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文档简介
一、工作简况;
包括任务来源、协作单位、中关村众信土壤修复产业技术创新联盟团
体标准(以下简称:土盟团体标准)主要起草人及其所做的工作等。
(一)标准制定的背景意义
涉煤产业聚集区有煤炭开采、煤炭洗选加工、燃煤(矸石)电厂
及煤化工等企业,煤炭开采和洗选加工排放大量的煤矸石,燃煤(矸
石)电厂产生大量的粉煤灰、脱硫石膏、炉渣等固体废弃物,产量巨
大,且主要以堆存方式处理。据统计,国内每年新增堆存煤基固废约
30亿吨,对当地环境造成了污染(如煤矸石自燃,煤基固废中含有
的无机与有机污染物),占用土地,严重影响煤炭产业聚集区的生态
环境。
煤基固体废弃物的综合利用,以及涉煤产业聚集区生态治理与环
境修复是涉煤产业聚集区的难题,也是我国生态文明建设迫切需要解
决的问题。煤基固废固化材料能协同利用涉煤产业聚集区产生的大宗
煤基固废物,如煤矸石、粉煤灰和脱硫石膏等,可实现固废的综合利
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用,同时对矿区固废堆场进行治理和生态修复,符合国家和地区产业
可持续发展、低碳减排、生态发展的战略方向。
该文件基于不同要求的煤基固废砂浆、煤基固废固化材料的需求
而设计,与传统砂浆、混凝土相比,能够显著降低天然原料的(如:
天然石料、河砂)消耗,可改善因混凝土大量使用而造成天然砂石的
短缺和环境的压力,同时可有效固化重金属,减小固废排放对环境的
影响。
传统煤矸石一般是以堆积形式随地形在山坡或山沟谷中对煤矸
石进行排放堆积,以分层碾压,黄土覆盖的方式对煤矸石山进行堆存。
这种方法虽有一定效果,但不能完全切断煤矸石山内部的空气与水的
传输,易引起煤矸石山的自燃,因而需要对煤矸石进行二次治理。
开发煤基固废固化材料替代煤矸石山各分层碾压的黄土,进行隔
离防渗,切断煤矸石山内部氧气和水的传输路径,同时对煤矸石山进
行资源化封存,实现煤矸石“堆存隔离——自燃预防——生态治理和
资源化封存”的一步完成路径转变,对涉煤产业聚集区大宗固废堆场
污染治理起到示范和引领作用。
(二)任务来源
根据国家重点研发计划《煤炭产业集聚区场地污染治理技术集成
与工程示范》(项目编号:2020YFC1806500)中子课题“多煤基固废
制备高强固化材料及其污染物阻隔安全利用技术”研发及煤基固废固
化材料应用技术的要求,建立新型煤基固废固化材料在煤基固废堆场
中污染物隔离、防渗安全修复及其应用技术规程。《煤基固废固化材
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料应用技术规程》由中国矿业大学(北京)许泽胜副教授牵头起草,
计划完成年限2023年。
(三)主要协作单位和工作成员及所做的工作
标准制定任务下达后,中国矿业大学(北京)组织成立了《煤基
固废固化材料应用技术规程》制定项目组,包括:中国矿业大学(北
京)、山西绿巨人环境科技有限公司、中国矿业大学、山西锦兴能源
有限公司、山西国信土地开发有限公司、北京都市绿源环保科技有限
公司、广东清大同科环保技术有限公司、河北工业大学等。标准制定
项目组共同制定了技术规程编制工作方案,并按照有关煤基固废利用
和生态修复及混凝土行业标准制定要求开展了编制工作。
(四)编写人员与分工
技术规程制定过程由中国矿业大学(北京)、山西绿巨人环境科
技有限公司、中国矿业大学、北京都市绿源环保科技有限公司等单位
的人员参与,参加人员从事的专业涵盖矿业工程学、材料学、矿物学、
土壤学、建筑学、生态学等多个领域,围绕文件的技术内容,根据各
成员专业特长划分编制工作职责,开展材料研发、资料收集、实地调
研、第三方检测、文本完成、数据处理等工作。
表1主要起草人员信息及分工
起草人
单位职称/职务工作职责
姓名
许泽胜中国矿业大学副教授/副处方案制定、组织协调,
(北京)长主持技术规程编写、技
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术内容的审核、把关等。
宫有寿山西绿巨人环总经理煤基固废胶砂、砂浆
李广强境科技有限公副总经理煤基固废固化材料
任格司工程师工程应用
胡振琪中国矿业大学教授范围、术语和定义、附
汤庆国河北工业大学教授录
曾波北京都市绿源副总工程师基本规定、制备工艺、
环保科技有限技术内容及其审核等
公司
贾屹海广东清大同科董事长/高级
环保技术有限工程师
公司
张国荣山西锦兴能源副总经理煤基固废固化体,固化
刘轶有限公司副总经理重金属的工程应用
梁建伟山西国信土地主任
开发有限公司
舒新前中国矿业大学教授组织协调等工作
黄占斌(北京)教授
等
二、工作主要过程;
本技术过程由中国矿业大学(北京)负责牵头制定。
(一)技术规程检索
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2022年1月-2022年6月,查阅国内外煤基固废固化材料及其固
化重金属特性的最新相关文献和标准规范,梳理前期工作的相关研究
成果,开展不同原材料配比及固化性能的相关研究。
(二)调研准备阶段
2022年7月-2022年12月,实地调研山西焦煤集团屯兰矿、东曲
矿、西曲矿等煤矸石堆场及矸石山自燃区,与技术实施单位的相关人
员进行交流学习,重点包括煤矸石山堆场及其自燃现状和防自燃材料、
方法等。
(三)标准起草阶段
2023年1月至2023年3月,中国矿业大学(北京)接到标准制
定任务后,组织有关科研教学单位及专家成立制定工作组,制定了工
作计划,明确了人员任务分工和进度要求等,全面启动了标准编制工
作,对相关资料进行了整理,对现场工作相关条件进行了调研。制定
工作组在总结多年固体废弃物资源化、煤基固废固化材料及应用和现
有标准的基础上,确定了主要内容和技术指标,按照GB/T1.1-2010
的要求,对标准的结构和编写格式进行修订,并于2023年1月和3
月先后两次召开内部研讨会对标准文本主要内容进行了研讨。
(四)标准修改完善阶段
2023年3月-2023年7月,在形成应用技术规程讨论稿的基础上,
经过起草小组成员多次讨论与修改,于2023年4月形成标准的初稿,
并将标准初稿在工作组内部进行讨论。同年4月25日,形成技术规
程的征求意见稿,提交土盟组织的有关高校、科研院所单位专家级管
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理人员广泛征求意见,征集意见30余条,包括文本的格式、主要技
术指标、应用范围、相关附录等,逐条修改和完善,于5月,在编制
组内部研讨形成了文本的提交稿。
三、确定土盟团体标准主要技术内容(如技术指标、参数、公式、性
能要求、试验方法、检验规则等)的论据(包括试验、统计数据)。
(一)标准编制原则
标准编制依据GB/T1.1-2020《标准化工作导则第1部分:标准
化文件的结构和起草规则》的要求,根据当前形势和今后一段时期内
煤基固废固化材料技术发展的需求,按照科学、适用的原则,保持文
件内容和方法的针对性、可操作性和实用性。
1.针对性原则
主要针对煤基固废固化材料应用技术规范中关键技术环节容易出
现的问题进行规范。煤基固废固化材料主要应用于施工建设中替代固
化重金属传统砂浆、水泥混凝土等固化材料,由于其胶凝特性本身具
有固化重金属的特性。煤基固废固化材料的应用能够大量消耗现存的
煤基固体废物,减少土地占用、土地污染。使用活化后的粉煤灰与脱
硫石膏代替大部分水泥,煤矸石集料替代天然石料,缓解混凝土对天
然原料(天然石料、河砂)的消耗,同时可用于进行固废堆场的生态
治理和生态修复。但煤基固废固化材料原料(煤矸石、粉煤灰、脱硫
石膏)具有不稳定性,其主要原因在于我国煤矿分布范围广,使得煤
基固废物的化学成分及共生赋存矿物相互间有差别,所产生的煤基固
废物物理化学性质存在一定差异,对煤基固废物的综合利用与制备煤
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基固废固化材料造成了困难。标准针对性强,解决了技术评价推广中
关键环节问题。
近年来我国煤炭消耗持续增加,导致了大量煤基固废的产生,据
统计我国已积存煤矸石约70亿吨,粉煤灰存量超6亿吨,造成了大
量土地的浪费,影响了人民的生活,局部地区矛盾突出。针对煤基固
废物堆存大,传统混凝土原料消耗大的现状,把煤基固废制备固化材
料与混凝土的消耗结合,为解决煤基固废堆存与混凝土消耗的问题提
供了新思路。但面临煤基固废自身性质不稳定,如:煤矸石形状系数、
压碎值、吸水率、纹理指数、表面粗糙度与天然石料有区别,不同地
区、不同深度煤矸石物理化学性质有一定差别,煤矸石山本身有大量
煤矸石,以煤矸石通过分级分质处理制备煤矸石集料,作为煤基固化
材料的原料具有重大的现实应用价值;粉煤灰成分、粒度、活性差别
大等;不同地区的脱硫石膏性质及物相成分存在差异等,都对煤基固
废的高效利用造成困难,因此迫切需要建立煤基固废固化材料应用技
术规程。
2.可操作性原则
根据煤基固废固化材料在实际中的推广,在煤基固废固化材料的
性能检验以及煤基固废砂浆和煤基固废固化材料的配合比设计、制备、
施工及质量验收等环节注重可操作性,难度系数较小,便于向社会推
广,突出了关键环节,具有较强的可操作性。
3.实用性原则
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本标准的目的是为煤基固废固化材料应用技术推广起到支撑作
用,增加煤基固体废物的综合利用,减少水泥、天然石料、河砂的消
耗。由于我国不同地区煤矿深度以及煤炭变质程度不同,煤基固废物
性质参数会有差别,《煤基固废固化材料应用技术规程》为煤基固废
固化材料应用技术推广提供科技支撑。在煤基固废固化材料的性能检
验以及煤基固废砂浆和煤基固废固化材料的配合比设计、制备、施工
及质量验收、重金属固化体浸出毒性、检验与评价等方面注重总结了
大量试验经验,参考了大量的现行规范,进一步提高了标准的实用性,
有利于引导煤基固废固化材料应用技术规范化、标准化。
(二)标准主要内容
1.标准内容框架
本文件规定了煤基固废固化材料应用技术规范中煤基固废固化
材料的性能检验以及煤基固废砂浆和固化材料的配合比设计、制备、
施工及质量验收、重金属固化能力等技术内容。文件的内容包括:
(1)范围
(2)规范性引用文件
(3)术语和定义
(4)煤基固废固化材料制备工艺
(5)总体要求
(6)煤基固废砂浆
(7)煤基固废固化材料
(8)煤基固废重金属固化体
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2.适用范围的确定
本文件适用于煤基固废固化材料在煤矸石和粉煤灰等煤基固废
的利用及其煤矸石山工程治理和应用中的有关操作事宜。
3.主要参考文献
粉煤灰质量规定,符合GB/T1596-2014《用于水泥和混凝土中
的粉煤灰》对拌制砂浆和混凝土用粉煤灰理化性能要求,其将粉煤灰
划分为Ⅰ级、Ⅱ级、Ⅲ级。使用Ⅲ级粉煤灰时,为提高粉煤灰活性,
需进行适当磨细活化或机械化学活化。粉煤灰磨矿细度符合
GB/T1345-2005《水泥细度检验方法筛析法》中45μm负压筛析法进
行,筛析时间为3min。
工业副产石膏使用,符合GB/T21371-2019《用于水泥中的工业
副产石膏》对工业副产石膏所列要求以及等级划分。工业副产石膏技
术要求符合GB/T37785-2019《烟气脱硫石膏》,主要以二水硫酸钙
含量将脱硫石膏划分为Ⅰ级、Ⅱ级、Ⅲ级。
水泥使用制度,符合GB175《通用硅酸盐水泥》的有关规定。
煤基固废胶砂三氧化硫、氯离子含量、密度、细度、技术指标检
验方法分别符合GB/T176《水泥化学分析方法》、JC/T420、《水
泥原料中氯离子化学分析方法》、GB/T208《水泥密度测定方法》、
GB/T1345《水泥细度检验方法筛析法》,标准稠度用水量、初凝时
间、终凝时间、安定性检验方法应符合GB/T1346《水泥标准稠度用
水量、凝结时间、安定性检验方法》、GB/T750《水泥压蒸安定性试
验方法》。
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煤基固废胶砂的放射性要求和检验,应符合GB6566-2010《建
筑材料放射性核素限量》中建筑主体材料、装修材料、试验方法、检
验规则的规定。
煤基固废胶砂浸出毒性检验方法应参照HJ/T299《固体废物浸
出毒性浸出方法硫酸硝酸法》的有关规定。
煤基固废胶砂重金属浸出浓度测定应参照《危险废物鉴别标准
浸出毒性鉴别》GB5085.3-2007附录A、B、C、D。
煤基固废胶砂进场检验及取样方法符合GB/T12573《水泥取样
方法》内容。
煤矸石集料性质及级配除在本文件中符合下表2和表3的有关技
术要求外,煤基固废固化材料用煤矸石集料还应符合我国环保和安全
的相关标准和规范,不应对人体、生物、环境及混凝土性能产生有害
影响。
煤基固废固化材料外加剂使用,符合GB8076-2008《混凝土外
加剂》受检材料性能指标、均质性指标。
煤基固废固化材料用水,符合JGJ63《混凝土用水标准》技术
要求,为了充分利用矿井水,本文件中固化材料用于煤矸石山生态修
复时,使用矿井水符合GB/T31392-2022《煤矿矿井水利用技术导则》
工业用水用煤矿矿井水技术要求。
采用预拌方式生产煤基固废固化材料,应参照GB/T14902-2012
《预拌混凝土》分类、性能等级及标记、质量要求,或应参照GB
50164-2011《混凝土质量控制标准》混凝土性能要求。
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煤基固废固化材料粗细骨料用量应参照JGJ55-2011《普通混凝
土配合比设计规程》的有关规定,采用质量法或体积法进行计算。
煤基固废固化材料制备与施工设备应参照GB/T10171《建筑施
工机械与设备混凝土搅拌站(楼)》的有关规定。
煤基固废固化材料匀质性的试验方法,应参照GB/T9142-2000
《建筑施工机械与设备混凝土搅拌机》,搅拌性能试验。
煤基固废固化材料运输,应参照GB50164-2011《混凝土质量控
制标准》,生产与施工质量控制-运输。
煤基固废固化材料施工质量验收,应参照GB50204-2015《混凝
土结构工程施工质量验收规范》。
煤基固废重金属固化体的浸出方法应参照HJ/T299-2007《固体
废物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法》试剂、仪器设备、浸出步骤。
重金属浸出浓度测定应参照GB5085.3-2007《危险废物鉴别标准浸
出毒性鉴别》附录A或B或C或D。
煤基固废重金属固化体的强度检验,应参照GB/T17671《水泥
胶砂强度检验方法(ISO法)》试体养护、抗压强度测定的要求。
煤基固废重金属固化体的抗浸出性检验,浸出过程中使用的仪器,
应参照《低、中水平放射性废物固化体标准浸出试验方法》GB/T
7023-2011,浸出容器的要求。
四、主要试验(或验证)的分析、综合报告,技术经济论证,预期的
经济效果;
(一)试验概况
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1.煤矸石
煤矸石中主要化学成分为SiO2、Al2O3、Fe2O3,占80%以上。本文
件对多个来源煤矸石进行分析和评价,确定其适用于煤基固废固化材
料的灰分、发热量、压碎值、表观密度、吸水率、针片状含量、强度
活性指数等相关限值。经过大量的试验确定煤矸石的性质如表2,煤
矸石的级配如表3。煤矸石强度活性指数检验见文件中附录A。
表2煤矸石性质
指标限值
灰分(%)>80
发热量(KJ/kg)<3500
压碎值(%)<35
表观密度(kg/m3)>2450
吸水率(%)<7.0
针片状含量(%)<30
煤矸石强度活性指数(%)>30
表3煤矸石级配
方孔筛筛孔(mm)199.54.752.361.180.6
累计筛余(%)0-100-2510-5030-8080-10095-100
2.粉煤灰及其活化
粉煤灰外观呈银灰色或灰黑色的颗粒状物质,主要物相组成为玻
璃微珠、磁珠、含有SiO2、莫来石、方解石等颗粒且不均匀,呈多孔
型蜂窝状组织,粒径集中分布在1-100μm,pH值在4.5-12.0之间。
其主要化学成分如下表4。粉煤灰活化后的活性指数按GB/T
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17671-2021《水泥胶砂强度检验方法(ISO法)》与对比水泥强度的
比值来测定。Ⅲ级粉煤灰经过不同时间粉磨活化后粉煤灰的活性指数
如图1,添加化学活化剂后不同粉磨时间粉煤灰活性指数如下图2:
表4粉煤灰化学组成(%)
成分SiO2Al2O3Fe2O3K2OCaOTiO2MgONa2OSO3P2O5
含量62.5525.715.901.121.270.770.700.550.930.50
图1不同粉磨时间粉煤灰7d、28d活性指数
图2添加化学活化剂后不同粉磨时间粉煤灰7d、28d活性指数
从图1和图2可知,Ⅲ级粉煤灰经过不同时间粉磨和添加化学活
化剂后的活性大幅提高,最高可达117%。
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3.煤基固废固化材料强度、固化材料制备工艺及正交试验结果
3.1煤基固废固化固化材料强度试验
以不同用量的粉煤灰、脱硫石膏、水泥、减水剂、水胶比、集料
配比构成煤基固废固化材料,得到煤基固废固化胶砂材料组分、确定
煤基固废固化砂浆强度等级如表5-8。
表5粉煤灰、脱硫石膏掺入量对煤基固废砂浆抗压强度的影响
抗压强度/MPa
粉煤灰/%脱硫石膏/%水泥/%
3d7d28d
5020307.510.438.2
55153011.614.247.1
60103010.614.548.6
6553012.220.155.3
表6粉煤灰掺入量对煤基固废固化砂浆抗压强度的影响
脱硫石膏减水剂抗压强度/MPa
粉煤灰/%水泥/%
/%/%
3d7d28d
8550.4108.916.325.3
7550.42012.620.537.8
6550.43019.128.450.3
5550.44027.337.755.5
表7减水剂添加量对煤基固废砂浆抗压强度的影响
粉煤灰脱硫石膏减水剂抗压强度/MPa
水泥/%
/%/%/%3d7d28d
6550.23017.123.247.2
6550.33015.423.442.6
6550.43019.128.450.3
6550.53010.615.636.2
表8水胶比对煤基固废砂浆抗压强度的影响
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抗压强度/MPa
水胶比
3d7d28d
0.2012.013.116.4
0.2522.134.848.4
0.3010.017.146.1
表9煤矸石级配对煤基固废固化材料抗压强度的影响
抗压强度/MPa
4.75-2.362.36-1.181.18-0.6
3d7d28d
4616388.513.438.1
4518377.213.236.2
44203610.017.146.1
43223510.417.045.1
表5-7的研究结果表明,在加入30%水泥后,煤基固废胶砂配制
的固化材料能达到38-55MPa。水泥用量越高、所用水泥标号越高,
固化材料的强度也越高。为了材料的经济性和实用性确定固化材料的
水泥用量不超过30%。脱硫石膏对粉煤灰-水泥胶凝体系中有较好的
激发作用,前期强度主要来自脱硫半水石膏的水化,7d龄期后粉煤
灰的活性逐渐被激发,磨细后的粉煤灰比表面积、水化速率也较未磨
细的粉煤灰快。加入减水剂能有效地降低拌合用水量并起到分散水泥
颗粒的作用,提高拌合物流动性,增加料浆和易性,降低用水量来提
高试块强度。表8水胶比对煤基固废砂浆强度的影响,胶凝材料的水
化反应离不开水的参与,水胶比过低容易出现水化反应不足的现象,
降低材料强度,水胶比过高容易出现浆体流动度过大、单位体积胶凝
材料占比大幅降低的情况,也会影响材料强度。表9煤矸石级配对煤
基固废胶砂强度的影响,其中加入质量比为20-40%的煤矸石骨料后,
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实际固化材料的水泥用量占比不超过总质量的25%。
3.2煤基固废固化材料的制备工艺
将煤基固废粉体材料替代水泥胶砂中的75%以上的水泥后制成煤
基固废胶砂,加水,掺入适量聚羧酸系高性能减水剂,在质量水胶比
为0.25-0.35、砂浆流动度160mm-240mm条件下制备砂浆,再加入按
质量计20-40%的煤矸石骨料后,制成煤基固废固化材料。固化材料
制备的工艺流程如下图3所示。
图3煤基固废固化材料制备工艺流程图
3.3煤基固废固化材料制备正交试验及结果
在3.1节配制煤基固废胶砂的基础上,确定各个掺量配比,最后
进行煤基固废固化材料正交优化试验。同时为了尽可能减少水泥的使
用,遵循着以废治废原则,水泥的掺入量占煤基固废胶砂材料的30%,
煤矸石(因素A)分别以总质量分数的20%、30%、40%掺入,粉煤灰(因
素B)分别以胶凝材料质量分数62%、65%、68%掺入,水胶比(因素C)
为0.22、0.25、0.28构造三因素三水平九组正交试验,确定煤矸石、
粉煤灰、水胶比对煤基固废固化材料的影响参数,研究煤基固废固化
材料配合比,具体正交实验结果如表10,强度极差分析结果如表11。
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表10煤基固废固化材料正交试验结果
抗压强度
编号粉煤灰/%水胶比/%煤矸石掺量/%
3d7d28d
1620.222018.625.354.7
2620.253017.723.834.0
3620.284010.816.134.6
4650.22309.612.825.6
5650.254017.323.237.0
6650.28209.213.036.4
7680.22406.28.719.2
8680.252014.018.855.0
9680.28308.913.341.3
表11正交实验强度极差分析
指标7d抗压强度28d抗压强度
因素ABCABC
K165.246.857.1123.399.5146.1
K249.065.848.099.0126.090.8
K340.842.449.9115.5112.3100.9
k121.715.619.041.133.248.7
k216.321.916.033.042.030.3
k313.614.116.638.537.433.6
极差8.17.83.08.18.818.4
从表10可以看出,在质量水胶比为0.22-0.28,掺入煤矸石骨
料为20-40%的条件下,能制得抗压强度在20-54MPa的煤基固废固化
材料。固化材料中的水泥用量不超过其总质量的25%。表11的极差
分析结果表明:影响固化强度的因素为煤矸石最强,水胶比次之,粉
煤灰最小。
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4.煤基固废固化材料性能的第三方检测
将最佳试验参数所确定的煤基固废固化材料配合比,按照GB/T
50081-2019、GB/T50082-2009规范的要求,制备待测试体并经标准
养护后,委托具有CMA检测资质的北京市建设工程质量第三检测所有
限责任公司采用微机控制电液伺服压力试验机YAW5306+31101014、
钢直尺LG1-10-01、电子数显卡尺300mm+SH1805A2329、微机控制电
液伺服万能试验机WAW-300C+099、混凝土电通量检测仪TKY-11+1501、
全自动混凝土抗渗仪HS25Q-4A+BN31SF、混凝土动弹仪DT-10+200088、
电子天平TC20KJ+4120进行抗压、抗折强度测试,从而得到试块的
抗压、抗折强度与抗渗等级。YAW5306+31101014微机电液伺服压力
试验机是采用了液压动力源驱动,电液伺服控制技术,计算机数据采
集处理,可实现闭环控制及自动检测的高精度材料试验设备,其由试
验主机、油源(液压动力源)、测控系统、试验器具四部分组成,最
大试验力1000kN/10kN,试验机准确度等级优于1级。煤基固废固化
材料的原材料的配比及性能的第三方检测报告如附件1。
材料成分:山西省涉煤产业聚集区煤矸石、山西省涉煤产业聚集
区粉煤灰、唐山金马水泥、山西省涉煤产业聚集区电厂脱硫石膏、高
效聚羧酸减水剂。
材料掺量:煤矸石20%;胶凝材料:80%(其中胶凝材料各成分
占比:粉煤灰62%、脱硫石膏8%、水泥30%、减水剂0.4%);水胶比:
0.25。制得的煤基固废固化材料检测结量如表12。
表12第三方检测固化材料的技术指标
18
序号检测项目检测结果
28d39.0
1抗压强度(MPa)
56d41.8
2抗折强度(MPa)28d3.1
3抗水渗透逐级加压法(MPa)1.2
4抗氯离子渗透电通量法(C)2403
从表12可以看出,经试制和第三方检测结果表明,固化材料的
强度达C40要求,其水的抗渗性能达到混凝土的抗水渗透的最高等级
P12的等级。
5.煤基固废重金属固化体的浸出毒性试验
为了检验煤基固废固化材料应用涉煤场地主要重金属元素固化
效果,参照HJ/T299《固体废物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法》
确定重金属固化体浸出主要设备,研究试验步骤。
在确定煤基固废固化材料配比的基础上,参照GB/T7023《低、
中水平放射性废物固化体标准浸出试验方法》中对仪器的规范要求和
HJ/T299《固体废物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法》中的实验方法,
结合GB5085.3《危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别》附录中关于重
金属含量检测的有关规定进行测试,得出浸出液中的重金属浓度,评
估煤基固废固化材料的固化效果。根据重金属固化率评价固化效果。
根据前期已有的实验,在抗压强度性能最佳的最优配合比条件下,
掺加不同种类、不同含量的重金属离子,通过重金属固化体的浸出毒
性实验,考察煤基固废固化体浸出浓度的影响,是否达到危险废物浸
出标准,初步评估煤基固废固化材料的固化稳定性。试验中,采用物
理掺杂的方法,将重金属盐溶于水后与固体材料共混,具体的成型及
19
养护方法与固化材料的制备条件一致;重金属离子浸出液的制备方法
参照HJ/T299-2007《固体废物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法》标
准进行,以硫酸硝酸混合溶液为浸提剂,模拟固体废物中重金属在堆
存处置过程中,受酸性降水影响进环境的过程;重金属离子浸出浓度
测试采用ICP-MS。不同种类、不同掺量重金属离子的浸出浓度与固
化效果如表13。
表13不同种类、不同掺量重金属离子的浸出浓度与固化率
元素掺量GB5085.33d浸出浓度3d固化率7d浸出浓度7d固化率
种类(%)-2007(mg/L)(mg/L)(%)(mg/L)(%)
0.1000.079399.98850.023399.9966
0.2000.154899.98860.044799.9967
Pb5
0.3000.116099.99670.048399.9986
0.4000.129799.99720.062699.9987
0.0330.057399.98530.051599.9866
0.0660.062799.99190.061299.9921
Cr15
0.0980.104699.99100.092799.9920
0.1310.232099.98500.147299.9905
0.0500.012299.99800.002599.9995
0.1000.006199.99950.002899.9997
Cd1
0.1500.008299.99960.003099.9998
0.2000.010499.99960.003399.9999
表13浸出研究表明,重金属参与了水化反应生成,重金属的固
化率达99.9%。通过XRD、SEM-EDS等多种分析方法研究发现,煤基
固废固化重金属,生成的主要物相为石英、莫来石、水化硅酸钙等;
重金属离子的掺入取代了原固化胶凝体系中部分Ca2+、Mg2+的位点,
20
形成相对稳定的化合物,而被替代的Ca2+、Mg2+与硅氧四面体及OH-形
成重硅钙石;重金属离子取代Ca2+、Mg2+后,被替代的水化液相中的
2+
Ca不断溶出,它促进了Ca(OH)2高饱和度的形成与生长并进入C-S-H
结构中,与Ca、Si发生键接,稳定固化在水化产物中。以铅为例,
一部分铅离子消耗体系中的OH-,生成无定形的铅氢氧化物沉淀,从
而对重金属形成固化后稳定的硅酸盐矿物及氢氧化物。图4为Pb2+重
金属固化体面扫描能谱图。图5含Pb2+固化体7dSEM-EDS分析。图6
为固化体原样与掺加Pb2+7d固化体的XRD衍射谱图。
图4Pb2+重金属固化体面扫描能谱图
图5含Pb2+固化体7dSEM-EDS分析图
21
图6固化体原样与掺加Pb2+7d的固化体XRD衍射谱图
EDS面扫分析出的元素组成有Ca、O、Si、Al、Pb,说明生成了
水合硅酸铅、水合硅酸铅钙、铅氢氧化物类的物相,这与XRD分析出
的结果一致,也进一步说明煤基固废固化材料固化体对Pb2+固化后形
成了稳定的含铅矿物。
五、采用国际标准的程度及水平的简要说明(适用时);
本文件依据煤基固废固化材料在煤矸山治理和工程应用需求而编
制,具有满足国内使用需要的特色,与国际(国外)、国内同类标准
相比,在编制原则、编制方法、技术内容和文本结构上均明显不同。
美国30CFRPart77《煤矸石山程序规则》对煤矸石山的生产、管
理、监控和治理做出规定;加拿大《煤矸石山治理法》对煤炭矿山环
境和安全方面做出标准要求,包括煤矸石山的治理、地质勘探、矿井
开采、人员安全和环境保护等。欧盟2006/21/EC《煤矸石山污染预
防和控制指令》规定了欧盟成员国在煤矸石山环境保护方面的法律要
求:开展煤矸石山环境评价、实施治理措施,严格限制煤矸石山对环
22
境和人类健康的影响程度;澳大利亚(AustralianCoalMining
IndustryStandard)《煤矸石山治理标准》重在确保煤矸石山治理
工作的安全实施和环境保护,标准覆盖了煤矸石山治理工程的设计、
施工、验收、运营和维护等方面;国内GB18599-2020《一般工业固
体废物贮存和填埋污染控制标准》规定了一般工业固体废物贮存场、
填埋场的选址、建设、运行、封场、土地复垦等过程的环境保护要求,
以及替代贮存、填埋处置一般工业固体废物的环境保护要求,以及监
测要求和实施与监督等内容。LY/T2991—2018《煤矸石山生态修复
综合技术规范》规定了煤矸石山生态修复综合治理的基本概况调查、
自燃防治、稳定性治理、表层土壤构建、植被恢复、植被养护等技术
措施及验收标准。DB14/T1755《煤矸石堆场生态恢复治理技术规范》
较细致的规定了煤矸石堆场生态恢复治理的术语和定义、煤矸石堆场
分类及分区、治理原则及工作内容、煤矸石堆场调查评估、煤矸石堆
场治理工程、施工与验收、后期管理与维护;DB14/T1217《粉煤灰
与煤矸石混合生态填充技术规范》重在有效解决粉煤灰和煤矸石等大
宗工业固体废物的综合利用,加快粉煤灰、煤矸石的消纳进程,促进
循环经济发展,为后续生态治理和生态恢复奠定基础。以上标准重点
对矸石山环境保护和生态环境治理、恢复建设的方案要求,没有涉及
到煤基固废固化材料在煤矸石山等煤基固废堆场中的应用,因而制定
煤矸石山生态治理固化材料的应用技术规程,增加煤基固体废物的资
源化利用,减少水泥、天然石料、河砂的消耗,是对煤石山等固废堆
场生态治理的有效补充。
23
六、与有关的现行法律、法规和强制性标准的关系;
标准编制过程严格遵循国家有关政策、法律法规,保持与相关标
准协调一致性。
七、重大分歧意见的处理经过和依据;
无
八、标准作为强制性标准或推荐性标准的建议;
本标准为推荐类标准,并不涉及有关国家安全、保护人体健康和
人身财产安全、环境质量要求等有关强制性地方标准或强制性条文等
的八项要求之一。煤基固废固化材料是解决煤矸石大量堆存、天然石
料大量消耗的重要途径之一,在施工建设中具有极好效果,潜力巨大。
煤基固废固化材料应用技术充分接纳和利用煤基固废,提高煤基固废
资源化利用率,同时可有效固化重金属,减少重金属对环境的污染,
实现煤炭资源绿色、可持续发展和生态环境的治理与修复。因此建议
作为推荐性煤基固废资源化利用和使用固废堆场生态治理材料的相
关产业团体标准发布实施。
九、标准发行范围和数量的建议;
本标准适用于在煤基固废的利用及其在煤矸石山等工程建设中
应用的煤基固废固化材料的性能检验、配合比设计、制备、施工及质
量验收。数量:1
十、其他应予说明的事项。
无
附件1:煤基固废固化材料的第三方检测报告
24
检验报告.pdf
25
一、工作简况;
包括任务来源、协作单位、中关村众信土壤修复产业技术创新联盟团
体标准(以下简称:土盟团体标准)主要起草人及其所做的工作等。
(一)标准制定的背景意义
涉煤产业聚集区有煤炭开采、煤炭洗选加工、燃煤(矸石)电厂
及煤化工等企业,煤炭开采和洗选加工排放大量的煤矸石,燃煤(矸
石)电厂产生大量的粉煤灰、脱硫石膏、炉渣等固体废弃物,产量巨
大,且主要以堆存方式处理。据统计,国内每年新增堆存煤基固废约
30亿吨,对当地环境造成了污染(如煤矸石自燃,煤基固废中含有
的无机与有机污染物),占用土地,严重影响煤炭产业聚集区的生态
环境。
煤基固体废弃物的综合利用,以及涉煤产业聚集区生态治理与环
境修复是涉煤产业聚集区的难题,也是我国生态文明建设迫切需要解
决的问题。煤基固废固化材料能协同利用涉煤产业聚集区产生的大宗
煤基固废物,如煤矸石、粉煤灰和脱硫石膏等,可实现固废的综合利
1
用,同时对矿区固废堆场进行治理和生态修复,符合国家和地区产业
可持续发展、低碳减排、生态发展的战略方向。
该文件基于不同要求的煤基固废砂浆、煤基固废固化材料的需求
而设计,与传统砂浆、混凝土相比,能够显著降低天然原料的(如:
天然石料、河砂)消耗,可改善因混凝土大量使用而造成天然砂石的
短缺和环境的压力,同时可有效固化重金属,减小固废排放对环境的
影响。
传统煤矸石一般是以堆积形式随地形在山坡或山沟谷中对煤矸
石进行排放堆积,以分层碾压,黄土覆盖的方式对煤矸石山进行堆存。
这种方法虽有一定效果,但不能完全切断煤矸石山内部的空气与水的
传输,易引起煤矸石山的自燃,因而需要对煤矸石进行二次治理。
开发煤基固废固化材料替代煤矸石山各分层碾压的黄土,进行隔
离防渗,切断煤矸石山内部氧气和水的传输路径,同时对煤矸石山进
行资源化封存,实现煤矸石“堆存隔离——自燃预防——生态治理和
资源化封存”的一步完成路径转变,对涉煤产业聚集区大宗固废堆场
污染治理起到示范和引领作用。
(二)任务来源
根据国家重点研发计划《煤炭产业集聚区场地污染治理技术集成
与工程示范》(项目编号:2020YFC1806500)中子课题“多煤基固废
制备高强固化材料及其污染物阻隔安全利用技术”研发及煤基固废固
化材料应用技术的要求,建立新型煤基固废固化材料在煤基固废堆场
中污染物隔离、防渗安全修复及其应用技术规程。《煤基固废固化材
2
料应用技术规程》由中国矿业大学(北京)许泽胜副教授牵头起草,
计划完成年限2023年。
(三)主要协作单位和工作成员及所做的工作
标准制定任务下达后,中国矿业大学(北京)组织成立了《煤基
固废固化材料应用技术规程》制定项目组,包括:中国矿业大学(北
京)、山西绿巨人环境科技有限公司、中国矿业大学、山西锦兴能源
有限公司、山西国信土地开发有限公司、北京都市绿源环保科技有限
公司、广东清大同科环保技术有限公司、河北工业大学等。标准制定
项目组共同制定了技术规程编制工作方案,并按照有关煤基固废利用
和生态修复及混凝土行业标准制定要求开展了编制工作。
(四)编写人员与分工
技术规程制定过程由中国矿业大学(北京)、山西绿巨人环境科
技有限公司、中国矿业大学、北京都市绿源环保科技有限公司等单位
的人员参与,参加人员从事的专业涵盖矿业工程学、材料学、矿物学、
土壤学、建筑学、生态学等多个领域,围绕文件的技术内容,根据各
成员专业特长划分编制工作职责,开展材料研发、资料收集、实地调
研、第三方检测、文本完成、数据处理等工作。
表1主要起草人员信息及分工
起草人
单位职称/职务工作职责
姓名
许泽胜中国矿业大学副教授/副处方案制定、组织协调,
(北京)长主持技术规程编写、技
3
术内容的审核、把关等。
宫有寿山西绿巨人环总经理煤基固废胶砂、砂浆
李广强境科技有限公副总经理煤基固废固化材料
任格司工程师工程应用
胡振琪中国矿业大学教授范围、术语和定义、附
汤庆国河北工业大学教授录
曾波北京都市绿源副总工程师基本规定、制备工艺、
环保科技有限技术内容及其审核等
公司
贾屹海广东清大同科董事长/高级
环保技术有限工程师
公司
张国荣山西锦兴能源副总经理煤基固废固化体,固化
刘轶有限公司副总经理重金属的工程应用
梁建伟山西国信土地主任
开发有限公司
舒新前中国矿业大学教授组织协调等工作
黄占斌(北京)教授
等
二、工作主要过程;
本技术过程由中国矿业大学(北京)负责牵头制定。
(一)技术规程检索
4
2022年1月-2022年6月,查阅国内外煤基固废固化材料及其固
化重金属特性的最新相关文献和标准规范,梳理前期工作的相关研究
成果,开展不同原材料配比及固化性能的相关研究。
(二)调研准备阶段
2022年7月-2022年12月,实地调研山西焦煤集团屯兰矿、东曲
矿、西曲矿等煤矸石堆场及矸石山自燃区,与技术实施单位的相关人
员进行交流学习,重点包括煤矸石山堆场及其自燃现状和防自燃材料、
方法等。
(三)标准起草阶段
2023年1月至2023年3月,中国矿业大学(北京)接到标准制
定任务后,组织有关科研教学单位及专家成立制定工作组,制定了工
作计划,明确了人员任务分工和进度要求等,全面启动了标准编制工
作,对相关资料进行了整理,对现场工作相关条件进行了调研。制定
工作组在总结多年固体废弃物资源化、煤基固废固化材料及应用和现
有标准的基础上,确定了主要内容和技术指标,按照GB/T1.1-2010
的要求,对标准的结构和编写格式进行修订,并于2023年1月和3
月先后两次召开内部研讨会对标准文本主要内容进行了研讨。
(四)标准修改完善阶段
2023年3月-2023年7月,在形成应用技术规程讨论稿的基础上,
经过起草小组成员多次讨论与修改,于2023年4月形成标准的初稿,
并将标准初稿在工作组内部进行讨论。同年4月25日,形成技术规
程的征求意见稿,提交土盟组织的有关高校、科研院所单位专家级管
5
理人员广泛征求意见,征集意见30余条,包括文本的格式、主要技
术指标、应用范围、相关附录等,逐条修改和完善,于5月,在编制
组内部研讨形成了文本的提交稿。
三、确定土盟团体标准主要技术内容(如技术指标、参数、公式、性
能要求、试验方法、检验规则等)的论据(包括试验、统计数据)。
(一)标准编制原则
标准编制依据GB/T1.1-2020《标准化工作导则第1部分:标准
化文件的结构和起草规则》的要求,根据当前形势和今后一段时期内
煤基固废固化材料技术发展的需求,按照科学、适用的原则,保持文
件内容和方法的针对性、可操作性和实用性。
1.针对性原则
主要针对煤基固废固化材料应用技术规范中关键技术环节容易出
现的问题进行规范。煤基固废固化材料主要应用于施工建设中替代固
化重金属传统砂浆、水泥混凝土等固化材料,由于其胶凝特性本身具
有固化重金属的特性。煤基固废固化材料的应用能够大量消耗现存的
煤基固体废物,减少土地占用、土地污染。使用活化后的粉煤灰与脱
硫石膏代替大部分水泥,煤矸石集料替代天然石料,缓解混凝土对天
然原料(天然石料、河砂)的消耗,同时可用于进行固废堆场的生态
治理和生态修复。但煤基固废固化材料原料(煤矸石、粉煤灰、脱硫
石膏)具有不稳定性,其主要原因在于我国煤矿分布范围广,使得煤
基固废物的化学成分及共生赋存矿物相互间有差别,所产生的煤基固
废物物理化学性质存在一定差异,对煤基固废物的综合利用与制备煤
6
基固废固化材料造成了困难。标准针对性强,解决了技术评价推广中
关键环节问题。
近年来我国煤炭消耗持续增加,导致了大量煤基固废的产生,据
统计我国已积存煤矸石约70亿吨,粉煤灰存量超6亿吨,造成了大
量土地的浪费,影响了人民的生活,局部地区矛盾突出。针对煤基固
废物堆存大,传统混凝土原料消耗大的现状,把煤基固废制备固化材
料与混凝土的消耗结合,为解决煤基固废堆存与混凝土消耗的问题提
供了新思路。但面临煤基固废自身性质不稳定,如:煤矸石形状系数、
压碎值、吸水率、纹理指数、表面粗糙度与天然石料有区别,不同地
区、不同深度煤矸石物理化学性质有一定差别,煤矸石山本身有大量
煤矸石,以煤矸石通过分级分质处理制备煤矸石集料,作为煤基固化
材料的原料具有重大的现实应用价值;粉煤灰成分、粒度、活性差别
大等;不同地区的脱硫石膏性质及物相成分存在差异等,都对煤基固
废的高效利用造成困难,因此迫切需要建立煤基固废固化材料应用技
术规程。
2.可操作性原则
根据煤基固废固化材料在实际中的推广,在煤基固废固化材料的
性能检验以及煤基固废砂浆和煤基固废固化材料的配合比设计、制备、
施工及质量验收等环节注重可操作性,难度系数较小,便于向社会推
广,突出了关键环节,具有较强的可操作性。
3.实用性原则
7
本标准的目的是为煤基固废固化材料应用技术推广起到支撑作
用,增加煤基固体废物的综合利用,减少水泥、天然石料、河砂的消
耗。由于我国不同地区煤矿深度以及煤炭变质程度不同,煤基固废物
性质参数会有差别,《煤基固废固化材料应用技术规程》为煤基固废
固化材料应用技术推广提供科技支撑。在煤基固废固化材料的性能检
验以及煤基固废砂浆和煤基固废固化材料的配合比设计、制备、施工
及质量验收、重金属固化体浸出毒性、检验与评价等方面注重总结了
大量试验经验,参考了大量的现行规范,进一步提高了标准的实用性,
有利于引导煤基固废固化材料应用技术规范化、标准化。
(二)标准主要内容
1.标准内容框架
本文件规定了煤基固废固化材料应用技术规范中煤基固废固化
材料的性能检验以及煤基固废砂浆和固化材料的配合比设计、制备、
施工及质量验收、重金属固化能力等技术内容。文件的内容包括:
(1)范围
(2)规范性引用文件
(3)术语和定义
(4)煤基固废固化材料制备工艺
(5)总体要求
(6)煤基固废砂浆
(7)煤基固废固化材料
(8)煤基固废重金属固化体
8
2.适用范围的确定
本文件适用于煤基固废固化材料在煤矸石和粉煤灰等煤基固废
的利用及其煤矸石山工程治理和应用中的有关操作事宜。
3.主要参考文献
粉煤灰质量规定,符合GB/T1596-2014《用于水泥和混凝土中
的粉煤灰》对拌制砂浆和混凝土用粉煤灰理化性能要求,其将粉煤灰
划分为Ⅰ级、Ⅱ级、Ⅲ级。使用Ⅲ级粉煤灰时,为提高粉煤灰活性,
需进行适当磨细活化或机械化学活化。粉煤灰磨矿细度符合
GB/T1345-2005《水泥细度检验方法筛析法》中45μm负压筛析法进
行,筛析时间为3min。
工业副产石膏使用,符合GB/T21371-2019《用于水泥中的工业
副产石膏》对工业副产石膏所列要求以及等级划分。工业副产石膏技
术要求符合GB/T37785-2019《烟气脱硫石膏》,主要以二水硫酸钙
含量将脱硫石膏划分为Ⅰ级、Ⅱ级、Ⅲ级。
水泥使用制度,符合GB175《通用硅酸盐水泥》的有关规定。
煤基固废胶砂三氧化硫、氯离子含量、密度、细度、技术指标检
验方法分别符合GB/T176《水泥化学分析方法》、JC/T420、《水
泥原料中氯离子化学分析方法》、GB/T208《水泥密度测定方法》、
GB/T1345《水泥细度检验方法筛析法》,标准稠度用水量、初凝时
间、终凝时间、安定性检验方法应符合GB/T1346《水泥标准稠度用
水量、凝结时间、安定性检验方法》、GB/T750《水泥压蒸安定性试
验方法》。
9
煤基固废胶砂的放射性要求和检验,应符合GB6566-2010《建
筑材料放射性核素限量》中建筑主体材料、装修材料、试验方法、检
验规则的规定。
煤基固废胶砂浸出毒性检验方法应参照HJ/T299《固体废物浸
出毒性浸出方法硫酸硝酸法》的有关规定。
煤基固废胶砂重金属浸出浓度
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