倍，溶

液的pH分别为机和〃，则，”和〃的关系为o

(5)25℃,pH=4的H2s04溶液加水稀释100倍，溶液中由水电离出的田十]为

[解析](1)稀释10倍后两浓度均变为0.02molL」，盐酸中的田+]>醋酸中的

[H+],故m<〃。

(2)若稀释相同倍数，盐酸的pH仍比醋酸的小，故盐酸稀释的倍数大，故〃?>〃。

(3)稀释相同倍数，CH3coOH溶液的pH变化较小，故，〃<“。

(4)稀释相同倍数，氨水的pH变化较小，故相>〃。

+-

(5)25℃,pH=4的H2s04溶液加水稀释100倍，pH=6,[H]H2O=[OH]=

1X10-8molL-'o

[答案](l)m<n(2)m>n(3)m<n(4)m>n(5)1X108mol-L1

题后归纳■

(1)酸、碱液稀释与ApH的关系

①ApH相同，强酸或强碱稀释的倍数小于弱酸或弱碱稀释的倍数。

②稀释相同倍数，强酸或强碱的ApH大于弱酸或弱碱的ApHo

（2）酸、碱稀释时两个误区

①不能正确理解酸、碱的无限稀释规律

常温下任何酸或碱溶液无限稀释时，溶液的pH都不可能大于7或小于7,只

能无限接近7。

②不能正确理解弱酸、弱碱的稀释规律

稀释前稀释后

溶液

溶液pH溶液pH

强酸加水稀释到体积pH=〃+〃

酸pH=q

弱酸为原来的10”倍a<pH<a+n

强碱pH=/?—

碱pH=Z?

弱碱

注意：表中a+〃<7,b­n>1o

考点3酸碱中和滴定

--------必备知识落实---------------

【知识梳理】

1.实验原理

利用酸碱中和反应，用已知浓度酸（或碱）来测定未知浓度的碱（或酸）的实验方

法。以标准盐酸滴定待测的NaOH溶液，待测的NaOH溶液的物质的量浓度为

c(HCI)MHCI)

c(NaOH)=

HNaOH)

（1）酸碱中和滴定的关键：

①准确读取标准液与待测液的体积。

②准确判断滴定终点。

（2）酸碱中和滴定过程中pH变化（pH曲线）

(以0.1000molL_1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol-L-1盐酸为例)

「①开始时加入的碱对pH的影响较小

②当接近滴定终点时，很少员（0.04ml,,

\约一滴）就引起pH的突变，导致指示剂

的变色即反应完全，达到终点

I③终点后，加人的碱对pH的影响较小

0203040

V(NaOH)/mL

2.实验用品

⑴仪器：酸式滴定管、碱式滴定管、滴定管夹、铁架台和锥形瓶。

酸式滴定管碱式滴定管

⑵滴定管

①构造：“0”刻度线在上方，尖嘴部分无刻度。

②精确度：读数可估计到0.01mL。

③洗涤：先用蒸储水洗涤，再用待装液润洗。

④排泡：酸、碱式滴定管中的液体在滴定前均要排出尖嘴中的气泡。

⑤使用注意事项：

试剂性质滴定管原因

酸性、氧化性酸式滴定管•氧化性物质易腐蚀橡胶管

碱性物质易腐蚀玻璃，致使玻璃活塞无

碱性碱式滴定管

法打开

(3)酸碱指示剂的选择

①终点为中性时，选择酚猷或甲基橙。

②终点为酸性时，选择甲基橙。

③终点为碱性时，选择酚斐。

注意：酸碱中和滴定一般不选择石蕊，其理由是颜色变化不明显，不易确定

终点。

［辨易错］

(1)酸碱中和滴定的终点一定为中性。()

⑵量取18.00mL双氧水或KMnCU溶液可选用碱式滴定管。()

(3)25mL的滴定管，若溶液的凹液面最低点处于10.00mL,则滴定管内液体

体积为15mL。()

(4)标准NaOH溶液测定醋酸溶液的浓度可以选用甲基橙作指示剂。()

［答案］(1)X(2)X(3)X(4)X

3.实验操作（以标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例）

（1）滴定前的准备

①滴定管：查漏一洗涤一润洗一装液一赶气泡一调液面一记录。

②锥形瓶：洗涤一装液一加指示剂。

⑵滴定

—眼睛注视

左手控制活塞

锥形瓶内溶液

颜色的变化

右手振荡锥形瓶

（3）滴定终点判断的答题模板

操作（当滴入最后一滴XX标准溶液后）一现象（溶液由XX色变为XX

色）一时间（且半分钟内不恢复原色）。

（4）数据处理

按上述操作重复二至三次，求出消耗标准盐酸体积的平均值，根据c（NaOH）

c(HCl)V(HCl)

V(NaOH)”舁。

4.滴定误差分析

依据原理c（标准）U（标准）=c（待测）U（待测），得。（待测）="标普篇］；隹），因

为c（标准）与“待测）已确定，所以只要分析出不正确操作引起V（标准）的变化，即

分析出结果。

实例分析:

以标准酸溶液滴定未知浓度的碱溶液（酚献作指示剂）为例，常见的因操作不正

确而引起的误差分析：

步骤操作V（标准）c（待测）

酸式滴定管未用标准溶液润洗变大偏高

碱式滴定管未用待测溶液润洗变小偏低

洗涤

锥形瓶用待测溶液润洗变大偏高

锥形瓶洗净后还留有蒸储水不变无影响

放出碱液的滴定管开始有气泡，放出液

取液变小偏低

体后气泡消失

酸式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时

变大偏高

气泡消失

滴定振荡锥形瓶时部分液体溅出变小偏低

溶液颜色较浅时滴入酸液过快，停止滴

变大偏高

定后反加一滴NaOH溶液无变化

酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后俯

读数变小偏低

视读数（或前仰后俯）

【知识应用】

某学生根据3次实验分别记录有关数据如下表:

0.1000mol-L-1盐酸的体积/mL

滴定待测NaOH

滴定前滴定后溶液体

次数溶液的体积/mL

刻度刻度积/mL

第一次25.000.0026.1126.11

第二次25.001.5630.3028.74

第三次25.000.2226.3126.09

依据上表数据列式计算该NaOH溶液的物质的量浓度。

26.11mL+26.09mL

［答案］

V=2=26.10mL,c(NaOH)=

0.100OmolL-'X26.10mL

=0.1044mol-Li

25.00mL

-------关键能力培养

命题点1酸、碱中和滴定及误差分析

1.现使用酸碱中和滴定法测定市售白醋的总酸度（g/100mL）。

一

三

一

三

三

三

三

同

I.实验步骤：

⑴量取10.00mL食用白醋，在烧杯中用水稀释后转移到100mL（填

仪器名称）中定容，摇匀即得待测白醋溶液。

(2)用酸式滴定管取待测白醋溶液20.00mL于锥形瓶中，向其中滴加2滴

作指示剂。

(3)读取盛装0.1000mol-L1NaOH溶液的碱式滴定管的初始读数。如果液面

位置如图所示，则此时的读数为mL。

(4)滴定。滴定终点的现象是________________________________________

II.数据记录:

滴定次数

实验数据^1234

W样品)20.0020.0020.0020.00

V(NaOH)(消耗)15.9515.0015.0514.95

HI.数据处理：

某同学在处理数据的计算得：

平均消耗的NaOH溶液的体积V=(15.95+15.00+15.05+14.95)x1mL=

15.24mLo

(5)指出他的计算的不合理之处：___________________________________

⑹该白醋的总酸度为多少g/100mL?写出计算步骤。

IV.误差分析

⑺下列说法中测定结果偏小的为(填序号)。

①若用甲基橙作指示剂

②滴定过程摇动锥形瓶时溶液溅出

③锥形瓶用待测液润洗

④锥形瓶不干燥，有少量水

⑤配制0.1000molL~'NaOH溶液时，称量的NaOH固体中有Na2O

⑥滴定前仰视，滴定后俯视读数

［答案］1.(1)容量瓶(2)酚酰试液(3)0.70

⑷溶液由无色恰好变为浅红色，并在半分钟内不变色

in.(5)第一组数据与后三组数据相差较大，属于异常值，应舍去

一1

(6)V=(15.00mL+15.05mL+14.95mL)X§=15.00mL

〃(CH3coOH)=c(CH3coOH>V(CH3coOH)=c(NaOH)XV(NaOH)=15.00

mLX103L/mLX0.1000molL_1=1.500X10-3mol

…..^i.sooxio^xeo

总酸度为-------亓j----X100g/100mL=4.5g/100mL

10X100

⑺①②⑤⑥

命题点2中和滴定曲线的分析

2.常温下,用0.10mol-L'NaOH溶液分别滴定20.00mL0.10mol-L'HCl溶

液和20.00mL0.10molL，CH3coOH溶液，得到两条滴定曲线，如图所示，则下

A.图2是滴定盐酸的曲线

B.。与人的关系是

C.E点对应离子浓度由大到小的顺序可能为[CH3coO]>[Na+]>[H+]>fOH]

D.这两次滴定都宜用甲基橙作为指示剂

C[A项，开始时，HC1溶液的pH较小，错误；B项，a点的V(X)=20mL,

点的V(X)<20mL,故a>b,错误：D项，NaOH溶液滴定CH3coOH溶液，终点

为碱性，应选用酚酿作指示剂，错误。]

3.已知：pAa=-lgKa.25℃时，H2s03的pKal=1.85,pKa2=7.19o常温下，

用0.1mol.L1NaOH溶液滴定20mL0.1mol-L1H2so3溶液的滴定曲线如图所示。

下列说法不正确的是()

A.A点所得溶液中：Vo等于10mL

B.B点所得溶液中：[Na+]+[H+]=2[SO1]+[HSOn+[OH-]

C.C点所得溶液中：[Na+]>3[HSO3]

D.D点所得溶液中水解平衡常数：Khi=10F8i

A[pH=1.85时，溶液中[H+]=10T&molLT,由Ka尸吐s3.<|=

10-.85可得[HSO"=[H2so3],若山）等于10mL,溶液为H2sO3、NaHSCh的混合

溶液，且物质的量相等，因Kai>梨，溶液中[HSO,]>[H2so3],则%不等于10mL,

故A错误；B点时，加入NaOH的体积为20mL,此时刚好生成NaHSCh,根据溶

液呈电中性可得，[Na+]+[H+]=2[S0「]+[HS0,]+[OH],故B正确；pH=7.19

时，溶液中旧+]=10-7.19,由长22=里期」=10-7』9可得[HSO,]=[SO「],此时

溶液呈碱性，则[OH1RH+],根据溶液呈电中性可得，[Na+]+[H+]=2[SOM]+

[HSO3]+[OH-],求解可得，[Na+]>3[HSO3],故C正确；D点加入NaOH溶液

体积为40mL时，溶质为Na2s03,由Khi=答=*7而=lO^si,故D正确。]

Aa21U

4.25°C时，向体积均为20mL和浓度均为0.1molL1的两种酸HX、HY溶

液中分别滴加0.1molL-1的NaOH溶液，所加NaOH溶液体积与反应后溶液的pH

的关系如图所示。下列叙述正确的是（）

A.HX、HY均为弱酸

B.Ka（HY）的数量级约为10-6

C.b点时：2[Na']=[Y-]+[HY]

D.V(NaOH)=20mL时，反应后的两种溶液中[X-]=[Y]

C[由图可知，HX的pH等于1,HY的pH等于4,则HX为强酸，故A错

误；浓度为0.1molL」的HY,由图可知,HY的pH等于4,则A：a(HY)=[H+][Y-]/[HY]

=(10-4xl0-4)/0.1=10-7,故B错误：V(NaOH)=20mL时，两种溶液恰好反应分

别生成起始等量的NaX和NaY,丫一发生水解，所以溶液中值一]>[丫一],故D错误。]

题后归纳«

滴定曲线分析的方法

(1)分析步骤：首先看横、纵坐标，搞清楚是酸加入碱中，还是碱加入酸中；

其次看起点，起点可以看出酸性或碱性的强弱；再次找滴定终点和pH=7的中性

点，判断滴定终点的酸碱性，然后确定中性点(pH=7)的位置；最后分析其他的特

殊点(如滴定一半点，过量一半点等)，分析酸、碱过量情况。但要注意中性点与恰

好反应点的区别。

(2)滴定过程中的定量关系：①电荷守恒关系在任何时候均存在；②物料守恒

可以根据加入酸的物质的量和加入碱的物质的量进行确定。

[热点聚焦•考能提升]热点突破提升素养

热点聚焦22中和滴定的迁移应用

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中和滴定是中学化学实验中重要定量实验之一，是测定酸、碱溶液浓度或物

质含量的重要实验手段。这种实验操作方法也适用于其他反应的滴定操作，如氧

化还原反应滴定和沉淀滴定。中和滴定的迁移应用在实际应用中非常广泛。因此

近几年高考试题关注度很高。此类试题很好地体现了“科学探究与创新意识、科

学精神与社会责任”的核心素养。

---------热点突破----------

1.氧化还原滴定

(1)原理：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的

物质，或者间接滴定一些本身并没有还原性或氧化性，但能与某些还原剂或氧化

剂反应的物质。

⑵试剂：常见用于滴定的氧化剂有KMnCU、K2G2O7等；常见用于滴定的还

原剂有亚铁盐、草酸、维生素C等。

(3)指示剂：①涉及12的常用淀粉试液;

②涉及Fe3+的常用KSCN溶液；

③涉及高镒酸钾的不用指示剂。

(4)示例：Na2s2O3溶液滴定碘液

原理2Na2s2。3+b=Na2s4。6+2NaI

指示剂用淀粉作指示剂

段占/、、、当滴入最后一滴Na2s2。3溶液后，溶液的蓝色退去，且半分钟

判断内不恢复原色，说明到达滴定终点

2.沉淀滴定

(1)概念：沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法，生成沉淀的

反应很多，但符合条件的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag+与卤

素离子的反应来测定C「、Br，「的浓度。

(2)原理：沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反

应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用

这种指示剂。如用AgNCh溶液测定溶液中C厂的含量时常以CrOF"为指示剂，这是

因为AgCl比AgzCrCU更难溶的缘故。

3.滴定测定的两种类型

(1)直接滴定法：利用标准液的量和方程式直接求算待测物质。

(2)间接滴定法：

①例如，测MnCh含量时，可在H2s04溶液中加入过量的Na2c2。4标准溶液,

待与MnCh作用完毕后，用KMnCh标准液滴定过量的C2OFo

②某些非氧化性物质，可以用间接滴定法进行测定。例如，测Ca2+含量时，

先将Ca2+沉淀为CaC2O4,再用稀硫酸将所得沉淀溶解，用KMn04标准液滴定溶

液中的C20K,间接求得Ca2+含量。

---------„考能提升HK-------------

1.氢氧化铀溶于硫酸得到硫酸铀，标准硫酸铀溶液常作Fe2’的滴定剂。为了

测定KMn04溶液浓度，进行如下实验：

取xmLKMn04溶液于锥形瓶中,加入VimLcimol-L'(NH4)2Fe(SO4)2溶液(过

量)，充分反应后，用c2moiLI标准Ce(SO4)2溶液滴定Fe2+至终点，消耗丫2mL

4+2+3+3+

标准Ce(SO4)2溶液(滴定反应：Ce+Fe=Ce+Fe)0

c(KMnO4)=mol-L上用代数式表示)；若盛装标准硫酸锌溶液的滴定

管没有用待装液润洗，则测得的结果(填“偏高”“偏低”或“无影

响”)o

［解析］根据得失电子守恒有：［c(KMnO4)-xx10~3X5+C2^x1o_3］mol=

ciVi—ciVi

-3-1

ciViXIOmol,c(KMnO4)=------mol-L□若滴定管未用待装液润洗，则

%偏大，测得的结果偏低。

C1V1—C2V2-

［答案］变偏低

2.。02很不稳定，需随用随制，产物用水吸收得到C102溶液。为测定所得

溶液中C102的浓度，进行了下列实验：

步骤1：准确量取C102溶液10.00mL,稀释成100.00mL试样，量取％mL

试样加入锥形瓶中；

步骤2：用稀硫酸调节试样的pHW2.0,加入足量的KI晶体，静置片刻；

步骤3：加入指示剂，用cmolLrNa2s2。3溶液滴定至终点。重复2次，测得

消耗Na2s2。3溶液平均值为VimL。

(已知2C102+10「+8H.=2C「+5l2+4H202Na2s20