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文档简介

食品添加剂滥用与非法添加的非食用物质邹志飞广东出入境检验检疫局食品实验O)

一、概述食品平安的概念WHO定义食品平安是“食物中有毒、有害物质对人体健康影响的公共卫生问题〞。食品平安也是一门专门探讨在食品加工、存储、销售等过程中确保食品卫生及食用平安,降低疾病隐患,防范食物中毒的一个跨学科领域。广义数量平安——足够的食物满足社会稳定的根本需求,要求既买的到又买得起需要的根本食品质量平安——对人体健康不造成危害,营养全面,结构合理、卫生健康资源平安——食品的获取要注意生态环境和资源利用的可持续性狭义食品平安〔foodsafety〕指食品无毒、无害,符合应当有的营养要求,对人体健康不造成任何急性、亚急性或者慢性危害。满足人体生理需要,食品应有良好的色、香、味等良好的感官性状。?食品平安法?采取了狭义的食品平安概念。误区一:食品就应该是100%平安的世界上没有100%平安的食品,而且食品平安问题永远发生。政府、职能部门、企业和科学家仅能将风险降低到一定的水平。食品平安的目标:一是保护到不出现危害为止二是对潜在的危害也要防止误区二:吃了含致癌物的食品就会得癌对机体产生危害需要一个剂量上的积蓄过程,只有在长期摄入危害物质的情况下才可能对机体产生危害,偶尔微量摄入一般不会对机体产生危害。平衡膳食、科学膳食,不要老盯一种食品吃。

含硝基呋喃的多宝鱼,每天至少食用300条以上;“河北的红心鸭蛋〞,每天至少吃1000只以上,才可能对健康产生明显影响。误区三:重视化学性污染,无视食源性疾病一是原料污染或变质、原料储存和加工不当导致的集体聚餐中毒。福寿螺事件。二是沙门氏菌、副溶血性弧菌污染肉和肉制品、水产品导致的疾病爆发。据监测,我国每年至少有3亿人发生食源性疾病。由沙门氏菌污染肉和肉制品导致的发病率最高,约占97%。食源性疾病指但凡通过食入病原体而患的感染性或中毒性疾病,此类疾病已成我国头号食品平安问题。7微生物污染仍是主要的食品平安问题;环境污染、农药、兽药不合理使用;违法生产经营行为仍然存在;食品行业生产力水平差距较大。我国食品平安现状〔突出问题〕主要危害来源种植、养殖业的源头污染对食品平安的威胁食品生产经营过程中的平安问题新原料、新工艺带来的食品平安问题细菌性及寄生虫污染工业化大生产带来的环境污染严重的掺假作伪食品添加剂和非食用物质是截然不同性质的两类物质。非食用物质是食品中禁止使用的物质,涉及面很广,有相当不确定性和未知性。不仅仅是中国,全世界都是如此。食品添加剂是按照标准允许添加到食品中的物质,能够起到改善食品品质或者改变口感等方面作用,让我们得到丰富多彩的食物。食品工业的开展,离不开食品添加剂。食品添加剂的平安性以及正确使用食品添加剂是保证食品平安的前提。包括食品添加剂在内的任何一种物质的危害大小,除决定于物质本身的特性外,在很大程度上还取决于摄入量。食品添加剂和非食用物质非法添加物的判定概念:WHO西太平洋地区食品平安工程发言人尾山茂认为,不属于各国食品添加剂标准规定范畴内的食品添加物应该是“非法添加物〞。判断依据:根据相关法律、法规、标准的规定;判断原那么不属于传统上认为是食品原料的;不属于批准使用的新资源食品的;不属于卫生部公布的食药两用或作为普通食品管理物质的;未列入我国GB2760?食品添加剂使用卫生标准?及卫生部食品添加剂公告的、GB14880?食品营养强化剂使用卫生标准?及卫生部食品添加剂公告的;其他我国法律法规允许使用物质之外的物质。食品添加剂、非法添加物和有害添加物的关系非法添加物有害添加物食品添加剂二、食品添加剂滥用食品添加剂滥用的定义食品添加剂滥用:一般是超范围使用或者超量使用食品添加剂。超范围使用。掩盖腐败变质食品,伪装掺假。如胭脂红是允许使用的食品添加剂,但使用范围不包括花椒,用了就是违法。超标使用。如苯甲酸在果酱的最大使用量为1g/kg,当添加量超过了该限量,就是滥用。食品添加剂滥用公共卫生学意义要具体情况具体对待。广义的食品添加剂滥用还可包括食品添加剂带入的有害物质所引起的违法和公共卫生学问题。使用我国未批准的国外使用的添加剂。

食品添加剂滥用特征为了改善食品的组织形态及色、香、味等以适应消费者的需要而超范围、超限量使用食品添加剂;为了增强食品的营养成分、增加产品的卖点而超范围、超限量使用食品营养强化剂;为了使食品具有更有效的、更经济的加工条件和更长的货架期和保质期而超范围、超限量使用食品加工助剂及添加剂等;上游供给商超范围、超限量使用食品添加剂的原辅材料而使下游企业的产品食品添加剂超标;食品生产企业物质,不清楚哪些添加剂是允许使用的、使用限量是多少,从而随意使用不符合要求的食品添加剂。主要原因原辅料带入。一些产品中检出了微量的不允许使用的食品添加剂,大多是因为生产厂家的检测手段和技术设备比较落后、原辅料进厂把关不严等原因造成的。盲目添加。一些食品生产企业对防腐剂的作用机理和使用方法没有掌握,生产时盲目追求色泽,延长保质期。用法、用量全凭经验。一些小作坊在加工熟食、肉制品、水发食品及焙烤食品时,对食品添加剂不看产品说明,不称量,用法、用量全凭经验。私自加大使用量。某些食品企业在现有生产条件下,一些品种的允许使用量也确实很难到达防腐效果,企业就私自加大使用量。成心添加,食品添加剂检出量很高。一、超范围使用超范围使用的食品添加剂主要见于面粉处理剂、色素、防腐剂和甜味剂等品种。生产企业滥用食品添加剂已严重影响了我国很多传统食品如蜜饯、酱腌菜、炒货、卤类制品等的可信度。国家质检总局公布的水果罐头产品质量抽查,共抽查了辽宁、天津、上海等7个省、直辖市的50多家企业的产品,发现了9种水果罐头添加了防腐剂和糖精。罐头是严禁使用防腐剂和甜味剂。硫磺翻新土豆土豆放置时间长了就会发黄,将老土豆用硫磺处理,使发黄的老土豆就变白,成了外表鲜亮的新土豆。2021年4月15日。在济南市七里山小区附近的一家菜市场,一家卖新土豆的,土豆有点发亮还水汪汪的,一点泥土都不沾,有的表皮被蹭破了有一股淡淡的酸味。这种土豆是用硫磺处理过的。2021年9月27日下午,西安工商部门在北二环蔬菜副食交易中心检查发现,市场上那种又白个又大的生姜被硫磺熏过。“熏过的生姜外观漂亮,卖相好。硫磺姜闻起来有异味,外表光滑,较为水嫩,轻轻一搓表皮即脱落。用硫磺熏制生姜的历史由来已久,很多蔬菜市场的生姜经营户都在出售“硫磺姜〞。同时,被不法商贩用硫磺熏的还有银耳和中药饮片。硫磺熏制生姜2021年4月15日,湖北省宜昌市万寿桥工商所执法人员在辖区一座大型蔬菜批发市场内查获两个使用硫磺熏制“生姜〞的窝点,现场查获近1000公斤。“毒生姜〞上海染色馒头事件2021年4月初,上海多家超市被曝出“染色馒头〞事件:过期的馒头重新回收加工、玉米面和黑米面馒头是由白馒头和添加剂的“合成品〞。市质量技术监督局执法人员于4月11日和12日现场抽取上海盛禄食品分公司高庄馒头等成品和原料共19批次。经检测,其中4批次成品中检出柠檬黄,含量成品中甜蜜素含量分别为1.0g/kg、1.1g/kg。分别为0.00044g/kg、0.00048g/kg、0.0053g/kg、0.0040g/kg;2批次该公司自2021年1月以来,违法生产、销售掺有违禁添加剂柠檬黄的"问题馒头"83716袋〔每袋4只〕,价值达人民币20余万元。将"问题馒头"销往本市华联、联华、迪亚天天、乐天玛特、惠侬、乐家购物中心松江店、雨润发购物中心、吉买盛、物美、如海等10家超市。馒头作坊生产环境摸过玉米馒头的手被染黄。温州染色馒头卖出20万个黑作坊制作流程曝光:“柠檬黄〞、“玉米香精〞和成的面是用来制作玉米馒头的;不加色素的面粉用来制作白馒头,为增加甜度和香度会加一些糖精和香精。2021年05月,重庆市工商部门对辖区内所有销售馒头的经营者进行检查时,发现含有柠檬黄的染色馒头。经调查,当事人称调好的添加剂放有柠檬黄和西湖牌食用香精,做好的玉米馒头以每个0.25元的价格流入市场。墨汁石蜡制红薯粉用

2021年4月21日,中山市质监局在港口镇铺锦村偏僻鱼塘处查封一家生产添加墨汁和工业石蜡的假粉条工厂。在金叶市场查获265袋问题粉丝。自2021年2月生产以来,该工厂已生产了约50吨红薯粉,获利20万元。“墨汁石蜡红薯粉〞的制作过程:先用明火将干锅烧热,放上石蜡,石蜡融化后参加玉米淀粉、然后参加调制好的黑色液体,黑色液体由墨汁、柠檬黄、果绿等勾兑而成。再放进机器,红薯粉就压制出来。用半立方水、一吨玉米淀粉、一小盖〔墨水瓶盖〕墨水、一勺子果绿和一勺柠檬黄就能制造出一吨的红薯粉,“本钱价3250元,约卖5000元。〞如果使用正规生产方法,本钱要四五千元。近期在安徽查获用“牛肉膏〞的添加剂,经过腌制,可让猪肉在90分钟内迅速变身“牛肉〞,猪肉冒充牛肉。据悉,牛肉膏中含有的各种氨基酸、I+G、味精、水解蛋白等。其实是含有添加剂的符合调味料。安徽工商部门查获一种名为牛肉膏的添加剂,可让猪肉变“牛肉〞。2021年5月,媒体曝光西安许多面馆用绿色色素冒充包菜面。真正的菠菜面一般呈浅绿色,而深绿或墨绿的菠菜面90%就是用色素染成的。菠菜面馆用色素面冒充菠菜面。用色素和面。为了以假乱真,将少许剁碎的菠菜与色素面搅在一起。通常一斤菠菜按2元计算,一斤菠菜榨汁后能和约一斤面粉,而几元钱的色素就能够和近7、8斤的面粉。假设用菠菜汁和10斤面粉,就要多掏近20元钱。色素和出的波菜面色素和出的波菜面现场榨汁的纯粹菠菜面色素菠菜面增白剂的滥用和超标使用国家质检总局2000年全国抽查,只有40.4%小麦粉增白剂用量符合0.06g/kg的要求。2003年国家质检总局报告,全国抽查的15000份面粉样品,总合格率仅34.6%,不合格的主要原因是增白剂严重超标。江苏省工商局2002年10月对江苏6个小麦粉生产和销售集中地区开展流通领域小麦粉质量监督抽查。在99个批次小麦粉中,过氧化苯甲酰不合格30批次,有的超过国家规定标准的2~3倍。二、添加剂超标使用山东省工商局在2004年第三季度对食品质量的抽查中,发现超限量使用食品添加剂问题突出,以果脯蜜饯类明显。对山东省17个市140个食品经销商的商品抽查,共抽取了10类商品的355个批次的样品,其中果脯蜜饯类食品添加剂的总体超标率高达27.7%。2004年3月,中国消费者协会通报,对20个果脯蜜饯样本检测说明,其中70%糖精钠含量高于国家规定的使用限量,最高超过允许限量12倍之多;40%甜蜜素含量高于规定限量。44个饮料类样本中有7个样本甜味剂超标。盐酱腌菜食盐含量降低后影响防腐作用,规模较小的企业由于没有良好的灭菌手段和相关工艺,仅靠增大苯甲酸用量控制细菌繁殖。2003年酱腌菜产品监督抽查中,17种不合格产品都是食品添加剂超标。其中苯甲酸超标有7种,山梨酸超标有1种;甜味剂糖精钠超标有4种,甜蜜素超标有11种。其他添加剂超标使用2004年初,国家质检总局对葡萄酒产品质量进行了监督抽查。共抽查了北京、天津、河北等14个省、直辖市、自治区84家企业生产的96种产品,由于超标使用食品添加剂而不合格的产品占不合格产品总数的87.1%。一些规模比较小的葡萄酒企业超标使用苋菜红、胭脂红、甜蜜素等,还在发现超过允许使用范围在酒中添加糖精钠。?食品添加剂使用卫生标准?规定胭脂红、苋菜红与甜蜜素可用于配制酒,允许使用量标准分别是胭脂红≤0.05克/千克、苋菜红≤0.05克/千克、甜蜜素≤0.65克/千克,糖精钠那么是不允许在酒类产品中使用的。应禁止用食品添加剂来掩盖食品的被败坏、被损伤或者含有欺骗消费者的行为。采用亚硝酸钠等亚硝酸盐等发色剂有掩盖肉类腐败变质。用色素染色掩盖其变质食品的外观。三、严重误用亚硝酸钠〔Sodiumnitrite〕大鼠经口LD50为1.1~2.0g/kg。亚硝酸盐的ADI为0—0.07mg/kg。为白色或微带淡黄色斜方晶系结晶或粉末,易潮解,有咸味,常易被误当食盐使用引起中毒甚至死亡。亚硝酸盐属于强氧化剂,进入血液后能与血红蛋白结合,使氧合血红蛋白变为高铁血红蛋白,从而使血红蛋白失去携氧能力,导致组织缺氧窒息,血氧运输受阻。一般的中毒病症为口唇、指甲和全身皮肤出现紫绀等组织缺氧病症,由于中枢神经对缺氧最敏感,并有头晕、头痛、心率加速、呼吸急促、恶心、呕吐、腹痛等病症。严重者可以引起呼吸困难、循环衰竭和中枢神经损害,出现心律不齐、昏迷,常死于呼吸衰竭。在我国引起亚硝酸盐中毒事件的原因包括:①误食;②给婴儿喂食菠菜汁、芹菜汁等〔特别是过夜放置等时间较长者〕;③饮用苦井水;④食品中过量添加。我国发生的亚硝酸钠重大急性中毒事件如下:三、严重误用与投毒1983~1998年,山东省各市地报告亚硝酸盐食物中毒共计86起,1096人中毒,39人死亡,分别占同期全部食物中毒起数,发病人数,死亡人数的4.99%,2.13%和13.22%。1996年5月26日,乌鲁木齐开出的114次列车在陇西至天水间发生旅客食物中毒,87人中毒,2人死亡。原因是陇西站小贩出售的麻辣牛肉片中含大量亚硝酸钠,死者胃内容物亚硝酸钠含量75.70mg/kg。2002年12月16日,安徽凤台县县城关东菜市街一个体牛肉制品为主的小吃店发生52人亚硝酸盐中毒。店主为了牛肉鲜嫩可口,用“硝水“来蒸煮牛肉。2004年5月长春某校蛋炒饭的盐中被投亚硝酸盐致116人中毒案。2004年10月3日,江苏涟水熟肉制品亚硝酸盐超标400倍,至98人中毒,1人死亡。三、严重误用与投毒2021年10月18日,局部市民吃了浦东新区曹路镇民雷路上的“智斌熟食店〞售出的用含亚硝酸盐的工业盐加工的熟食。造成26人中毒,1人死亡。2021年10月8日,四川甘孜藏族自治州磨西镇海螺沟的明珠花园酒店内43人出现不同程度的呕吐、腹泻等病症。其中一名女性广州游客死亡。因为亚硝酸盐中毒而致。2021年4月7日,甘肃平凉市崆峒区发生一起食物中毒事件,37人食用散装牛奶中毒,3名幼儿死亡。系亚硝酸盐投毒造成。2021-07-26贵州安顺食物中毒案,原因是制办酒席的厨师采购冰糖、芡粉时,店铺帮工将店内亚硝酸盐当作冰糖出售,厨师制作八宝饭时将亚硝酸盐放入造成中毒事件。致1死72人送医。

2021年10月18日,上海浦东新区的“智斌熟食店〞售出的用含亚硝酸盐的工业盐加工的熟食,造成26人中毒和1人死亡。

六、生产环节的造假与污染产品假冒:北京天利海化工厂“京萃〞乙基麦芽粉被一些不法分子以每吨仅3000元的葡萄糖为原料冒充该厂每吨售价10万元的“京萃〞乙基麦芽粉出售。湖北襄樊查获有毒食品添加剂11.64吨。2007年4月,湖北省襄樊市质量技术监督局开发区分局查获一个用工业原料加工食品添加剂的窝点,查获有毒食品添加剂11.64吨。在一所非常隐蔽的农民出租房。现场发现两个没有配戴任何卫生防护用具的工人正在把工业纯碱向标注为中国名牌产品红三角牌食用纯碱的包装袋中灌装,地上堆满了已灌好封口的碱包。郑州市玉龙食品添加剂工业用品生产食品色素。在制造焦糖色素的过程中使用硫酸、农用化肥,而且还使用工业盐、尿素等。生产出来的色素被位于郑州市中原区须水镇的金稻子调味品厂等食品厂家用在了日常食用的酱油、醋等日用调味品上。在河南省一些地市有销售,而且在广东、黑龙江、太原等地都有销售。三、违法添加非食用物质改进外观颜色苏丹红Ⅰ~苏丹红IV污染苏丹红I〔SudanI;CAS842-07-9〕化学名为1-苯基偶氮-2-萘酚三类致癌物。进入体内后代谢成相应的胺类物质。初级产物为苯胺和1-氨基-2-萘酚。肝脏是苏丹红I致癌的主要靶器官,还可引起膀胱、脾脏等脏器的肿瘤。有致突变作用。代谢产物苯胺为三类致癌物,以血红蛋白毒性作为敏感终点,其最小观察到有害作用剂量(LOAEL)为7mg/kg/d。苏丹红Ⅰ苏丹红II化学名叫1-[〔2,4-二甲基苯〕偶氮]-2-萘酚。苏丹红II和其代谢产物2,4-二甲基苯胺均为三类致癌物。在体内代谢可产生二甲基苯胺和1-氨基-2-萘酚。给小鼠2,4-二甲基苯胺使雌性小鼠肺癌发生率显著升高。苏丹红III化学名称为1-[4-(苯基偶氮)苯基]偶氮-2-萘酚。三类致癌物,在体内代谢可产生4-氨基偶氮苯、1-氨基-2萘酚、苯胺、对苯二胺和1-4氨基-苯基偶氮-2萘酚。其初级代谢产物4-氨基偶氮苯列为二类致癌物,可使大鼠肝癌发生率明显升高。苏丹红IV化学名称1-2-甲基-4-[(2-甲基苯)偶氮]苯基偶氮-2-萘酚,三类致癌物。

体内代谢产生邻-氨基偶氮甲苯、4-氨基-2-甲苯基偶氮-2-萘酚、2,5-二氨基甲苯、1-氨基-2萘酚和邻-甲苯胺。初级代谢产物邻-甲苯胺和邻-氨基偶氮甲苯均为二类致癌物。邻-甲苯胺能引起大鼠多器官肉瘤、纤维肉瘤、骨肉瘤发生率增加,邻-氨基偶氮甲苯引起狗发生膀胱癌。2003年6月,法国发现英国某公司出产的辣椒制品中含有“苏丹红Ⅰ号〞,法国要求其立即召回这种产品并因为该事件改写了欧盟的进出口条例。欧盟规定从2003年7月起,凡进入欧盟各国的辣椒粉都要出具不含“苏丹红Ⅰ号〞的证明。2004年6月14日,英国食品标准管理局因在超市一批新食品中发现了“苏丹红Ⅰ号〞而向消费者和贸易机构发出有关警示和禁令。又于2005年2月向消费者发出警告,并在其网站上公布了亨氏、联合利华等30家企业生产的可能含有苏丹红Ⅰ号的600多种食品,包括虾色拉、泡面、熟肉、馅饼、辣椒粉、调味酱等。2005年5月,我国发现全国多条食品生产流通链条中含有苏丹红Ⅰ号,广东亨氏辣椒酱、肯德基新奥尔良烤翅等食品相继被检出含有苏丹红。“苏丹红Ⅰ号”色素是一种红色的工业合成染色剂,不属于食用色素2002年3月,广州田洋食品、广州市食品研究所效劳公司的法定代表人谭伟棠指使总经理助理冯永华购置化工色素油溶黄、油溶红,用于调制食品添加剂“辣椒红一号〞。还生产出“辣椒红二号〞、“饼四号〞、“天然巧克力色素一号〞等复合食品添加剂,并予以销售。2006年8月25日,广州中院一审判决:谭伟棠犯生产、销售伪劣产品罪,判处有期徒刑15年,并处分金人民币230万元;冯永华犯生产、销售伪劣产品罪,判处有期徒刑10年,罚金100万元。12月7日,广东高院终审裁定维持原判。2006年,发现湖南长沙天云食品贸易2005年12月22日生产的天云牌100克包装的柴火香干含苏丹红1号。苏丹红Ⅳ造出“红心〞鸭蛋“红心蛋〞被认为野外放养的鸭子主要吃小鱼小虾、水虫水草的缘故。2006年11月,发现石家庄市平山县的冶河两岸一些养鸭场主要依靠喂加了“红药〞的饲料产“红心〞鸭蛋。这种“红药〞里含有苏丹红Ⅳ为46.5%。60%辣椒面抽检受苏丹红污染2007年1月,国家质检总局共抽查了137种辣椒制品,平均抽样合格率仅为74.5%,不合格工程全部集中在苏丹红I-IV号。对贵州、四川、重庆、湖南、湖北、广西、山东、河南等8个省〔区、市〕生产企业、商场、超市的80种预包装辣椒产品进行抽查,合格率为98.75%,有1种产品不合格,不合格项为苏丹红IV。对贵州、四川、重庆等地23个农贸市场抽查的57种散装辣椒制品〔辣椒粉55种〕,合格23种,合格率仅为40%,不合格的34种产品全部检出苏丹红。罗丹明B也叫碱性玫瑰精,碱性荧光红8B,冲淡后叫碱性桃红,属氧杂蒽类有机碱性荧光染料。呈亮绿色闪光结晶粉末,在紫外线下照射呈橙赤色之萤光,溶于水,具有脂溶性。用于造纸、油漆、纺织、皮革及塑料染色。毒性小鼠经口LD500.1~0.2mg/kg,在0.lg/kg引起全身著色,排出红色尿〔易被误认为血尿〕。皮下注射导致大鼠和小鼠形成局部肉瘤。长期暴露除引起大鼠肿瘤,还引起光过敏反响。人食用可出现急性过敏,如眼鼻肿胀,甚至影响中枢神经和致癌。罗丹明B各国曾用罗丹明B作食用色素使用,用于糖果、蛋糕、红姜、话梅、肉松、调味品〔主要是辣椒粉和辣椒油〕等的染色,后来发现其具有致癌性,而在世界各国停用。JECFA于1984年撤消了其每日允许摄入量。50年代,还发生过英国商人通过香港将英国已禁止使用的罗丹明B作为食用色素输入我国。2006年1月,香港食环署的监察发现由澳门一家食品制造公司生产,在港由奇华饼家销售的一款名为“凤城切肉肠〞的腊肠含有“罗丹明B〞。奶油黄二甲氨基偶氮苯〔4-Dimethylaminoazobenzene;CAS60-11-7〕,也叫油溶性黄色色素。2B类致癌物。大鼠经口LD50200mg/kg,小鼠IPR-MUSLD50230mg/kg。强致癌作用。对动物具有很强致肝、胆管、皮肤和膀胱肿瘤的活性。经过多途径给予都会引大鼠肝脏肿瘤,经口给予还引起狗形成膀胱肿瘤。也可能是人类致癌物。曾被用作黄油和人造黄油增色剂,用于糖果、蛋糕。碱性嫩黄O碱性槐黄〔AURAMINEO;CAS2465-27-2〕。易溶于热水呈亮黄色,溶于乙醇呈黄色,水溶液温度超过70°C时,染料被分解为四甲基苯甲酮。生物染料,在蚕丝纤维上呈艳黄色,广泛用于纺织业。吸入、食入和皮肤接触都有毒性,对皮肤和眼有刺激,引起动物肿瘤,与人类的肿瘤也有联系。接触或者吸入碱性嫩。河南、广东的一些不法商家将它用于加工腐竹。2003年11月,在河南安阳市某地,每年腐竹产值超过亿元。煮豆浆时,加完吊白块后,还要加“碱性嫩黄O〞调制液体,使豆浆转眼就变成黄色。“腐竹粘浆〞作假在当地由来已久。安阳市这个腐竹之乡用雕白块、染布染料、工业明胶、淀粉等作添加材料,造出的腐竹被销往外地市场。金胺金胺为黄色(Auramine;CAS492-80-8),紫外线下呈鲜黄之萤光,对光、热稳定。毒性小鼠经口LD50为0.48g/kg,慢性毒性也强。对大鼠和小鼠有致癌性,经口引起肝脏肿瘤,皮下注射引起大鼠局部肉瘤。人群职业性暴露有发生膀胱癌的危险。摄入量大时,20~30min后会有头痛、心跳加速、意识不等病症。曾被用于糖果,黄萝卜,钙条、酸菜、腌黄萝卜等。金黄粉酸性橙7(AcidOrange7;CAS633-96-5),也叫酸性橙II,桔子II,酸性金黄又叫2号红,化学名称为磺酸苯基-7偶氮萘酚。溶于水呈红光黄色,溶于乙醇呈橙色,为皮革、化工等工业染色剂,广泛用于羊毛、蚕丝等的染色和直接印花。小鼠经口LD502.lg/kg,在体内代谢后,生成β—萘胺和α—氨基-1-1萘酚,具有致癌性。被用于熟肉烧腊制品、情人梅等蜜饯、凉果类着色。2005年,浙东台州一些经营者用做豆腐干着色。2005年8月,广东媒体也爆出有在烧腊制品中添加金黄粉的,在烧腊制品外观上难以看出。当地还有用金黄粉加工话梅等蜜饯食品使其外观变得更加漂亮。

花红粉亮藏花精〔AcidRed73;CAS5413-75-2〕又叫酸性大红GR,C.I.酸性红73号,为偶氮化合物。主要用于羊毛、丝织物及纸张、皮革、木材的染色,还可用于塑料、电化铝、水泥的着色,可能释放出4-aminoazobenzene

,具有强致癌性。广西北海市电建村以生产虾米远近闻名。2004年11月发现煮虾添加胭脂红、花红粉。对发霉、颜色发黑的虾用双氧水浸泡3-4h再用花红粉染色。2004年6月,浙江省温岭市石塘镇和松门镇是全国有名的虾仁生产地。这两个镇管辖的村子里常年从事虾仁等海产品加工的有500多户。用化工染料染红虾米。对从加工户那里和化工商店买了一些他们用来染虾的红色粉末,送到了北京化工研究院和北京大学分析测试中心和进行了检测发现,这种红色粉末叫“花红粉〞。油橙SS油橙SS〔OilorangeSS;CAS2646-17-5〕,为2B类致癌物。如果吸入、食入及通过皮肤吸收都可能产生危害。是一种实验性赘生物形成剂和致癌剂,对实验动物有致癌作用,皮下注射和经口引起小鼠肠道和局部肿瘤、膀胱灌注引起膀胱肿瘤。也可能是人类的致癌物,但缺乏人类作业环境的流行病学资料。曾经用做食品、化装品和使用色素,但目前在许多国家已被禁止使用。碱性橙Ⅱ俗名“王金黄〞,偶氮类碱性染料。主要用于纺织品、皮革制品及木制品的染色。过量摄娶吸入以及皮肤接触该物质均会造成急性和慢性中毒。2007年1月,广东省质监局在中山市东升镇志斌豆腐加工店发现员工将豆腐皮放入一种橙色液体里浸染后,豆腐皮颜色通体金黄。经检测到为碱性橙Ⅱ,在豆腐皮中的含量为35mg/kg。2007年1月16日,在案发企业现场再次查获同类物质33kg。2007年2月,在对武汉豆腐制品市场的检查发现,在金口街集贸市场豆制品区有3家豆干个体户出售的豆干制品颜色鲜艳。这些豆干经武汉产品质量检验所,均含有碱性橙Ⅱ。乌饭是江南的传统小吃,传统的乌饭是用一种“乌饭芦〞的灌木叶子制作而成。2021年6月,发现在南京新街口的早餐点采用亮黑将白米染成黑米做成饭团出售,并在摊点发现了一罐亮黑色素色素。使用我国未批准的食品添加剂“乡巴佬〞卤鸡腿用酸性橙染色浙江温州市苍南县以生产卤制熟食闻名,生产的卤制食品有鸡腿、鸡翅、鸡蛋等。“乡吧佬〞就几乎成了当地生产的卤制熟食的代名词。卤制鸡腿和鸡翅有红色和黑色。黑色是焦糖色素染色,红色是用酸性橙染色。2003年8月12日,重庆市某食品公司将一种具有强烈刺鼻味、被称作“不留菌〞的液体随食品辅料、食品添加剂参加熟面筋类食品中。使用的这种液体是用二氧化氯消毒粉剂加水配制而成,作为食品防腐剂参加直接入口食品中。该公司的上述违法行为严重违反了?食品卫生法?第九条第八项“禁止生产经营参加非食品用化学物质的食品〞的规定,重庆市卫生局根据?食品卫生法?第四十二条的规定,对该公司作出了以下行政处分。在面筋中加消毒剂二氧化氯荧光剂增白蘑菇、面制品荧光剂能吸收光线或紫外线反射蓝白磷光,我国列为印染助剂类。其中的二苯乙烯三嗪衍生物等有毒成分需要通过肝脏的酶分解,能与蛋白质结合在体内蓄积。使人体细胞发生突变和致癌。急性反响表现为皮肤性刺激、咳嗽、流泪等病症。长期摄入对肝脏产生危害,造成体重减轻、毛发褪色。用于餐馆、面条和粉丝增白、使食用菌鲜品色泽异常鲜亮,延长保鲜期。按每公斤面粉添加500mg荧光粉混合和成面团,蒸出的馒头又白又亮。宁波市的2次检查,发现白色食用菌鲜品检出有荧光增白剂成分。有些是被直接参加的,大局部是接触含有荧光增白剂的包装纸污染。2006年5月,湖南省农产品质量检验检测中心抽检了长沙市的农贸市场、超市内销售的双孢菇、白灵菇、金针菇等五种食用菌类,毒发现双孢菇和白灵菇被检测出含有荧光剂。龙口粉丝掺假国家标准中明确规定:生产龙口粉丝的淀粉原料必须是绿豆或者豌豆。在绿豆粉丝里掺玉米淀粉,来降低本钱,但是由于玉米淀粉颜色发黄发暗,所以厂家还要对淀粉进行特殊处理工人向淀粉中添加增白剂:过氧化苯甲酰、化肥碳酸氢铵、氨水,从黑淀粉浆里提取的淀粉被取了出来,颜色雪白,看起来和正常的淀粉没什么区别。

双孢菇〔左〕白灵菇白灵菇硫酸铜硫酸铜〔CopperSulfate〕的大鼠经口LD50为300mg/kg。人服0.3g可引起胃部粘膜刺激、呕吐,金属热。大量时引起肠腐蚀,局部被肠吸收,在肝、肾蓄积可引起肝硬变,人长期食用可引起呕吐、胃痛、痉挛、贫血、肝大和黄疸,昏睡死亡。曾用于青豆仁、海帶着色。用于返青粽叶加工。粽叶的返青加工,就是以硫酸铜、氯化铜等工业原料中的游离铜离子与叶绿素生成叶绿素金属络合物而形成绿色的加工工艺。左为未处理过的粽叶煮出来的粽子;右为硫酸铜泡过的粽叶煮出的粽子〔左图〕。左为未处理过的粽叶煮出来的粽子汤汁;右为硫酸铜泡过的粽叶煮出的粽子汤汁〔右图〕。黑芝麻浸泡成“墨汁〞疑染色2021年4月,北京海淀区市民郭XX在海淀区明光寺农副产品综合批发市场购置的一斤黑芝麻,拿回家用清水清洗,黑芝麻褪色,水质呈现深黑色,黑芝麻有些发白。将其与其他的黑芝麻做浸泡实验。对两种黑芝麻分别取出根本相同的分量,分别泡入清水瓶中。很快,装有郭XX购置的黑芝麻的瓶中水质开始变黑,十分钟后明显发黑,从外表看与墨水相似,表层有漂浮物,没有异味。另一个瓶中,水的颜色有些暗红,外表上漂浮的还是黑芝麻。但两个瓶子的黑芝麻没有明显褪色,依然都是黑色的。花椒〔Pepper〕染色劣充优2021年4月,重庆查获上万斤用“罗丹明B〞染色的花椒。2021年5月1日中午,陈某在上海一家农副产品批发市场以15元每斤的价格购置了286元的花椒。回家用水一泡就严重掉色。不良商家把那些个头小、还没有完全成熟、色泽不够的不合格花椒用“大红粉〔苯基偶氮-2-羟基-3-萘甲酰苯胺)〞染色,然后混入合格花椒中进行销售。进来北京市场也发现有类似的染色花椒出售。这种花椒用水浸泡后迅速褪色,清水变成红色,明显区别于正常花椒。孔雀石绿翠绿色有光泽的结晶,三苯甲烷类染料。

小鼠经口LD500.2g/kg,引起肝细胞混浊肿胀,肾脏细尿管上皮肿胀,心肌纤维肿胀和肺淤血。孔雀石绿在细胞分裂时阻碍蛋白肽的形成,使细胞内的氨基酸无法转化为蛋白肽,细胞分裂受到抑制,从而产生抗菌杀虫作用。

其在水生生物体中的主要代谢产物为无色孔雀石绿,无色孔雀石绿由于其不溶于水,残留毒性比孔雀石绿更强。孔雀石绿过去常被用于制陶业、纺织业、皮革业、食品着色剂和细胞化学染色剂,1933年起其作为驱虫剂、杀虫剂、防腐剂在水产中使用。

上世纪90年代开始,国内外学者陆续发现,孔雀石绿及其代谢产物无色孔雀石绿具有高毒素、高残留、高致癌和高致畸、致突变等副作用。“铅铬绿〞染色茶叶铅铬绿〔leadchromegreen〕又叫翠铬绿和油漆绿,属铅铬类混合无机颜料。用于涂料、塑料、纸张等的着色,有优良的着色力,色泽鲜明。2005年4月,不法者用铅铬绿增加茶叶的绿度,用蜡油为茶叶提毫。贵州、江苏、浙江三省质监局联手查获两起染色茶叶串案。在贵州制作染色茶叶,然后邮寄到江苏和浙江销售。现场查获工业染料“铅铬绿〞0.35公斤,染色茶叶近400公斤。检验确认茶叶中铅含量最高到达83.57mg/kg,最低为20.56mg/kg,大大超过国家卫生标准规定的茶叶铅含量〔国家卫生标准规定茶叶中铅含量应≤2mg/kg〕,铅含量最高超过标准42倍。石蜡做火锅底料凝固剂,瓜子、陈化米的抛光剂石蜡学名高沸点饱和烷烃,有润滑、抛光的作用。工业石蜡中的多环芳烃和稠环芳烃是非常强的致癌物。长时间蒸煮后分解,其中的低分子化合物和某些重金属可能会在人体内蓄积,造成更长期的慢性危害。2001年初,广东等地曾发现大量掺有工业用油的大米。不法分子用陈旧米掺入白蜡油等进行抛光处理而制成的,色泽明亮。人食用后会出现急性中毒、严重腹泻、昏迷等病症。2004年,在重庆市江北区刘鑫食品厂用包装石蜡代替牛油作凝固剂。制作火锅底料主要成份是牛油,重庆一些火锅底料生产商为降低本钱,在制作火锅底料过程中,在融化牛油中加如石蜡。2004年6月,蚌埠市真香炒货厂工人在加工白瓜子时,参加明矾煮瓜子,工业盐调味,滑石粉增加滑感后,把瓜子倒进滚筒里,接着把块状工业石蜡放到盘里加热融化,然后把融化后的液体倒进滚筒给瓜子“抛光〞。据调查,一家化工店卖给炒货厂的工业石蜡就有几十吨。1999年8月,广东省肇庆市发生因食用油中掺杂液体石蜡引起集体食物中毒事件,中毒人数多达681人。市场上鲜亮的虾有的是用药水泡出来的。泡过的虾不仅鲜亮,外壳也更好剥。在市场上购置的两种虾,放了数小时后,一种变黑〔左〕,另一种鲜亮如初。·防腐保鲜敌敌畏、敌百虫用于腌制品防腐敌敌畏本身是一种高效、快速的有机磷广谱杀虫剂,通过抑制生物体内的乙酰胆碱酯酶阻断神经传导,导致生物死亡。不法者将其用于火腿、泡菜、咸鱼、豆芽、食醋等的驱虫防腐。2003年11月,浙江省金华地区永泰火腿厂和旭春火腿厂使用敌敌畏浸泡火腿。生产商利用非收购旺季猪腿肉廉价的时机,在春、夏、秋三季生产火腿,这些火腿俗称“反季节腿〞。为了防止蚊蝇和生蛆,用敌敌畏等违禁药物来浸泡猪腿。2004年6月8日,台山市广海镇一些咸鱼加工户使用农药浸泡,加工“毒咸鱼〞事件暴光。东街村,采用参加敌敌畏的水浸鱼防苍蝇,放到太阳下晾晒直至装箱,装箱时再洒些敌敌畏。2004年,成都市工商局查缴使用工业盐和敌敌畏腌制的“毒泡菜〞。还用农用喷雾器装上浓度为99%以上的敌敌畏灭杀泡菜池子周围的小虫子。北海市一年大局部时间炎热潮湿,鱼干容易生虫生蛆。加工者用敌百虫药水浸泡鱼干防止生虫生蛆。北海市独树根中路的一个加工点,执法人员发现了一批已经腌制好的红鱼干和农药“敌百虫〞。对这批红鱼干进行了查扣取样。毒泡菜一些加工厂在加工泡菜的过程中不仅使用工业盐,而且使用敌敌畏。根据国家标准,泡菜的加工过程中,苯甲酸钠用量超标。甲醛、敌敌畏、六六六储存生姜、蔬菜毗邻山东省潍坊市的县级市青州市东夏镇有1000多亩大白菜,还是远近闻名的有机生姜生产基地。东夏镇的大白菜主要输送到北京、河南、河北、内蒙古、山西等地。菜贩坦言如果不喷甲醛,白菜就会红根,而喷过甲醛的白菜根部白净。这样的潜规那么已经存在三四年。一车10吨的蔬菜,本钱价15000元,如果用冰瓶保鲜本钱需要35元;如用风筒一车保鲜本钱就需要80元,但只需喷洒半瓶甲醛溶液即可,其本钱价仅为3.5元。2021年4月28日,山东电视台?生活帮?栏目曝光青州市北部东夏镇局部商贩,喷洒甲醛对大白菜保鲜现象后,东夏镇派出所次日又查获4辆外地收菜车辆携带甲醛溶液,其中2辆豫P牌、1辆京A牌、1辆鲁E牌。东夏镇菜农用六六粉和敌敌畏防止冬季储存生姜生虫。5万斤生姜放在地窖里,需要用20瓶敌敌畏和300斤六六粉,敌敌畏翻开瓶盖放在地窖四周,堆两层生姜洒一层六六粉。一瓶敌敌畏10元左右,300斤六六粉300元,驱虫保鲜的本钱在500元左右,而10月上市时的生姜价格和半年后的价格就相差很大了。甲醛甲醛40%水溶液称“福尔马林〞。2A类致癌物。大鼠经口LD50为100mg/kg。甲醛为细胞原浆毒,能凝固蛋白质;易与细胞内亲核物质反响形成加合物,引起DNA—蛋白质交联。甲醛对果蝇和微生物有致突变性。经消化道吸收很快,在呼吸道及消化道粘膜中很快反响。口服中毒者表现为胃肠道粘膜损伤等。口服浓度为30ml/L的甲醛10g就可致人死亡。食物中添加甲醛常为了漂白、蛋白质凝固及保鲜防腐。欧洲各国曾用于酒类、肉制品、牛乳及其制品的防腐,其1/5万即可防止细菌生长,但食后引起胃痛、呕吐、呼吸困难等。日本在牛奶中参加1/10000的甲醛,婴儿连服20日即可引起死亡。我国曾出现由酚醛树脂容器引起的中毒,元凶就是甲醛。2002年资料,深圳、厦门、福州等地的有关食品卫生主管部门对农贸市场、宾馆、饭店的海产品、水发食品、面制品进行了抽检,甲醛检出率高达81.2%。鲳鱼、鱿鱼、章鱼、墨鱼、牛百叶、喉管、鹅掌、海参、米粉等均与甲醛“有染〞。2004年03月,五块石商贸大市场是成都市最主要的商品集散地,在这里经营挂面颜色越白价钱越廉价。加工挂面除使用明矾,还添加甲醛增白挂面,并使挂面更筋道、不断条,煮的时候也不会粘连,不会浑汤。青岛查获1.6吨问题小银鱼2021年3月,青岛最近检查了一批使用福尔马林和工业烧碱浸泡小银鱼,浸泡过的小银鱼更好看,体积增大,有弹性,不容易腐烂。捞出一些泡好的小银鱼,个个鲜亮,而且很有弹性,已经没有了冰冻小银鱼的那种黄颜色。现场发现有3个7平方米左右的浸泡池,池内浸泡的小银鱼有1.6吨左右,同时发现装福尔马林的容器4个,2个已用完,2个装有100公斤的福尔马林。工商执法人员到达现场后,黑作坊工作人员还在生产2021年3月17日,重庆工商部门在重庆九龙坡区含谷镇华新村4社一农舍200多平方米的作坊里,查获用工业原料甲醛加工的2000公斤待售血旺和生产工具,血旺含甲醛量为100mg/kg。泰国不良厂商用福尔马林保鲜鸡肉2021年6月,据泰国群众传播机构〔MCOT〕报道,泰国近日有不良厂商用福尔马林保鲜鸡肉并将其销售至市场,泰国当局在一家市场查获了9吨用福尔马林保鲜过的死鸡。柬埔寨执法当局正全力防堵“黑心鸡肉〞入境,暂停进口泰国鸡肉。2021年以来,柬埔寨当局已缴获40多吨由泰国入境的变质鸡肉,主要来自柬埔寨卜迭棉芷省的波比关口与国共关口,这些泰国的变质鸡肉产品包括:死鸡、鸡腿、鸡翅及内脏、香肠。亚氯酸钠白色粉末,无臭或略有臭味。易溶于水,加热那么产生白烟,迅速分解,因其为强氧化剂,如存在有机物,能发生爆炸或燃烧,有毒。作为漂白剂,主要用于漂白纺织品、纤维、纸浆等,还用于皮革脱毛、某些金属的外表处理、饮水净化和污水处理等。亚氯酸钠是一种强氧化剂,对面粉的筋力也有很好的改善作用,同时也能氧化面粉中的色素。

每公斤黄色面粉只需添加50mg的亚氯酸钠,一般先取少量面粉与亚氯酸钠混匀,然后再与大量的在粉搅拌均匀,然后添加45-50%溶有酵母的水,和成面团,经发酵、成形、蒸煮后就会蒸出又大又白又亮的馒头。亚氯酸钠也可用于餐馆、压面条点的面条漂白。焦碳酸二乙酯

大鼠经口LD501200mg/kg〔溶于油〕。毒性主要是其与食物中的氨、氨基酸和蛋白质生成聚氨脂,而聚氨脂对动物有致癌性。小鼠是最敏感的动物。如经口0.1~0.3g/kg或0.3~1g/kg,引起多种类型肿瘤。成年动物在24h内能排泄或使体内减少经口摄取的90%。但新生动物代谢能力差。焦碳酸二乙酯已禁用于食品。2-呋喃乙酰胺2-呋喃乙酰胺〔简称AF-2〕2B类致癌物。日本1965年开始用做防腐剂。毒性认识过程1968年发现使用该物质的豆腐店人员皮肤疾患等增多。1971年偶然发现极稀的AF-2溶液具有遗传毒性,致人的染色体异常。动物试验证实为致癌和致畸物。经口引起雌雄小鼠前胃恶性肿瘤,雌雄大鼠良性和恶性乳腺肿瘤和前胃乳突淋瘤,雌雄仓鼠良性和恶性前胃乳突淋瘤,雄性仓鼠食管肿瘤。皮下注射引起刚断乳小鼠肺癌和妊娠小鼠后代多发性肺肿瘤。体外试验还发现引起细菌和人细胞DNA损伤和突变。萘、皮革防腐剂

2021年10月4日,重庆籍人邹某在西宁市城西区行知路租赁平房小院加工腌菜。前后购置了3吨工业盐、4吨皮革防腐剂。现场有几十个50kg装的防腐剂和工业盐包装袋。防腐剂的包装袋上标有“严禁食用〞和“成分为氯化钠、硫酸钠、杀虫剂〞等,一些标有“皮革防腐〞和“工业盐〞。院内水泥池装满雪菜和豇豆,房内堆放着装有腌制大头菜和豇豆、雪菜的大塑料桶;至2021年10月28日查获,已卖出了约1000斤腌菜。检测显示,邹彬加工制作的腌菜中含有萘。萘作为驱虫剂,具有刺激作用,可导致人溶血性贫血及肝肾损伤,严重的可致癌。·口感品质改进危害无机硼中毒常由硼酸和硼砂引起。硼可能对神经系统有直接毒性,并参加和影响人体的代谢和呼吸过程。与儿茶酚胺以及肾上腺素络合阻止其氧化过程,使之丧失活性,这可能是硼酸中毒死亡的原因。硼酸和偏硼酸钠可使大鼠脑组织的氧消耗受到明显抑制。硼酸抑制胃液分泌和多种消化酶活性。抑制营养素之吸收,促进脂肪分解,致使体重减轻。硼在体内能与核黄素结合,抑制核黄素的活性,并促使其从尿中排出。硼、硼砂和硼酸2004年广东省江门市发现大批新鲜制作的河粉含有硼砂。北京市工商局自2005年7月份以来,针对食品中硼砂展开突击抽检,共检测面条、挂面、饺子皮、猫耳朵、粽子样本共计2288个,查处“硼砂面条〞、“硼砂粽子〞30多起。遍布于全国各地的某地方特色小吃店,也有在某些小吃里加少量硼砂的行为。2005年06月10日,梅州市卫生监督部门开展含硼砂食品的专项检查,重点检查粽子、味酵粄、老鼠粄、肉丸、黄粄等食品。共检查经营门店29间,摊档25个,抽取食品样品72份,查出违法经营单位7家,没收含硼砂粽子330多公斤、老鼠粄2公斤。2005年7月,一名从业多年的面条师傅揭露从化地区很多面食店主多年以来一直在面粉中添加硼砂。2021年7月12日,CCTV-2曝光,河南省郑州市、新乡市一些村镇生产沙琪玛的小作坊用作为膨胀剂,在初期配料的时候直接放到原材料里面,一包(面粉)放个四、五两。现场有装过硼砂的贺两袋共100斤硼砂。经检测这些沙琪玛中硼砂4.62g/kg。硼、硼砂和硼酸硫脲又叫硫代尿素,用硫化氢和石灰作用成硫氢化钙,再与氰氨化钙作用而成。用于纺织品的漂白,可用作为睛纶等的助染剂,偶氮感光纸的复原剂,金属防腐剂等的原料。一次作用时毒性小,蛙LD50为10g/kg,鼠皮下注射LD50为4g/kg。文献记载对人的致死量为10g/kg。人体摄入后抑制甲状腺和造血器官的机能,引起中枢神经麻痹及呼吸和心脏功能降低等。曾经用于各类食品的漂白、保鲜防腐,向食品中参加硫脲可阻止褐变。美国1950年禁用于食品。欧盟介绍能导致死亡。我国东南沿海曾将硫脲作为面条的增白、增筋剂,这种面条表观光亮、略带半透明,煮熟后爽滑有弹性,口感不错。二氧化硫脲又称甲脒亚磺酸〔formaidinesulphinicacid简称FAS〕,是以过氧化氢为原料得到的硫脲的氧化产物,原用于染整行业。该物质为无色或白色的粉末,是一种无氧化性又无复原性的稳定化合物,在酸性溶液中稳定,加热时分解成尿素和强复原性的次硫酸,在碱性溶液中分解成尿素和次硫酸钠。该物质在参加面粉后,一般对面粉并无复原减筋作用,但在蒸煮过程中,该物质受热分解释放出二氧化硫,利用二氧化硫的强复原性对面条产生复原漂白作用。溴酸钾作为一种慢速氧化剂,改善面团结构和流变性、增强筋力和弹性,使焙烤制品获得满意的口感。目前欧盟、澳大利亚、马来西亚和中国等已禁止使用。危害1976年,日本发现溴酸钾引起染色体异常、有致癌性。英国也发现溴酸钾在焙烤后的残留物对动物有致癌毒性。JECFA1994年撤消了溴酸钾在面粉中使用ADI值,欧共体也在食品添加剂及其编号E名单中取消了溴酸钾。我国较早地将溴酸钾作为面粉品质改进剂,在2005年7月前溴酸钾还用做面粉品质改进剂。甲醛次硫酸氢钠俗称“吊白块〞,为半透明白色结晶或小块,易溶于水。结构式为HOCH2-SO2Na,它是连二亚硫酸钠与甲醛的加合物。毒性主要来自甲醛。受热时释放出的甲醛易于体内多种化学结构的受体发生反响,如与氨基化合物可以发生缩合,与巯基化合物加成,使蛋白质变性。甲醛在体内还可复原为醇,故可表现出甲醇的毒理作用。甲醛对大白鼠经口服LD50为500mg/kg。对人体的肾肝、中枢神经、免疫功能、消化系统等均有损害,久食添加“吊白块〞的米粉,还易造成癌变。发生“吊白块〞面粉中毒后,要立即饮300ml清水或牛奶,并到附近医院治疗。常温时较为稳定,高温时复原性极强,有漂白作用。遇酸分解,120℃分解产生甲醛、二氧化硫。是工业用增白剂,主要用于染布漂白。硫和硫化氢等有毒气体。其毒性主要与分解时产生的甲醛有关。大鼠经口LD50>2g/kg。人一次摄入量达10g就会有生命危险。食用后可引起头痛、乏力、食欲减退、过敏、肠道刺激、食物中毒等疾病,肝肾受损等,严重的会导致癌症和畸形病变。假设作为食品漂白剂使用,会使食品中残留有害的甲醛,可破坏食品的营养成份。2001年9月,相继发现在食品中违禁使用非食品原料“吊白块〞的行为,国家质检总局在华东、华南、西南地区查出372家生产食品的企业违禁使用吊白块,160家企业销售含吊白块的食品;没收违法使用吊白块生产的食品91.13吨,在食品生产现场查获违法使用的吊白块1.03吨。并公布了违禁使用“吊白块〞的七大案例。江西省查获多起非法使用“吊白块〞加工米粉案件;海南省查获掺入“吊白块〞的河粉、面条案件;广东省查获非法使用“吊白块〞的米面制品案件;重庆市查获的参加“吊白块〞的成品冰糖案件;河南查获的三个非法使用“吊白块〞加工米粉窝点案;浙江省查获在食糖中掺入“吊白块〞案件;山东省查获掺入“吊白块〞的腐竹案件。2001年6月,广西玉林地区5所学校发生食物中毒,中毒学生达400人。这些学生都是在早餐时食用了庆丰粉厂供给的含有“吊白块〞的米粉所致。鹤山市鹤城镇是广东省传统腐竹生产地,有近300年历史,全镇拥有家庭式腐竹生产小作坊200多家,生产槽500多条,年产量占广东全省的50%,所产腐竹大量销往广州等全国大中城市。生产腐竹参加“吊白块〞、“硼砂〞等令卖相好/增加产量和长期存放不易发霉。2004年3月,检查发现现有200多个家庭腐竹生产作坊,大量用“吊白块〞、“硼砂〞等来漂白、加韧腐竹。这次检查共计查获白色粉沫可疑添加剂74公斤,封存涉嫌掺料腐竹成品917.5公斤。富马酸二甲酯

〔DimethylFumarate〕CAS:624-49-7;白色结晶或结晶粉末。能穿透微生物的细胞膜,进入细胞中,抑制微生物细胞的分裂;通过对三羧酸循环、磷酸己糖途径和酵解途径的酶活性的抑制来抑制微生物的呼吸作用,发挥抑菌作用。毒性很低,大鼠口服急性毒性LD50为2628mg/kg,无致突变性。进入机体很快转化为富马酸,而富马酸是机体代谢的正常成分,在动物体内几乎不产生残留。工业品对皮肤和黏膜有一定的刺激性。纯的DMF刺激性很小,造成刺激性的主要原因是由于产品中含有一定量不完全酯化产物富马酸一甲酯、马来酸一甲酯以及残留的甲醇引起的。因升华而具有熏蒸性,具有接触杀菌与熏蒸杀菌双重作用。有效抑制和杀灭各类霉菌,能明显抑制霉菌、酵母菌、真菌、乳酸菌、根毛菌、梨头菌和孢子菌等30多种有害细菌的产生,对黄曲霉菌、黑曲霉菌等效果尢为突出,并兼有杀虫活性,常用浓度为0.06~0.1%(600~1000ppm)。用于饲料、粮食、干鲜果品、竹木制品,塑料制品,菸草、农作物秸杆、蔬菜、烟草、化装品、软盘、皮革、图书、建材涂料以及中草药材等的防霉防腐保鲜和防虫方面。富马酸二甲酯作为月饼保鲜剂已使用多年,但会对一些人的口腔、舌头产生过敏反响。2000年05月,广东省卫生厅紧急通知月饼禁用富马酸二甲酯;2021年09月,东莞品牌“linkwise〞沙发在英国、法国引起的消费者出现皮肤湿疹等过敏反响,欧洲有超过1,500人由于使用装有富马酸二甲酯防霉剂袋的皮革制沙发和躺椅引发皮肤过敏及丘疹。原因是沙发在沙发表层和泡沫材料中放置了装有富马酸二甲酯晶体的小袋。掺伪做假甲醇又叫作木精或木酒精,常作为溶剂或许多其他工业上用途,如制作合成纤维、油布、鞋类、染料、爆炸物、抗冻剂、油漆、假漆、橡胶产品、甲醛、墨水等;甲醇亦可用作燃料,制作私酒,油漆除去剂及变性剂,但真酒中也含有微量的甲醇。甲醇在肝脏经醇脱氢酶催化作用,经由甲醛变成蚁酸。甲醛毒性约为甲醇之33倍,蚁酸那么约为其6倍。乙醇可和甲醇竞争醇脱氢酶而使身体有足够时间来排除未经变化的甲醇,同时阻止甲醇经代谢作用后产生甲醛及蚁酸。因此真酒(乙醇)可治疗假酒(甲醇)中毒。甲醇主要经由肝脏由叶酸相关酶代谢为二氧化碳及水,肾脏及肺仅能排泄少量甲醇(约15%)。甲醇的成人代谢半衰期约8h,蚁酸之半衰期为20h。甲醇服后30~60min内,血中甲醇浓度即达最顶峰。甲醇中毒一般最常见的原因,主要为误用假酒,或是服用工业用酒精而引起的中毒。甲醇在进入人体约经18~24h的潜伏期后,急性中毒病症才会出现。急性甲醇中毒的病症主要有三大特色:(1)中枢神经抑制。(2)严重的代谢性酸中毒。(3)视神经损伤和失明。

可能产生永久的神经性后遗症。甲醇与毒酒事件1996年,云南曲靖地区会泽县发生食用散装白酒甲醇严重超标的特大食物中毒事件。有192人中毒,其中35人死亡,6人致残。1998年2月,山西连续发生多起重大制售假酒中毒事件,有200多人中毒,27人死亡。这些假酒每升含甲醇高达361克。2001年8月波兰西波莫瑞省发生假酒引起中毒,导致3人死亡,5人生命垂危。2003年12月7日,云南玉溪市元江哈尼族彝族傣族自治县50余名农民喝从当地甘庄农场符龙泉商店买来的用工业酒精勾兑出的假酒,其甲醇含量为普通酒的168倍,引起59名甲醇中毒,5人死亡。2005年,5.11〞广州毒酒案。广州市白云区程某先后从某公司购置了15桶工业酒精(每桶165公斤,为甲醇和食用酒精混合),转售给地下酿酒作坊〞老板约勾兑了1550公斤的散装毒酒。“白酒〞出售后,先后造成50多人中毒,其中14人身亡。甲醇与毒酒事件2006年,俄罗斯有18个地区发生假酒中毒事件。中毒总人数9660人,406人死亡。因不法商人将含有工业酒精的消毒液稀释后卖给消费者所致。2021年5月,印度南部卡纳塔卡邦和坦米尔那都邦发生假酒中毒。卡纳塔卡邦上周举行邦议会选举后,地方政党以设宴和赠送形式给选民大批当地产的酒。导致近5天来喝“假酒〞而死亡的人数增至156人,另有135人接受治疗。2021年07月,印度实施禁酒令的古茶拉底省再度爆发喝假酒中毒惨剧,假酒中毒事件开始于5日晚间,在阿默达巴德邻近的多个村落,4天中毒死亡人数已持续增至105人,包括一名制造假酒的老板。2021年8月,乌干达西部与中部地区两周内先后24人因饮用当地制造的假酒后中毒,其中16人死亡,另8人接受治疗,其中数人双目失明。2021年09月,印尼巴厘岛〔Bali〕,在过去两周因饮用当地传统棕榈酒Arak后造成38人中毒,其中25人身亡,包括4名欧美人士。疑心是销售者把甲醇掺入酒內牟利所致。2021年04月23日,印度中爪哇省一个村子民众因为购置了用甲醇勾兑的假酒而发生集体中毒事件,造成至少22人死亡,另有300人中毒。甲醇与毒酒事件三聚氰胺

2007年3月,南非、北美发生数千起因三聚氰胺污染猫、狗等宠物食品的动物中毒事件。并从江苏徐州安营生物技术开发公司和山东滨州富田生物科技进口的局部小麦蛋白粉和大米蛋白粉中检出三聚氰胺。2021年9月,我国多个省相继发现了婴幼儿因食用含三聚氰胺的婴儿配方奶粉和相关奶制品引发泌尿结石。根据WHO资料,超过5.4万名婴幼儿因可能的肾小管堵塞和肾结石等尿路疾病而寻求治疗。已证实三名婴幼儿死亡,1.4万名婴幼儿住院治疗。9月16日国家质监总局检查发现,22家企业69批次婴幼儿奶粉中检出了含量不同的三聚氰胺,以三鹿牌婴幼儿配方奶粉中含量较高。常温下为无色至白色单斜晶体,无味,少量溶于水、乙二醇、甘油及吡啶,微溶于乙醇,不溶于乙醚、苯、四氯化碳,不可燃。分子量:126.121;密度(16℃):1.573g/cm3;熔点:347℃,pKa:8.0受热或燃烧时,分解生成含氰化氢、氮氧化物和氨等有毒和刺激性烟雾。呈弱碱性〔pH=8〕,可与多种酸反响生成三聚氰胺盐。三聚氰胺有3种同系物:三聚氰酸(cyanuricacid)、三聚氰酸一酰胺(ammelide)和三聚氰酸二酰胺(ammeline)。三聚氰胺的理化性质

三聚氰胺三聚氰酸一酰胺三聚氰酸二酰胺三聚氰酸三聚氰胺

C3N6H6

凯氏定氮法:食品中总氮---蛋白质浓硫酸消化N原子提高蛋白含量虚高6个N原子分解凯氏定氮法无法区分氮来源。三聚氰胺含氮66%,是牛奶的151倍,奶粉的23倍。蛋白质含氮一般不超过30%。奶粉含蛋白质15-20%,蛋白质含氮16%。牛奶蛋白质含量为2.8%,含氮0.44%。以奶粉蛋白质含量18%计,含氮2.88%。每100g牛奶中添加0.1克三聚氰胺,能提高0.4%蛋白质测定量。毒性三聚氰胺大鼠经口:LD50为3161mg/kg〔3100~3300mg/kg〕,属低毒级三聚氰酸大鼠经口LD50为7700mg/kg,属实际无毒级。家兔经皮LD50为1000mg/kg,对家兔、豚鼠和人无眼刺激作用。猫,扩张的肾小管末端含有成串的园形绿色三聚氰胺/三聚氰酸放射轮状和同心园条纹的结晶。

因宠物饲料受三聚氰胺污染后猫受损害后尿道结晶的电镜图片狗在肾小管内出现一些灰绿色草酸盐结晶〔箭头〕,属于次级草酸盐沉积症狗,深层髓质小间隙有成串的三聚氰胺/三聚氰酸结晶。一些结晶局部地被薄弱的肾小管上皮细胞环绕。Cathy等,宠物三聚氰胺中毒肾组织病理学变化平安限值2021年4月6日,卫生部发布关于三聚氰胺在食品中的限量值的公告〔2021年第10号〕。在总结乳与乳制品中三聚氰胺临时管理限量值公告〔2021年第25号公告〕实施情况根底上,考虑到国际食品法典委员会已提出食品中三聚氰胺限量标准,制定我国三聚氰胺在食品中的限量值。婴儿配方食品中三聚氰胺的限量值为1mg/kg,其他食品中三聚氰胺的限量值为2.5mg/kg,高于上述限量的食品一律不得销售。工业废料生产使用明胶食用明胶广泛用于肉冻、果冻、糖果、香肠、粉丝、罐头、冰淇淋、方便面等在生产。我国对食用明胶的制造工艺与原料有严格规定。而一些不法者却用皮革废料加工食用明胶销往全国各地。皮革里含硫磺、白矾、硝和多种重金属。加工过程:皮革废料石灰浸泡盐酸浸泡熬煮双氧水漂白形成胶状物风干晾晒后粉碎浙江温州市的水头镇是一个皮革加工的集散地,每天都有大量的皮革废料被收购向外出售。货大都运往了山东博兴县和河北。2004年03月,山东省槟洲市博兴县兴福镇胜利明胶厂、华星明胶厂等进口的皮革废料加工食用明胶。2004年5月,发现河北省的阜城县有多家明胶加工场采用皮革脚料、碎末等加工生产食用明胶。这种生产方式已有二十多的历史,一户一季度能弄四十来吨。

原料垃圾明胶的制作过程制作好的垃圾明胶植物油掺假近年进口和国内市场的食用油中掺伪现象日趋严重。一些生产经营者为了获取暴利,在高价植物油中掺入廉价的植物油。如在初榨橄榄油中掺兑精练榛子油,在芝麻油、葡萄籽油中掺入菜油、棉籽油、大豆油、葵花油、棕榈油等。植物油中含有特征性的植物甾醇,如豆甾醇、菜甾醇以及谷甾醇等。英国?每日电讯报?2021年12月26日报道,意大利每年进口橄榄油47万吨,而出口却只有25万吨,进出口量之间的差距过于巨大。意大利展开的一项调查显示,大约80%产自意大利的橄榄油都掺兑了产自希腊、西班牙、摩洛哥和突尼斯的廉价橄榄油掺,冒充高端初榨橄榄油。意大利13家最大的橄榄油生产商都牵涉其中。全球使用橄榄油的需求正在不断增长,仅英国每年大约消费2800万公升的橄榄油,是十年前的两倍。比方英国、中国等,而且很多不知情的意大利人也购置了假的橄榄油。中国进口意大利橄榄油总量持续上升。2021年,进口总量超前年两倍,达6502吨。意产橄榄油已占到我国进口橄榄油总量的35.7%,直逼目前位居第一的西班牙。蜂蜜掺假蜂蜜中的主要成分是葡萄糖和果糖,约占75%,其他成分有水、蔗糖、维生素、多种氨基酸、矿物质、酵素、芳香物、色素、激素、酶类和生物活性物质等。蜂蜜掺假的掺假物有蔗糖、人工转化糖、淀粉、食盐、饴糖(俗称糖稀)、羧甲基纤维素钠、色素和香精等,主要起到增稠、添色、加香等作用。第一桩被人发现的高果糖玉米糖浆假蜜案出现于1975年。这一年有一艘货船载有一百万磅所谓的“莫桑比克蜂蜜〞。鉴别是把纯蜂蜜和已证实为高果糖玉米糖浆的假蜂蜜鉴别开来。采用以碳稳定性同位素分析为根底的一种检测方法。它根本类似考古学家用于标出古代有机物日期的碳14法。所有植物通过光合作用程序从空气中固定二氧化碳,但分成两组,进行途径各有不同。这两组称C3和C4植物,更进一步分成小植物组,称CAM。这些植物白天按C3程序进行,晚上却是按C4程序,这组包括多汁植物和仙人掌。多数开花植物是C4植物。在全世界16种主要作物中,只有玉米、水稻、高梁等是C4植物。这些不同组的植物,按不同的比例,吸收碳同位素。通过测定植物物质的稳定性同位素碳12和碳13的比例,有可能确定它属于那一属。值得注意的是,产蜜植物都是C3,而蔗搪和高果糖玉米搪浆那么来自C4植物。。毛发水配制酱油按照国家有关标准,只有用大豆等原料发酵而成的酱油,才能称为酿造酱油。但有一种酱油根本就不是用大豆等植物原料生产出来的。2001年8月,江西信丰质监局查获用于生产酱油的原料毛发水3吨。2001年,万州龙宝三凯生化厂将生产胱氨酸的废液〔俗称“毛发水〞〕13.75吨卖给万州酿造厂、幸福酱油厂、老同兴酱油厂等6家企业,用于生产兑制酱油。6家企业共生产兑制酱油85吨,已售出76吨有毒酱油。2004年1月,湖北省荆州市公安县湖北省新生源生物工程股份用工业盐酸酸解毛发加工成的氨基酸液,一局部氨基酸液直接卖给附近的酱油厂配制成所谓的酿造酱油,把另一局部氨基酸液枯燥成氨基酸粉卖到距离较远的酱油厂。酱油厂再将氨基酸粉用水复原成氨基酸液后配制酱油。湖南省常德市的澧州食品城的一家批发店里,找到名叫“红帅〞的酿造酱油。这种酱油不是用传统工艺酿造的,而是用一种特殊的原料勾兑的。利用人发、畜禽杂毛及牛羊蹄角、动物骨骼、血块等为原料,以工业盐酸为催化剂配制而成的动物水解酱油,在省城酱油市场上已是愈演愈烈,其内含的三氯丙醇属致癌物质。动物水解液+盐+色素+香精+水=“酱油〞。食用这种毛发水解液配制的“酱油〞,会使人慢性中毒,惊厥、致癌。β-内酰胺酶与无抗奶β-内酰胺酶〔β-lactamase〕又称金玉兰酶制剂。其产生是细菌对(β-内酰胺类)抗菌药物耐药最常见的机制,广泛地涉及到许多社区获得性感染和医院内感染的重要病原菌,在各种耐药机制中占80%。β-内酰胺酶是细菌产生的可水解β-内酰胺环抗生素的酶,是由多种酶组成的酶家族,能水解β-内酰胺类抗生素,这些酶的基因存在于细菌的染色体或质粒中。它的种类和数量现已超过了400种。β-内酰胺酶分类比较多,常见有分子生物学分类法和布氏分类法。分子生物学法将酶分为四类:A类酶包括多种质粒编码的青霉素酶,活性部位为丝氨酸残基,分子量为29kDa;B类酶为金属酶,由染色体或质粒编码,酶活性需锌离子参与,可被乙二胺四乙酸〔EDTA〕抑制;C类酶的活性部位为丝氨酸残基,分子量为39kDa,其产生与诱导剂有关;D类酶又称为OXA型〔水解苯唑西林〕β-内酰胺酶。β-内酰胺酶与无抗奶布氏分类法,依底物及抑制剂谱不同,也将酶分为4类,第一类为头孢菌素酶,由染色体介导;第二类为青霉素酶和超广谱酶;第三类为金属酶;第四类为其他不能被克拉维酸完全抑制的青霉素酶。超广谱β-内酰胺酶,英文Extended-Spectrumβ-lactamase(ESBLs),ESBL是丝氨酸蛋白酶的衍生物,是存在于细菌中的酶,通过质粒形式传播〔质粒介导〕,ESBL可水解β-内酰胺环类抗生素,尤其是头孢他碇和氨曲南等新型广谱头孢菌素,可被β-内酰胺酶抑制剂克拉维酸等抑制。容易产生超广谱β-内酰胺酶的细菌有大肠埃希氏菌〔大肠杆菌〕、肺炎克雷伯氏菌,其次,阴沟肠杆菌、粘质沙雷氏菌、铜绿假单孢菌等。青霉素酶和头孢菌素酶的活性中心均为蛋白质多肽链中的丝氨酸,它作为亲核试剂向β-内酰胺环的羧基进攻,形成酰化酶中间体,然后在水分子的作用下导致β-内酰胺环开环失活,从而产生抗生素耐药——成为全球性难题。β-内酰胺酶与无抗奶早在上世纪50年代,β-内酰胺酶类物质就在国外被用作牛奶中抗生素的分解剂,作用是为掩蔽抗生素,制造假“无抗奶〞。解抗剂的作用就是将“有抗奶〞中的超标抗生素分解掉,使原奶顺利通过检测。冒充“无抗奶〞。我国有些地区的奶牛患乳房炎和其他疾病比较多,为了治疗病牛往往采用青霉素,以致这些奶牛所产的奶中含有抗生素,原料奶质量受影响。在奶中参加β-内酰胺酶,把奶中的抗生素降解,使无法查明奶中所含的抗生素。但其降解物仍残留在奶中。β-内酰胺酶与无抗奶XX生物科技有限责任公司批发供给抗生素分解酶即解抗药,解抗剂.为了更好的扶持帮助乳品企业能够在“全面无抗〞的大背景下获得更大的市场份额,我们科技人员经过多年研究,终于成功的研制出一种以纯生物酶为成份的制剂---抗生素分解酶。它可以分解牛奶中由于注射抗生素而产生的残留物。经过全国多家液态奶奶站、奶粉企业的实际应用都满足了其无抗要求。由于其成份是纯生物酶所以没有任何平安隐患。

实验方法:(注:下文括号局部只针对奶粉厂)取150毫升牛奶,奶温在15度最好。倒2-3滴药剂在20-25度水中,然后加到奶中。2-4小时后,(把奶加热至80度.再冷却到42度.)再参加酵母菌,放到42度恒温箱中,2小时后奶水别离,4-6小时后成型。注胶虾2021年2月7日,天津某市民到天津市和平区某菜市场购置了5斤个头很大、很瓷实的大虾,这些大虾里面注了胶水,俗称“注胶虾〞。大虾肉感瓷实,虾头特别鼓且容易剥离,虾头内有明显的半透明果冻样物体。记者到和平区几个菜市场进行暗访发现到处都是“注胶虾〞,商贩说,现在出售的大虾根本都有“注胶〞,,不然不挣钱。黑木耳加工使用有害物质2003年7月,发现山东枣庄的杏花村干货市场上有价格极为低廉的黑木耳销售。工人对于残次品和朵型不好的大木耳修剪,用墨汁染色使木耳乌黑发亮。为了增加木耳重量,还在木耳中加“料子〞。“料子〞一般都加糖、淀粉、硫酸铜、硫酸镁,有时还加水泥。把“料子〞用水溶解后,浸泡木耳再晒干,使木耳分量加重。将高毒磷化铝简单包上普通的卫生纸后塞入木耳包装中防虫蛀。种类狭义的地沟油,即将下水道中的油腻漂浮物或者将宾馆、酒楼的剩饭、剩菜〔通称泔水〕经过简单加工、提炼出的油;劣质猪肉、猪内脏、猪皮加工以及提炼后产出的油;用于油炸食品的油使用次数超过规定要求地沟油后,再被重复使用或往其中添加一些新油后重新使用的油。特点经过洗涤、蒸馏、脱色、脱臭等精炼程后,从外观和感官上很难区分地沟油和普通油。地沟油质量极差、极不卫生,过氧化值、酸价、水分严重超标,可能还会含有黄曲霉素等毒素和有害元素等污染物。餐馆的烹调油和煎炸油经过屡次“加热〞和“氧化〞,发生反式异构化、热氧化、热裂解、环化、醚化、聚合等多种反响,油黏度增加,色泽加深,过氧化值升高,并产生一些挥发物及醛、酮、内酯等刺激性物质,反式脂肪酸和饱和脂肪持续增加,油脂氧化聚合和环化产物充满其中。地沟油及危害“地沟油〞的五大流向酒楼→收集者→酒楼、餐馆〔低价购置〕→顾客餐桌生产矿山选矿捕收剂〔新技术〕养殖场〔牲畜的饲料〕化工厂〔生产化工产品〕工厂和学校食堂危害长期摄入,将会出现体重减轻和发育障碍,易患腹泻和肠炎,并有肝、心和肾肿大以及脂肪肝等病变。地沟油受污染的黄曲霉毒性不仅易使人发生肝癌。根据残留在油中的有害物质产生相应的毒害。臭豆腐制作黑幕

销臭豆腐多年的作坊主曝光某地街边兜售的黑、黄两种臭豆腐的制作黑幕。臭卤水制作:将腐肉、市场回收的死田螺、臭鸡蛋、咸菜和潲水搅和在一起发酵制出。黑臭豆腐制作:将硫化碱、硫酸亚铁按比例兑水搅和参加卤水,使水就会变得更黑更臭,缩短制作时间,2小时就可以熬成卤水。将豆腐浸泡到臭卤水半小时后就可以油炸出锅。黄臭豆腐制作:在卤水里添加少量硼砂取代硫化碱和硫酸亚铁,泡出来的豆腐泡又黄又松脆。2007年,某市某区50多家小工厂,日产1000kg臭豆腐,制作臭豆腐除用上述臭卤水煮,假设不够臭时再放进少许粪水增臭,做好的豆腐用布包好埋在粪堆里。某市做臭豆腐的地下加工场的人到郊区粪池弄浮在最上面的那局部增臭。人造猪耳2021年11月,湖南湘潭查出人造猪耳猪皮毛发为人工粘贴。市民在雨

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