(64)-总结普通化学原理

离子键与共价键比较：键本质：库仑静电作用力——共用电子对饱和性：无——有方向性：无——有共价键1、类型：按极性分：按原子轨道重叠部分的对称性分：

σ键：对键轴圆柱形对称

π键：对特定平面反对称

δ键：对特定平面对称极性共价键非极性共价键:H2,Cl2,I2强极性键：HCl,H2O弱极性键：H2S,HI共价键成键类型

键：头碰头方式重叠，轴对称

s-s

s-px

px-px

三种

键

键：肩并肩方式重叠，平面反对称

p-p

键

p-d

键

d-d

键

δ键：面对面方式重叠，按重叠面对称

dxy－dxy杂化轨道类型

轨道数夹角空间构型杂化轨道的类型与分子的空间构型spsp2

sp3不等性sp3Sp3d,Sp3d2,d2Sp3杂化轨道的类型与分子的空间构型杂化轨道类型参加杂化的轨道杂化轨道数成键轨道夹角分子空间构型实例中心原子s+ps+(3)ps+(2)ps+(3)p2443Be(ⅡA)B(ⅢA)C,Si(ⅣA)N,P(ⅤA)O,S(ⅥA)Hg(ⅡB)不等性sp3spsp2sp3价层电子对互斥理论（小结）核心：分子构型采取电子对相互排斥力最小的结构预测分子结构：VP决定电子对排布价层电子对数：VP=LP+BP

孤电子对数：LP决定空间构型多重键：叁键>双键>单键电负性：（影响键角）处理分子轨道的方法：

1.尽先占据能量最低的轨道,低能级轨道填满后才进入能级较高的轨道;2.每条分子轨道最多只能填入2个自旋相反的电子;3.分布到等价分子轨道时总是尽可能分占轨道.电子在分子轨道上的排布也遵从原子轨道电子排布的同样原则。首先弄清分子轨道的数目和能级(分子轨道总数等于组成分子的各原子轨道数目的总和，每个分子轨道都有相应的能量)；再由原子算出可用来填充这些轨道的电子数;最后,按一定规则将电子填入分子轨道,像写原子的电子组态那样写出分子的电子组态.电子填入分子轨道时服从以下规则：

§6.5

分子间作用力一、分子间力1.取向力:指极性分子间的作用力.2.诱导力:极性分子-非极性分子之间极性分子-极性分子之间3.色散力:非极性分子-非极性分子之间极性分子-非极性分子之间极性分子-极性分子之间4.范德华力的特点和本质:键能小，只有几个至几十个kJ·mol-1，比化学键小1-2个数量级。▲永远存在于分子或原子间▲电性吸引力，键能小，只有几个至几十个kJ·mol-1比化学键小1~2个数量级▲没有方向性和饱和性▲作用范围只有几个pm▲三种力中主要是色散力Distributionofinter-molecularforce(kJ·mol-1)MolecularOrientationforceInductionforceDispersionforceTotalforceAr0.0000.0008.58.5CO0.0030.0088.758.75HI0.0250.11325.8726.00HBr0.690.50221.9423.11HCl3.311.0016.8321.14NH313.311.5514.9529.60H2O

36.391.939.0047.316.5.3、氢键－－最强的分子间力具备的条件：1.分子中心必须有一个与电负性很大的元素形成强极性键的氢原子。2.电负性大的元素的原子必须有孤对电子，而且半径要小。三、氢键对化合物性质的影响分子间氢键使化合物熔沸点升高分子内氢键使化合物熔沸点降低▲

有强弱之分（与元素的电负性有关），键能<42kJ/mol▲

有分子内和分子间之分●氢键的类型●氢键对化合物性质的影响▲

m.p.，b.p.：分子间氢键，；分子内氢键，▲溶解度：增大▲粘度：增大▲密度：分子缔合，孔洞增多，通常密度减小TypicalvaluesfortheenthalpiesofdissociationofdifferenttypesofhydrogenbondsAsymmetricalAsymmetricalAsymmetricalAsymmetricalSym