有机化学课件

§2.1烷烃的结构§2.2烷烃的命名§2.3烷烃的物理性质§2.4烷烃的化学性质§2.5自由基的反应历程§2.6烷烃的制备与用途第二章烷烃§2.1烷烃的结构一、烷烃同系物与同分异构二、碳原子的分类三、烷烃的构型四、烷烃的构象一、同系物与同分异构1.烷烃的同系列（Homologousseries）

凡具有同一个通式，结构相似，化学性质也相似，物理性质则随着碳原子数目的增加而有规律地变化的化合物系列，称为同系列。同系列中的化合物互称为同系物。相邻的同系物在组成上相差CH2，CH2称为系列差。2.烷烃的同分异构现象

烷烃同系列中，甲烷、乙烷、丙烷只有一种结合方式，没有异构现象，从丁烷起就有同分异构现象。分子式相同，而构造不同的异构体称为构造异构体。在烷烃分子中随着碳原子数的增加，异构体的数目增加得很快。对于低级烷烃的同分异构体的数目和构造式，可利用碳干不同推导出来。

以己烷为例其基本步骤如下；

写出这个烷烃的最长直链式：（省略了氢）构造异构体写出少一个碳原子的直链式作为主链把剩下的碳当作支链。依次当取代基连在各碳原子上，就能写出可能的同分异构体的构造式。写出少二个碳原子的直链式作为主链。把两个碳原子当作支链（2个甲基或乙基），接在各碳上。把重复者去掉。己烷的同分异构体只有5个。书写构造式时，常用简化的式子为：

CH3CH2CH2CH2CH3或CH3（CH2)4CH3。二、碳原子的类型伯仲叔季

1。

1°

1°3°2°3°2°4°1°

1°3°2°

1°2°1°三、烷烃的构型1、碳原子的四面体概念及分子模型

构型（Constitution）：具有一定构造的分子中原子在空间的排列状况。

Methane的正四面体Kekulé模型

C1s22s22px12py1,按照未成键电子的数目，碳原子应当是二价。然而，实际上甲烷等烷烃分子中碳原子一般是四价。原子杂化理论设想，碳原子形成烷烃时：空间取向是分指向四面体的顶点。sp3轨道的对称轴之间互成109028`。2.碳原子的sp3杂化。sp3杂化杂道透视式表示：

3.烷烃分子的形成四、烷烃的构象

构象（Conformation）：一定构型的分子通过单键旋转，形成各原子或原子团的空间排布。

锯架式（透视式）纽曼式（Newman）构造式相同的化合物可能有许多构象。构象的表示方法透视式(乙烷为例)纽曼式(乙烷为例)1.乙烷分子的构象能量图2.正丁烷的构象CH3CH2-CH2CH3

看成是1，2－二甲基乙烷，沿C2-C3旋转，产生各种构象，典型构象有四种：能量大小顺序(1)<(2)<(3)<(4)全重叠式CH33.丁烷构象能量图一.普通命名法

通常把烷烃称为"某烷"，"某"是指烷烃中碳原子的数目。由一到十用甲、乙、丙、丁、戊、己、庚、辛、壬、癸表示。如：C11H24，叫十一烷。凡直链烷烃叫正某烷。如：CH3CH2CH2CH2CH3正戊烷

把在碳链的一末端有两个甲基的特定结构的烷烃称为"异某烷"。§2.2烷烃的命名在五或六个碳原子烷烃的异构体中含有季碳原子的可加上"新某烷"衡量汽油品质的基准物质异辛烷则属例外，因为它的名称沿用日久，已成习惯了。烷烃分子从形式上消除，一个氢原子而剩下的原子团称为烷基。二.烷基1892年在日内瓦开了国际化学会议，制定了系统的有机化合物的命名法，叫做日内瓦命名法。后由国际纯粹和应用化学联合会（IUPAC）作了几次修订，简称为IUPAC命名法。我国参考这个命名法的原则结合汉字的特点制定了我国的系统命名法（1960）。1980年进行增补和修订，公布了《有机化学命名原则》。在系统命名法中，对于直链烷烃的命名和普通命名法是基本相同的，仅不写上"正"字。三.系统命名法1.选取主链（母体）选一个含碳原子数最多的碳链作为主链。若有等长碳链，选取代基多的碳链为主链。烷烃的命名规则(一)2.

主链碳原子的位次编号。确定主链位次的原则是要使取代基的位次最小。从距离支链最近的一端开始编号。含多取代基时，编号采用“最低次序”原则。最低序列指的是碳链以不同方向编号，得到两种或两种以上的不同编号序列，则顺次比较各系列的不同位次，最先遇到的位次最小者为"最低系列"。

烷烃的命名规则(二)

3.输写⑴、支链烷基的名称及位置写在母体名称前面，主链上有不同支链时按次序规则将较优基团列在后面。⑵、如果含有几个相同的取代基时，把它们合并起来，取代基的数目用二、三、四……等表示，写在取代基的前面，其位次必须逐个注明，位次的数字之间要用"，"隔开。烷烃的命名规则(三)

次序规则（较优基团）：a.

单原子取代基(按原子序数)：

I>Br>Cl>F>O>N>C>D>Hb.

多原子取代基：第一个原子相同时依次比较与其相连的其它原子含双键及参键的基团可分别看成连接另外一个或二个碳烷基大小的次序：甲基<乙基<丙基<丁基<戊基<己基较优基团从与主链相连的碳原子开始，把支链的碳原子依次编号，支链上取代基的位置就由这个编号所得的号数来表示。a.2-甲基-5,5-二（1,1-二甲基丙基）癸烷

b.2-甲基-5,5-二-1‘,1’-二甲基丙烷癸烷4.支链上还有取代基的命名例1：43212-甲基丁烷（2-Methylbutane）例2：123

3-甲基戊烷（3-Methylpentane）例3：

4321

5674-乙基庚烷（4-Ethylheptane）例4：76543213-甲基-4-乙基庚烷（4-Ethyl-3-methylheptane）例5：876543215-甲基-3-乙基辛烷（3-Ethyl-5-methyloctane）例6：12342,3-二甲基丁烷（2,3-Dimethylbutane）例7：

1234563,3-二甲基己烷（3,3-Dimethylhexane）例8：

109876543212,7,8-三甲基癸烷（2,7,8-Trimethyldecane）

123456789103,4,8-三甲基癸烷（3,4,8-Trimethyldecane）例10：543212,2,4-Trimethylpentane

123456783,4-二甲基-6-乙基辛烷例12：

123

1234567895-丙基-5-(1-甲基-1-乙基丙基）壬烷5-(1-Ethyl-1-methylpropyl)-5-propylnonane有机化合物的物理性质包括化合物的状态、熔点、沸点、比重、折光率、溶解度、旋光度，这些物理常数通常用物理方法测定出来的，可以从化学和物理手册中查出来，数据有规律可循。§2.3烷烃的物理性质物质状态和沸点物质状态

C4以下gas，C5-

C16liquid,C17以上solid。2.沸点：分子间范德华力越大，其沸点越高。正烷烃的沸点是随着分子量的增加而升高的。1）正烷烃的沸点随碳原子数的增多而升高2）正烷烃的沸点高于它的异构体（支链烷烃）

b.p.CH3(CH2)2CH3:-0.5(CH3)2CHCH3:-10.2CH3(CH2)3CH3:36.1(CH3)2CHCH2CH3:27.9C(CH3)4:9.5正烷烃的熔点，同系列C1-C3不那么规则，但C4以上的是随着碳原子数的增加而升高。解释：在晶体中，分子间的作用力不仅取决于分子的大小，而且取决于警惕中碳链的空间排布情况。排列紧密（分子间的色散力就大）熔点就高。3.熔点4.比重正烷烃的比重是随着碳原子的数目增加逐渐有所增大，二十烷以下的按近于0.78。分子间引力增大，分子间的距离相应减小，比重则增大。比重和溶解度5.溶解度

烷烃不容与水，能溶于某些有机溶剂，尤其是烃类中。"相似相溶"，结构相似，分子间的引力相似，好溶解。1.氧化

⑵在催化剂下可以使烷烃部分氧化，生成醇、醛、酸等§2.4烷烃的化学性质⑴在空气中燃烧：C-C,C-H键能较大，极性小，故化学性质比较稳定。

把烷烃的蒸气在没有氯气的条件下，加热到4500℃以上时，分子中的键发生断裂，形成较小的分子。这种在高温及没有氧气的条件下发生键断裂的反应称为热裂反应。2.热裂

烷烃的氢原子可被卤素取代，生成卤代烃，并放出卤化氢。这种取代反应称为卤代反应。3.卤代反应甲烷的氯代反应较难停留在一氯代甲烷阶段甲烷的氯代反应

控制一定的反应条件和原料的用量比，可以使其中一种氯代烷为主要产品。碳链较长的烷烃氯代时，反应可以在分子中不同的碳原子上取代不同的氢，得到各种氯代烃。其它烷烃的氯代反应氯代反应实例实践结果表明,叔、仲、伯氢在室温时的相对活性位5:4:1，丙烷分子中伯氢有六个，仲氢有两个，如果只考虑碰撞频率和推测概率因子，我们预计丙烷的氯代将按3：1生成每个氢原子的相对活性为：仲氢/伯氢=（57/2）/（43/6）=4,这就是说仲氢和伯氢的相对活性为4：1。因此:1.烷烃的氯代，在室温下有选择性

2.可以预测某一烷烃在室温一氯代产物中异构体的得率。氯代反应的相对活性溴代反应实例溴代反应的相对活性为1600：82：1。预测下列反应所生成的一溴代异构体的比例。溴代反应相对活性溴的选择性比氯强:因为氯原子较活泼，又有能力夺取烷烃中的各种氢原子而成为HCl。溴原子不活泼，绝大部分只能夺取较活泼的氢。例题----------(ReactionMechanism)§2.5卤代反应历程反应历程:由反应物到产物经历的途径。又称反应机理、反应机制从反应物到产物过程中键的断裂及形成包括各种中间体及过渡态说明电子的转移反映立体化学特点各步反应的相对速率甲烷的氯代反应现象①甲烷与氯在室温和暗处不起反应；

②就是在暗处，若温度高于250oC时，反应会立即发生；

③室温时，紫外光影响下，反应也会发生；

④当反应由光引发时，每吸收一个光子可以得到许多个（几千个）氯甲烷分子；

⑤有少量氧的存在会使反应推迟一段时间，这段时间过后，反应可正常进行。这段推迟时间与氧得量有关。

甲烷氯化的历程生成的甲基游离基先被氧夺去，从而链增长不能进行。只有当不再有氧时，反应才能正常进行。这种能使自由基反应减慢或停止的物质叫做自由基抑制剂（Inhibitor）或阻止剂，抑制作用使自由基反应的一个特征。自由基抑制剂一、烷烃的卤化反应历程1.甲烷卤代的反应热()二、卤素对甲烷的相对反应活性其中，氟、氯、溴与甲烷反应为放热反应，碘为吸热反应，故反应活性为：氟〉氯〉溴〉碘

各步ΔH和ΔHR可以从反应中键能的改变近似地计算出来。以反应热、ΔHR

来衡量反应进行的难易、快慢，显然在极大多数情况下是有用的，也有许多例外。ΔH与反应速度之间的关系并不必然的。烷烃的卤代反应，在室温下，叔、仲、伯氢的活性顺序是3o〉2o〉1o

。烷烃被夺取一个氢原子后形成游离基，故必先考察形成各种烷基游离基的难易程度。游离基越稳定，氢原子越已被夺去，活泼性就越强。甲基游离基的结构：sp2平面构型三、烷烃对卤代反应的相对活性离解能愈小，C-H键易断裂，游离基易生成。氢原子越易被夺去，活泼性越强。1.C-H键的离解性3o〉2o〉1o

〉·CH3从3o

、2o

、1oC-H离解活性看，形成叔自由基和仲自由基是所需要的能量较低。它们所含的内能也较低，换句话说它们较稳定。烷基游离基的稳定性次序反应活性的差别主要是由活化能的差别引起的。这就是说，游离基越稳定，形成它的活化能就越低。2.比较活化能生成2o所需的活化能比1o

少4.3KJ/Mol(E1-E2=12.6-8.3=4.3),故2o

比1o

游离基稳定。

化学反应可以认为是从反应物到产物逐渐过渡的一个连续过程。在这个连续过程中，必须经过一种过渡态，即反应物与产物结构之间的中间状态。过渡态的位能相当于位能曲线的顶峰，是发生反应所需克服的能垒。四、过渡态理论过渡态能线图甲烷氯代反应的控制步骤

产生甲基自由基的一步能线图一.偶联反应2.卤代烷与二烷基铜锂的偶联[科瑞（E.J.Corey）-郝思（H.House）反应]§2.6烷烃的制备与用途1.Wurtz（武慈）合成法：3.格氏（V.Grignard）试剂法4.柯尔伯法（Kolbe）H.Kolbe1.烯烃的氢化2.卤代烷的还原

（1）格氏（Grignard）试剂的水解（2）用金属和酸还原二.还原反应1.氧化甲烷在适当的条件下能发生部分氧化，得到氧化产物甲醇、甲醛、甲酸。三、用途甲烷不完全燃烧时，生成碳黑。2.裂解3.生成合成气4.甲烷合成醋酸≡第三章环烷烃§3.1分类与命名§3.2化学性质§3.3结构与构象§3.4制备与用途§3.1环烷烃的分类和命名脂环烃：碳干为环状而性质与开链烃相似的烃。一、分类环数：使环状化合物变成开链化合物所需打破的碳碳键的数目2024/4/10二.单环烷烃的命名

环丙烷环戊烷环丁烷环己烷按成环碳原子数命名为环某烷取代基只有一个不需标出位号取代基不只一个标出所有取代基位号从取代基位号小的方向给环编号在取代程度相同时按字母顺序编号多取代碳编号优先取代单环烷烃的命名例1甲基环戊烷3-溴环己烯1,1-Dimethylcyclohexane4-Ethyl-1,1-dimethylcyclohexane例21,1-二甲基-4-乙基环己烷1,1-二甲基环己烷例31-甲基-2-异丙基环己烷1-甲基-2-(1-甲基乙基)环己烷3-甲基-3-环丁基环戊烷(长链作母体)环烷烃顺反异构受环的制约单键不能自由旋转，环上取代基在空间排列方式产生顺反（几何）异构顺cis两个取代基在环同侧反tran两个取代基在环异侧

环烷基单环烯烃的命名从双键碳原子开始编号使取代基位次尽可能小螺环烃（两个环共用一个碳原子）的命名从小环中与共有碳原子相连的碳原子开始编号，经过共有碳原子，再由较大环回到共有碳原子。尽可能使取代基处在最小的位次母体名称前冠以“螺”，后接[],方括内注明环中除共有碳原子以外的碳原子数，由小到大，之间用圆点隔开。例5123456781-溴-5-甲基螺[3,4]辛烷从桥头碳开始编号，经过最大环到达另一桥头，在经次大环回到第一个桥头，最短的桥最后编号。母体名称前冠以“环数”，后接[],方括中表明环内除桥头碳原子外的碳原子数目，从大到小排列，之间用圆点分开。桥环的命名

桥环两个环共有两个或多个碳原子7，7-二甲基二环[2，2，1]庚烷例62-甲基-5-异丙基二环[3,1,0]己烷1234561122334455668778二环[4.2.0]-6-辛烯2-乙基-6-氯二环[3,2,1]辛烷§3.2

脂环烃的化学性质一、与开链烃相似的反应环烷烃的卤代甲基环己烷+氯气(光照)→???2.环烯烃的加成3.环烯烃的氧化二、小环烷烃特有的反应1.加氢开环2.加卤素、加卤化氢开环环丙烷衍生物与卤化氢的加成环丙烷衍生物与卤化氢的加成，符合MarkovnikovRule.(环丁烷在常温下不发生类似反应)区别：环丙烷对氧化剂（如高锰酸钾）稳定，而烯烃易被氧化§3.3

脂环烃的结构一、Baeyer张力学说（1885年）小环化合物容易开环三环比四环容易五、六环相对稳定SP3

碳原子键角应为109。28’,任何与此正常键角的偏差，都会引起分子的张力，这种张力具有力图恢复正常键角的趋势叫角张力。角张力示意图Baeyer张力学说建立在错误假设（认为环烷烃都是平面结构）的基础上，只对小环适用。环丙烷

环丙烷为张力环，采取重叠式构象，所以容易破环。环丙烷C－C键为弯曲键，有点类似于烯烃的

键，可以发生类似于烯烃的加成反应。二、环丁烷和环戊烷的构象

平面式Cyclobutane

蝴蝶式Cyclopentane信封式三、燃烧热和非平面结构

燃烧热：用每个CH2单元的平均燃烧热，与开链烷烃每个CH2单元平均燃烧热的差值×n来表示分子的张力能。环丙烷：平面结构其它环烷烃：非平面结构EstimateofAngleStrain环己烷（六元环）最稳定，其次是环

戊烷（五元环）；大环都是稳定的；

小环中:环丙烷最不稳定，

其次是环丁烷。环己烷的2种典型构象椅式船式123456142356123456146523邻位交叉式全叠式四、环己烷的构象椅式构象球棒模型Cyclohexane斯陶特模型Cyclohexane船式构象球棒模型Cyclohexane船式斯陶特模型Cyclohexane椅式半椅式扭船式船式转环作用中的能量变化环己烷的椅式构象最稳定角张力为0采取邻位交叉式构象，扭转张力最小1，3-二a键相互作用小。因为H原子范德华半径小，所以范德华张力为0凡与通过分子中心的假象垂直轴平行的C—H键直立键『a键』凡与垂直轴成109。28’的C－H键平伏键『e键』直立键平伏键转环作用（a键变e键）Chair-chairInversionin

Methylcyclohexane环己烷衍生物优势构象的判定环己烷一取代物以取代基处于e-键上的最稳定含相同取代基的环己烷多元取代物最稳定的构象是e-取代基最多的构象－Hassel规则环上又不同取代基时，大的取代基在e-键上的最稳定－Baton规则tert-Butylcyclohexanetert-Butylcyclohexane1,3-二a键相互作用tert-Butylcyclohexane五、脂环化合物的顺反异构反式十氢萘比顺式十氢萘稳定trans-1-tert-Butyl-4-chlorocyclohexane反-1-（1,1-二甲基乙基）-4-氯环己烷FormtheCompleteIUPACName第四节脂环烃的制法一、分子内偶联反应(分子内Wurtz反应)二、Diels-AlderReaction四、芳烃还原三、卡宾合成法（以后学到）五、脂环烃之间的转化催化重整第四章对映异构§4.1对映异构基本概念§4.2构型的R、S命名§4.3不含手性碳原子化合物的对映异构§4.4含手性碳原子化合物的对映异构§4.5亲电加成反应的立体化学§4.6对映体的拆分本章课程要求※掌握对映异构的基本概念:手性、手性碳原子、比旋光度、对映体、非对映体、内消旋体、外消旋体※

掌握含手性碳原子化合物的对映异构的判定与命名※理解不含手性碳原子化合物的对映异构的判定※Fischer投影式的写法（掌握）与变换规则（理解）※了解化学反应产物的立体化学原理（第六章烯烃）同分异构的分类立体异构几何异构：共价键旋转受阻而产生构象异构：因单键旋转而产生的立异对映异构：分子中手性因素而产生§4.1对映异构基本概念一、平面偏振光和旋光性

光波是电磁波，它的振动方向与其前进方向垂直.偏振光二、旋光仪和比旋光度入射光透射光样品管2.旋光仪钠光灯平面偏振光光平面旋转起偏镜样品管检偏镜旋光性使偏振光偏振面旋转的能力旋光度：使偏振光偏振面旋转的角度旋光方向:右旋,+;左旋,-比旋光度3.比旋光度

：旋光度;[]：比旋光度;t：温度;

：光波长;c：样品浓度/g/ml;l:样品管长度/dm+3.79(乙醇，5%)

三、对映异构现象与分子结构的关系酒石酸钠铵晶体早期发现1848年巴斯德1、不对称碳、手性碳、手性分子不对称碳：饱和碳原子上连有互不相同的四个原子或原子团，用*表示。手性：如果物质的分子和它的镜像不能重合，和我们的左右手相像，那么把物质的这种特征称为手性。手性分子：具有手性的分子。*乳酸标出手性碳(ChiralCarbon)**

毒芹碱*

2、对映体(Enantiomers)非叠加镜面对映体镜面一对对映体（互为镜像）对映体3、手性和对称因素

微观分子也像许多宏观物体一样，具有对称性，存在对称因素。如“足球分子”

C60：含20个正六边形和12个正五边形C60C70C-60C60分子的手性（而不是手性碳）是其具有旋光性和对映异构现象的充分必要条件

要从分子模型判断分子手性，虽然直观，但很麻烦。因而从微观分子的对称性入手。1）

对称面该分子的对称面即分子平面对称面():凡有对称面的分子，不具旋光性，也没有对映异构体。思考题苯或环己烷分子有多少个对称面？2）对称中心有对称中心的分子不具手性，无旋光性3）对称轴（Cn）Cn(n＝360。/旋转度数)叫n重轴。对称轴不能作为分子有无光学活性的判据。正n边形有n重对称轴一般地说，物质分子凡在结构上具有对称面或对称中心的，就不具有手性，也就没有旋光性。反之，同时不具有对称面和对称中心的，分子就有手性和旋光性。§4.2构型的R、S命名

1955年，Cahn－Ingold－Prelog，提出次序规则。按照次序规则确定手性碳原子所连四个基团的优先次序，假定为①>②>③>④,如果除最小（优先次序排在最后）的基团外，从最小基团的对面观察，其它三个基团按顺时针排列的为R型，逆时针排列的为S型。构型的标定

基团优先顺序单原子取代基按原子序数大小，原子序数大较优基团；同位素质量数大优先；多原子取代基第一个原子相同，依次比较与其相连的其它原子；含参键、双键的基团，假设双键碳分别与2个碳相连。双、三键碳原子实例（1）实例（2）RS实例（3）(2S,3R)-2,3-二氯丁烷(2R,3R)-2,3-二氯丁烷(2S,3S)-2,3-二氯戊烷对映体内消旋体实例（4）构型标定实例1,2-二取代环丙烷§4.3含手性碳原子化合物的对映异构Fischer式一、构型的表示方法Fischer投影式的画法及其含义把横向的基团朝外，竖向的朝里。编号小的基团（主要官能团）朝上。用光对准分子模型垂直纸面照射，手性碳用十字交差点表示。Fischer投影式“横外竖里”或“拥抱式”Fischer投影式的转换规则（一）不能离开纸面翻转;翻转180。,变成其对映体。Fischer投影式的转换规则（二）在纸面上转动90。

(180。)，变成其对映体

(构型不变)。保持1个基团固定，而把其它三个基团顺时针或逆时针地调换位置，构型不变。Fischer投影式的转换规则（三）任意两个基团调换偶数(奇数)次，构型不变(改变)。举例（对照模型）二、含1个手性碳原子(有1对对映体)等量一对对映体的混合物1、对映体对映体——互为物体与镜象关系的立体异构体

含有一个手性碳原子的化合物一定是手性分子，含有两种不同的构型，是互为物体与镜象关系的立体异构体，称为对映异构体（简称为对映体），又称为旋光异构体。2．对映体与外消旋体物理性质和化学性质一般都相同，比旋光度的数值相等，仅旋光方向相反。在手性环境条件下，对映体会表现出某些不同的性质，如反应速度有差异，生理作用的不同等。外消旋体:等量的左旋体和右旋体的混合物，一般用（±）来表示。对映体的异同点:外消旋体与对映体的比较（以乳酸为例）：

旋光性物理性质化学性质生理作用外消旋体不旋光

mp18℃基本相同各自发挥其左右对映体旋光

mp53℃基本相同旋体的生理功能三、含两个手性碳原子化合物1、含两个不同手性碳原子的化合物对映异构类型非对映体非对映体:

构造相同但不呈镜像对应关系的立体异构体。非对映异构体的特征：1°物理性质不同（熔点、沸点、溶解度等）。2°比旋光度不同。3°旋光方向可能相同也可能不同。4°化学性质相似，但反应速度有差异。例1与2，3与4对映体，1与3,4非对映体3-氯-2-丁醇2、含两个相同手性碳原子的化合物内消旋体分子内部形成对映两半的化合物，有平面对称因素内消旋体无光学活性，不可拆分2,3-Dichlorobutane例内消旋体与外消旋体的异同相同点：都不旋光不同点：内消旋体是一种纯物质，外消旋体是两个对映体的等量混合物，可拆分开来。

从内消旋酒石酸可以看出，含个手性碳原子的化合物，分子不一定是手性的。思考题☆有手性碳原子的化合物就有手性吗？☆没有手性碳原子的化合物就没有手性吗？§4.4不含手性碳原子化合物的对映异构一.累积双键(丙二烯型)例1,3-二苯基-1,3-二-(α-萘基)丙二烯(1935)例4-甲基环己去氢基醋酸(1909年)二.阻转型化合物1、联苯型化合物a

b，cd2,2’,6,6’位上有体积较大的基团时，苯环间的单键不能自由旋转，两个苯环不能处于同一平面。例基团的阻转能力大小：I2>Br2>Cl2>CH3>NO2>COOH>NH2>OCH3>OH>F>H2、螺环化合物3、把型（柄型）化合物亚例三、含杂原子化合物的对映异构光学异构体数

2n

一个含n个相同手性碳原子的直链化合物:当n为偶数时，存在2(n－1)个对映异构体和2(n/2)-1个内消旋体；当n为奇数时，存在2n－1个立体异构体，其中有2（n－1)/2内消旋体。

立体异构体的数目规律§4.5亲电加成反应的立体化学一、实验结果外消旋体内消旋体外消旋体外消旋体二、加成反应立体化学解释(1)(2)如何写烯烃加成产物的构型？反应物烯烃是平面构型;根据历程，把试剂分成两部分从（双键平面）一侧或反面进攻;正确写出Fischer投影式.应用内消旋体

应用外消旋体应用外消旋体§4.6外消旋体的拆分一、化学法例二、酶解法三、晶种法四、柱层析法具有光活性的吸附剂对映体非对映的吸附物（吸附强度不同）+拆分五、不对称合成法三、光学纯度与对映体过量百分率第五章卤代烷学习要求：熟练掌握一元卤代烷烃的化学性质及其结构与性质间的关系。掌握卤代烃的主要制备方法。掌握亲核取代反应历程及其影响因素，能正确判断SN1和SN2反应。§5.1卤代烃的概述一、卤代烃的用途：溶剂、试剂、麻醉剂、制冷剂，以及农药等。二、卤代烃的分类：1.按所含卤原子种类分；2.按分子中所含卤原子数目分；3.按烃基类型分；三、卤代烃的命名1.习惯命名法简单的卤代烷是有烷基和卤素原子结合生成的化合物,可以根据分子中烷基命名。

2.系统命名法复杂的卤代烃把卤素作为取代基，编号一般从离取代基近的一端开始，取代基的列出按“顺序规则”小的基团先列出。例如：3.同分异构现象

卤代烷烃的同分异构体数目比相应的烷烃的异构体要多，例如，一卤代烷除了碳干异构外，还有卤原子的位置异构。

§5.2一卤代烷的结构和物理性质一、卤代烷的结构二、卤代烷的物理性质：熔点、沸点、溶解度。三、可极化度§5.3一卤代烷的化学反应卤代烃的化学性质活泼，且主要发生在C—X键上。因：分子中C—X键为极性共价键

，碳带部分正电荷，易受带正电荷或孤电子对的试剂的进攻。

分子中C—X键的键能（C—F除外）都比C—H键小。一、亲核取代反应

1.水解反应

1°加NaOH是为了加快反应的进行，是反应完全。2°此反应是制备醇的一种方法，但制一般醇无合成价值，可用于制取引入OH比引入卤素困难的醇。

Nu=HO-、RO-、-CN、NH3、-ONO2:Nu——亲核试剂。由亲核试剂进攻引起的取代反应称为亲核取代反应（用SN表示）。

2.与氰化钠反应

1°反应后分子中增加了一个碳原子，是有机合成中增长碳链的方法之一。2°CN可进一步转化为–COOH，-CONH2等基团。

3.与氨反应

4.与醇钠（RONa）反应

R-X一般为1°RX，（仲、叔卤代烷与醇钠反应时，主要发生消除反应生成烯烃）。5.与AgNO3—醇溶液反应

此反应可用于鉴别卤化物，因卤原子不同、或烃基不同的卤代烃，其亲核取代反应活性有差异。卤代烃的反应活性为：

R3C-X>R2CH-X>RCH2-XR-I>R-Br>R-Cl

上述反应都是由试剂的负离子部分或未共用电子对去进攻C—X键中电子云密度较小的碳原子而引起的。这些进攻试剂都有较大的电子云密度，能提供一对电子给C—X键中带正电荷的碳，也就是说这些试剂具有亲核性，我们把这种能提供负离子的试剂称为亲核试剂。由亲核试剂的进攻而引起的取代反应称为亲核取代反应。简称为SN（S—取代、N—亲核的）。反应通式如下：

总结：二、消除反应

从分子中脱去一个简单分子生成不饱和键的反应称为消除反应，用E表示。卤代烃与强碱，如乙醇钠NaOC2H5的醇溶液作用时，脱去卤素与β碳原子上的氢原子而生成烯烃。

1)消除反应的活性：

3°RX>2°RX

>1°RX2）2°、3°RX脱卤化氢时，遵守扎依采夫（Sayzeff）规则——即主要产物是生成双键碳上连接烃基最多的烯烃。三、卤代烷的还原反应

卤代烷可以被还原为烷烃。1.催化氢化2.金属化合物还原：还原剂采用氢化锂铝，反应只能在无水介质中进行。四、与金属的反应（极性转化）1.格氏试剂的制备(1)格氏试剂可以由一级、二级、三级卤代烃和乙烯基、芳基卤化物反应制备；(2)不同卤化物反应活性为：RI>RBr>RCl>RF例：

2.有机锂化合物的制备

有机锂化合物的性质与格氏试剂相似，对氧和潮气敏感，应在无水、非活性氢溶剂及氮气、氩气的条件下进行反应。有机锂化合物的性质比格氏试剂活泼，可以弥补格氏试剂的不足。3.二烷基铜锂的制备烷基铜锂与仲、叔卤代烷易发生消去反应，且本身烷基为仲、叔烷基时，活性小，不稳定，故该反应常用于制备型化合物。乙烯式卤代物对于氢核取代反应是不活泼的，但易于烷基铜锂发生取代反应，且双键构型保持。§5.4亲核取代反应的机理一、双分子亲核取代反应（SN2反应）实验证明：伯卤代烷的水解反应为SN2历程。

因为RCH2Br的水解速率与RCH2Br和OH-的浓度有关，所以叫做双分子亲核取代反应（SN2反应）。

饱和碳原子上的取代反应是很大的一类反应，也是广泛应用的一类反应，其机理得到广泛而深入的研究.肪族亲核取代反应的机理最常见的有SN1和SN2两种。1．反应机理一步完成（新键的形成和旧键的断裂同步进行），无中间体生成，经过一个不稳定的“过渡态”。2．SN2反应的能量变化SN2反应机理的能量变化可用反应进程

—位能曲线图表示如下：

3．SN2反应的立体化学

1）

异面进攻反应（Nu-从离去基团L的背面进攻反应中心）。

2）构型翻转（产物的构型与底物的构型相反——瓦尔登Walden转化）。例如：

小结由此可见，SN2反应属于一步完成的二级反应，有过渡态但无中间体，原料有旋光性时，产物也应有旋光性。反应的速度显然与亲核试剂的亲核能力、底物的结构、离去基团的离去能力以及溶剂等条件有关。其中底物结构对反应速度的影响是决定性的。二、单分子亲核取代反应（SN1反应）实验证明：3°RX的水解是按SN1历程进行的。

因其水解反应速度仅与反应物卤代烷的浓度有关，而与亲核试剂的浓度无关，所以称为单分子亲核取代反应（SN1反应）。1．反应机理

两步反应（SN1反应是分两步完成的）。第一步：

第二步：

＊反应的第一步是卤代烃电离生成活性中间体碳正离子，碳正离子再与硷进行第二步反应生成产物。故SN1反应中有活性中间体——碳正离子生成。

2．SN1反应的能量变化3．SN1反应的立体化学

SN1反应第一步生成的碳正离子为平面构型（正电荷的碳原子为sp2杂化的）。第二步亲核试剂向平面任何一面进攻的几率相等。结果为外消旋化的产物。

因SN1反应经过碳正离子中间体，会发生分子重排生成一个较稳定达到碳正离子。4.SN1反应的特征——有重排产物生成

小结由此可见，SN1反应属于二步完成的一级反应，有碳正离子中间体的产生，原料有旋光性时，产物可能是外消旋体，且反应中可能出现分子重排。显然，要使反应按SN1机理进行，首先底物结构应为叔碳，溶剂的极性要大，亲核性要小，离去基团的离去倾向要大。SN1反应与SN2反应的区别

SN1SN2单分子反应双分子反应V=K[R-X]V=K[R-X][Nu：]两步反应一步反应有中间体碳正离子生成形成过渡态构型翻转+构型保持构型翻转（瓦尔登转化）有重排产物无重排产物三、影响亲核取代反应的因素

一个卤代烷的亲核取代反应究竟是SN1历程还是SN2历程，要从烃基的结构、亲核试剂的性质、离取基团的性质和溶剂的极性等因素的影响而决定。1．烃基结构1）

对SN1的影响

SN1反应决定于碳正离子的形成及稳定性。2）

对SN2反应的影响

SN2反应决定于过渡态形成的难易。当反应中心碳原子（α-C）上连接的烃基多时，过渡态难于形成，SN2反应就难于进行。

归纳：普通卤代烃的SN反应对SN1反应是3°RX>2°RX>1°RX>CH3X

对SN2反应是CH3X>1°RX>2°RX>3°RX

叔卤代烷主要进行SN1反应，伯卤代烷SN2反应，仲卤代烷两种历程都可，由反应条件而定。

三、影响亲核取代反应的因素

一个卤代烷的亲核取代反应究竟是SN1历程还是SN2历程，要从烃基的结构、亲核试剂的性质、离取基团的性质和溶剂的极性等因素的影响而决定。1．烃基结构1）

对SN1的影响

SN1反应决定于碳正离子的形成及稳定性。2）

对SN2反应的影响

SN2反应决定于过渡态形成的难易。当反应中心碳原子（α-C）上连接的烃基多时，过渡态难于形成，SN2反应就难于进行。

2．离去基团的性质无论是SN1还是SN2都是：离去基团的碱性越弱，越易离取。碱性很强的基团（如

R3C-、R2N-、RO-、HO-等）不能作为离去基团进行亲核取代反应，象R-OH、ROR等，就不能直接进行亲核取代反应，只有在H+性条件下形成RO+H2和RO+R后才能离去。

3.亲核试剂的性能试剂的亲核性与下列因素有关：1）试剂所带电荷的性质带负电荷的亲核试剂比呈中性的试剂的亲核能力强。

例如，OH->H2O；RO->ROH等。

2）试剂的碱性试剂的碱性（与质子结合的能力）愈强，亲核性（与碳原子结合的能力）也愈强。例如：C2H5O->HO->C6H5->CH3COO-3）试剂的可极化性试剂的碱性（与质子结合的能力）愈强，亲核性（与碳原子结合的能力）也愈强。例如：C2H5O->HO->C6H5O->CH3COO-

4.溶剂的影响

溶剂的极性增加对SN1历程有利，对SN2历程不利。例如：

§5.5一卤代烷的制法一、由醇制备

1．醇与HX作用

2．醇与卤化磷作用

3．醇与亚硫酰氯作用——制氯代烷二、卤代烷的互换§5.6卤代烷的用途（自学）§5.7有机金属化合物卤代烃能与某些金属发生反应，生成有机金属化合物——金属原子直接与碳原子相连接的化合物。1.有机锂化合物－与金属锂反应卤代烷与金属锂在非极性溶剂（无水乙醚、石油醚、苯）中作用生成有机锂化合物：

2.有机镁化合物－与金属镁的反应

应用：3.二烷基铜锂第六章单烯烃§6.1烯烃的结构§6.2烯烃的结构与命名§6.3烯烃的物理性质§6.4化学性质§6.5烯烃的加成反应历程§6.6烯烃的制备与应用§6.7消除反应官能团：

通式：CnH2n§6.1烯烃的结构C=C键能610kJ/mol乙烯的键参数Sp2杂化轨道1.乙烯分子的形成2.C=C和C-C的区别

⑴C=C的键长比C-C键短。

两个碳原子之间增加了一个π键，也就增加了原子核对电子的吸引力，使碳原子间靠得很近。C=C键长0.134nm,而C-C键长0.154nm。⑵C=C两原子之间不能自由旋转。由于旋转时，两个py轨道不能重叠，π键便被破坏。3.双键的表示法

双键一般用两条短线来表示，如：C=C，但两条短线含义不同，一条代表σ键，另一条代表π键。§6.2烯烃的同分异构和命名一、烯烃的同分异构烯烃的异构:碳干异构、位置异构、顺反异构(1)、(3)碳干异构例：丁烯同分异构体：顺（cis）：两个双键上的氢原子处于双键的同一侧反（trans）：～～～处于异侧顺反异构也叫几何异构，属于立体异构Z，E标记较优基团处于同侧为Z型反之为E型二、烯烃的命名1.选择含双键最长的碳链作为主链（母体），根据主链碳原子数命名为某烯。2.从靠近双键最近的一端开始编号。3.命名时双键的位次必须表明，以双键碳原子中编号小的表示。5,5-二甲基-1-己烯EthenePropene1-Butene2-Butene“Ethylene”“Propylene”例12-Methyl-2-butene6-Methyl-2-heptene例2烯基

EthylCH2=CH-Vinyl1-Propenyl2-Butenyl2-PentenylIsopropenyl(for1-methylvinyl)

烯基：当烯烃上去掉一个氢原子后剩下的一价基团叫做烯基。常见的烯基

Z-E构型命名连接在双键碳上的四个基团都不相同时，原子序数大的原子为较优基团。(两个原子是同位素较重的一个较优)第一规则无法确定优势基团，接下来比较基团中下一个原子。在名称前标记（Z）或（E

），用短线隔开。Z-E命名规则问题:

(CH3)3C-与-CH2Cl哪个为优先基团？例1

（E)-6-甲基-3-丙基-2-辛烯（E)-6-Methyl-3-propyl-2-octene例2Z、E和顺、反并不总是一一对应的。思考题：思考题：举例说明以上结论。§6.3烯烃的物理性质常温下：C2-C4(g)，C5-C16(l)，C17(s);沸点、熔点、比重:M↑→↑，d<1;都是无色，溶于有机溶剂，不溶于水。b.p.

3.7℃0.88℃

m.p.

-138.9-105.6℃顺、反异构体之间差别最大的物理性质是偶极矩，反式异构体的偶极矩较顺式小，或等于零。顺式异构体因为极性较大，沸点通常较反式高。顺式对称性较低，较难填入晶格，故熔点较低。§6.4烯烃的化学性质烯烃的反应加成反应加成反应－－在反应中，

键断开，两个不饱和原子和其它原子或原子团结合，形成两个键，这种反应称为加成反应(典型反应)。一、催化氢化1.催化剂异相催化剂：铂黑、钯粉、RaneyNi;Fe、Cr、Cu均相催化剂：主要为过渡金属配合物2.反应可定量进行，可通过吸收氢的量确定分子中双键的数目乙烯氢化反应机制乙烯加氢AlsoPtO2--sometimesRu,Rh,orRe乙烯加氢nH2+Pt

Pt(H)2nHHH.HydrogenAdsorbedonCatalystSurface..PtPtPtPtPt.H.HPt.HPtPtPtPtPt.Mechanismofhydrogenation(一).H.H.H.H.H.H.H.HRRRR...HMechanismofhydrogenation(二).H.H.H.H.H.H.H.H.HRRRR..Mechanismofhydrogenation(三).H.H.H.H.H.H.HRRRR..H..HMechanismofhydrogenation(四)RRRR..H..H烯烃加氢反应的能线图烯烃的相对稳定性氢化热的大小反应烯烃的相对稳定性。双键碳原子上的烷基越多，烯烃越稳定。氢化热：1mol不饱和化合物氢化时放出的热量。（氢化热较小较稳定）R2C=CR2>R2C=CHR>RCH=CHR>RCH=CH2>CH2=CH22-甲基丙烯>反-2-丁烯>顺-2-丁烯>1-丁烯氢化热AlkeneStability二、亲电加成亲电试剂（E＋）：本身缺电子又有能力从反应中得到电子形成共价键的试剂强酸如硫酸、氢卤酸可以直接作用；弱有机酸（如乙酸）、醇、水等要在强酸催化下进行。1.与酸的加成1）与卤化氢加成卤化氢对烯烃加成的活性次序：HI>HBr>HCl烯烃加成速率：烷基取代基多，双键电子云密度通大，亲电加成速率快①HX的活泼次序：

HI>HBr>HCl

浓HI，浓HBr能和烯烃起反应，浓盐酸要用AlCl3催化剂才行。②马氏规则（Markovnikov规则）

凡是不对称的烯烃和酸（HX）加成时，酸的负基X-主要加到含氢原子较少的双键碳原子上，H+加到含氢多的双键碳原子上。不对称烯烃加成CCH3CH3CH2CCH3CH3CH3Cl+CHCH3CH2ClCH3HClmajorminor区位选择性反应CH2+HClCH3Cl在过氧化物存在下，氢溴酸与不对称烯烃加成时，反应取向是Anti-Markovnikovrule.过氧化物效应2）与硫酸加成与不对称烯烃加成遵循Markovnikovrule.用上法制备醇叫间接水合，设备腐蚀严重。直接水合2.与卤素加成Br2/CCl4溶液用来检验烯烃卤素对烯烃加成的活性次序：F2>Cl2>Br2>I2(不反应）HOBrICl、IBr次卤酸（X2+H2O)与不对称烯烃加成的主要产物为何？卤代醇与卤素和水的作用类似次卤酸与烯烃反应的试剂还有：3.与乙硼烷加成(硼氢化反应：由B－H键对烯烃双键进行的加成反应）由C.H.Brown建立绝大多数烯烃与二硼烷的加成产物是三烷基硼，少数立体障碍大的烯烃则停留在一烷基硼或二烷基硼阶段。硼氢化反应特点与应用1.氢加到含氢较少的双键碳原子上；2.顺式加成，选择性好；3.产率高；4.反应条件温和。合成应用：特点：例1三、氧化反应邻二醇四氧化锇代替高锰酸钾，则收率大大提高，但毒性大。1.用KMnO4或OsO4（四氧化锇）氧化用KMnO4溶液来鉴定不饱和烃。①KMnO4

在碱性条件下

（或用冷而稀的KMnO4）解释：实际上是加成反应。②在酸性溶液中RCH=变为

RCOOH，CH2=变为CO2在酸性介质中，氧化更易进行，且发生双键断裂。2.臭氧化

另外，有H2O2产生，能使醛进一步氧化成羧酸。H2O/锌有种常用的还原剂：

1）Zn/H2O

2）H2,Pd

臭氧化还原水解产物：推测烯烃的结构臭氧化反应烯烃的臭氧化反可用于推测烯烃的结构。生成的羰基化合物中的氧是分别边在原烯烃中以双键相连的两个碳上。3．重铬酸的氧化反应重铬酸是一种强氧化剂，双键发生断键氧化，生成酮或酸。4．催化氧化+四、聚合反应聚合反应：由单体分子相互作用生成高分子化合物的反应叫聚合反应。PolymerizationofPropene五、－H上的反应1.卤代2.氧化丙烯腈§6.5烯烃的亲电加成反应历程烯烃与溴加成在极性分子诱导下，非极性的乙烯分子和溴分子发生极化。溴鎓离子反式加成MechanismofBrominationofanAlkene环状溴鎓离子BrBrBr+BrHH+Br-BrHH+Br-BrHH+Br-环状溴鎓离子共振结构对映体+对映体的形成2.烯烃与HX加成E+=Electrophile（亲电试剂）

Nu:=Nucleophile（亲核试剂）3.马氏规则及碳正离子的稳定1）极化2）碳正离子稳定性叔（3。）>仲（2。）>伯（1。）>CH3+用-p超共轭效应解释-超共轭C－H键与相邻原子的P轨道或键之间电子的离域CCHHHHH超共轭烷基碳正离子的稳定性烷基碳正离子的稳定性次序为：以丙烯为例

乙烯与溴的氯化钠水溶液反应产物除了1,2-二溴乙烷外，还有2-溴乙醇和1-氯-2-溴乙烷，为什么？思考题§6.6烯烃的制备一、消除反应αβ1.一卤代烃脱HX2.邻二卤代烃脱X2

-消除Zn3.醇脱H2O二、炔烃的还原共轭烯烃§6.7消除反应1,2–消除反应（β-消除反应）1,1–消除反应（α-消除反应）1,3–消除反应（γ-消除反应）类型有：是从反应物的相邻碳原子上消除两个原子或基团，形成一个π键的过程。★单分子消除历程（E1）一、β-消除反应※消除反应历程（E1和E2）两步反应：（2）（1）E1和SN1同时发生例如：E1反应的特点两步反应，与SN1反应的不同在于第二步，与SN1互为竞争反应。反应要在浓的强碱条件下进行。有重排反应发生。一步反应：★

双分子消除反应（E2）一步反应，与SN2的不同在于B：进攻

β-H。E2与SN2是互相竟争的反应。反应要在浓的强碱条件下进行。

通过过渡态形成产物，无重排产物。E2反应的特点一般情况下遵守札依采夫（Saytzeff）规律对E1，主要是生成产物遵守札依采夫规则活性：3°>2°>1°

对E2，大多数消除遵守札依采夫规则，但也有例外（β-H的空间位阻增加）。※消除反应的取向例：CH3CH2OK/CH3CH2OK71%29%(CH3)3COK/(CH3)3COK28%72%(C2H5)3COK/(C2H5)3COK11%89%

E1消除反应的立体化学特征不突出。反式消除方式可用单键旋转受阻的卤代物的消除产物来证明。※消除反应的立体化学实验事实说明，大多E2反应是反式消除的（同平面---反式消除）。1°碱（B：）与离去基团的排斥力小，

有利于B：进攻β-H。反式消除易进行的原因（根据E2历程说明）2°有利于形成π键时轨道有最大的电子云重叠。3°反式构象的范德华斥力小，有利于B：进攻β-H。4°消除反应与亲核取代反应的竞争消除、亲核取代反应是由同一亲核试剂的进攻而引起。进攻α-碳原子→取代，进攻β-碳原子→消除，所以这两种反应常常是同时发生和相互竞争的。例：对位交叉邻位交叉反-2-丁烯顺-2-丁烯

主产物例：副产物唯一产物1）反应物的结构制烯烃时宜用叔卤代烃；制醇时最好用伯卤代烃。

伯卤代烃主要进行SN2反应。消除、取代反应的影响因素2）试剂的碱性3）溶剂的极性4）反应温度试剂的碱性越强，浓度越大，越有利于E2反应。溶剂的极性增大有利于取代反应。升高温度有利于消除反应，∵Ea(消除)>Ea(取代)。卤代烃制备烯烃时要用KOH的醇溶液，卤代烃制备醇时则要用KOH的水溶液。在同一碳原子上消除两个原子或基团产生中间体“卡宾”的过程，称为α-消除反应。卡宾又叫碳烯。二、α-消除反应卡宾的产生氯仿与强碱作用，失去HCl形成二氯卡宾。由重氮甲烷的热分解或光分解而形成。卡宾的碳原子最外层仅有六个电子，出形成两个共价键外，还剩下两个未成键电子。卡宾的结构与碳碳双键的加成

插入反应卡宾的反应-----环丙烷的衍生物。卡宾能把自身插入到大多数分子的C-H键中去。有机化学§7.1炔烃第七章炔烃和二烯烃

§7.2二烯烃炔烃的结构炔烃的命名炔烃的化学性质炔烃的制备二烯烃的分类和命名二烯烃的结构共轭二烯烃§7.1炔烃官能团

（碳碳叁键）

通式：C原子sp杂化CnH2n-2一、炔烃的结构碳碳叁键的形成BondPropertiesvs.Hybridization

乙炔的键参数三键键能：835kJ/mol碳原子的电负性大小原因：在sp3、sp2、sp杂化轨道中，随s成分增加，C-C键长缩短，C原子电负性增大。

乙炔C-H乙烯C-H乙烷C-HpKa254449酸性减弱二、炔烃的命名（一）1、选含三键的最长碳链为主链；2,2,5,5-四甲基-3-己炔3、按C原子数命名为某炔。2、编号由近三键一端开始，遵守最低系列原则；3-戊烯-1-炔1,3-己二烯-5-炔

4.

同时含有叁键和双键的分子称为烯炔。选同时含叁键和双键最长的碳链做母体，使双键位次尽可能最小。或使位次之和最小。二、炔烃的命名（二）（not2-戊烯-4-炔）乙炔（Ethyne）丙炔（Propyne）1-丁炔（1-Butyne）2-丁炔（2-Butyne）例1乙炔基（ethynyl）2-丙炔基(2-propynyl)4-甲基-4-氯-2-戍炔（4-Chloro-4-methyl-2-pentyne）2-甲基-5-溴-3-庚炔（5-Bromo-2-methyl-3-heptyne）例2例312345675-乙炔基-1,3,6-庚三烯12345674-乙烯基-1-庚烯-5-炔三、炔烃的化学性质—C≡C—Hspsp炔化物的生成加成、氧化、还原、聚合1、亲电加成与卤素加成：光照或FeCl3或HgCl2催化下注：与卤素加成容易进行，烯烃更容易加成。与卤化氢加成2.水化除乙炔水化生成醛外，其它炔烃水化产物均为酮。KucherovReaction炔烃水合反应机理互变异构互变异构:由分子内活泼氢引起的官能团迅速互变而达到的平衡的现象3.氧化叁键比双键难于加成，也难于氧化。1).用KMnO4氧化CrO32).CrO3氧化3).用臭氧氧化4.炔化物的生成1).活泼金属炔化物炔氢的酸性介于醇与氨之间。NaNH2与末端炔烃，可在液氨(-33C)下反应。2).过渡金属炔化物鉴定末端炔烃干燥的炔化银和炔化亚铜在受热或震动会发生爆炸！可用稀硝酸处理5.亲核加成碳负离子的的稳定性：H2C=CH->CH3CH2-乙炔比乙烯易于亲核加成??(1)(2)6.炔烃的还原1）催化氢化通常得到烷烃，使用特殊催化剂可将加氢控制在烯烃阶段。H2催化剂H2催化剂例Lindlar和P-Z催化剂催化氢化，主要生成顺式烯烃催化剂Lindlar顺-1,2-二苯乙烯（87%）炔烃比烯烃易于加氢只还原炔烃，不还原烯烃2）Na/NH3(l)还原反式还原原理四、炔烃的制备1）二卤代烷脱HX2）炔化物与卤代烃偶联3)四卤代烃脱卤二元卤代烷脱卤化氢①邻二卤代烷的脱卤②偕二卤代烷脱卤化氢由炔化物制备注：R’必须为1。四卤代烷的脱卤例：维生素K1维生素K2自然界中的烯烃自然界中的烯烃蕃茄红素辅酶Q10§7.2二烯烃Ⅰ、二烯烃

一、二烯烃的分类和命名(掌握)

二、二烯烃的结构(掌握)Ⅱ、共轭二烯烃的反应

一、共轭效应(理解)二、

1,2-加成与1,4-加成(掌握)三、速率控制与平衡控制(了解)

四、Diels-Ald