PMI培训资料:危险化学品安全培训(一)_第1页
PMI培训资料:危险化学品安全培训(一)_第2页
PMI培训资料:危险化学品安全培训(一)_第3页
PMI培训资料:危险化学品安全培训(一)_第4页
PMI培训资料:危险化学品安全培训(一)_第5页
已阅读5页,还剩116页未读 继续免费阅读

下载本文档

版权说明:本文档由用户提供并上传,收益归属内容提供方,若内容存在侵权,请进行举报或认领

文档简介

危险化学品培训(一)

危险化学品的相关概念化学品:是指各种化学元素、由元素组成的化合物及混合物,无论是天然的或人造的。种类繁多:目前世界上已发现的化学品已超过1000余万种。其中列入《中国现有化学物质名录》的化学品有4.5万种。应用广泛:广泛用于化工、化学制药、选矿、轻工、食品、造纸、自来水处理等多个行业以及教育、科研、医疗等领域,人们的日常生活离不开化学品。危险化学品的相关概念危险化学品的定义危险化学品,是指具有毒害、腐蚀、爆炸、燃烧、助燃等性质,对人体、设施、环境具有危害的剧毒化学品和其他化学品。(《危险化学品安全管理条例》第3条)易燃易爆、有毒有害:会对人(包括生物)、设备、环境造成伤害或侵害。全生命周期存在安全问题:生产、经营、储存、使用、运输、废弃。4安全监管总局会同工业和信息化、公安、环保、卫生、质检、交通运输、铁路、民航、农业等部门制定根据化学品危险特性的鉴别和分类标准确定、公布适时调整危险化学品目录《危险化学品目录》5《危险化学品目录》《危险化学品目录》(2002版)8大类3823种《危险化学品目录》(2015版)

物理危害16项、健康危害10项、环境危害2项2828种危险化学品的相关概念2828类属(含有剧毒化学品条目148种):《危险化学品目录》中除列明的条目外,符合相应条件的,属于危险化学品。联合国《全球化学品统一分类和标签制度》(GHS)的28类95个危险类别中,选取了其中危险性较大的81个类别作为危险化学品。注:《危险化学品安全管理条例》将“危险化学品”的定义与GHS中的“化学品”定义相接轨。化学品全球统一分类与标签制度(GHS)介绍一、GHS及产生背景《全球化学品统一分类和标签制度》(GloballyHarmonizedSystemofClassificationandLabllingofChemicals),简称GHS。1992年,联合国环境与发展会议,采纳了制定全球化学品统一分类和标签制度的建议。2003年7月,经联合国经济社会委员会会议正式采用GHS。要求各国2008年前通过立法实施GHS。中国没有专门为GHS的实施进行单独立法,中国GHS是一个由《危险化学品安全管理条例》、《危险化学品登记管理办法》、如何进行分类的国标、如何制作SDS和标签的国标等组成的法规体系,其中《危险化学品安全管理条例》是管理中国GHS的最高法律。根据国务院发布的《危险化学品安全管理条例》的规定,涉及到危险化学品的相关企业需要向国家安监总局化学品登记中心(NRCC)对危险化学品进行登记,目的是为危险化学品安全管理以及危险化学品事故预防和应急救援提供技术、信息支持。二、中国GHS简介2011年3月11日,国务院总理温家宝于3月2日签署第591号国务院令,公布了新修订的《危险化学品安全管理条例》。2011年12月1日起全国范围内强制性执行《危险化学品安全管理条例》,由此标志着我国GHS正式进入法规层面。为与国际GHS接轨,我国现将联合国GHS中的化学品分类及标签要求转化成28项国家强制标准。三、中国GHS的发展历程法规类别法规名称法规进展条例《危险化学品安全管理条例》2011年12月1日实施目录《危险化学品目录》(2015版)《危险化学品目录(2015版)实施指南分类》2015年5月1日实施2015年8月19日下发办法《危险化学品生产企业安全生产许可证实施办法》(国家安监总局令第41号)2011年12月1日实施《危险化学品登记管理办法》(国家安监总局令第53号)2012年8月1日实施《危险化学品经营许可证管理办法》(安监总局令第55号)2012年9月1日实施《危险化学品安全使用许可证实施办法》(安监总局令第57号)《危险化学品安全使用许可适用行业目录》(2013年版)《危险化学品使用量的数量标准》(2013年版)2013年5月1日实施标准GB13690-2009:《化学品分类和安全公示

通则》2010年5月1日实施GB15258-2009:化学品安全标签编写规定2010年5月1日实施,过渡1年GB/T22234-2008:基于GHS的化学品标签规范2009年2月1日实施GB/T16483-2008:化学品安全技术说明书内容和项目顺序GB/T17519-2013:化学品安全技术说明书编写指南2009年2月1日实施2014年1月31日实施GB190-2009:危险货物包装标志2010年5月1日实施28项《化学品分类和标签规范》(GB30000.2~GB30000.29)2014年11月1日实施四、与GHS相配套的法规体系GHS制度包括两方面内容:①对化学品危害性的统一分类:即按照化学品物理危险、健康危害和环境危害对化学品进行分类的统一标准。②对化学品危害信息的统一公示:即统一化学品危险公示要素,包括对标签和化学品安全技术说明书的要求。2)GHS制度将化学品的健康危害又细分为10小项:

急性毒性生殖毒性皮肤腐蚀/刺激致癌性严重眼损伤/眼刺激特定目标器官/系统毒性单次接触呼吸或皮肤敏化作用特定目标器官/系统毒性重复接触生殖细胞致突变性吸入危险3)GHS制度将化学品的环境危害分为2小项:对水生环境危害对臭氧层的危害二、化学品危害信息的统一公示GHS制度采用两种方式公示化学品的危害信息:1)化学品安全标签2)化学品安全技术说明书(SafetyDataSheetforchemicalproducts,简称SDS)一书一签2011年5月1日GHS标准过渡期结束中国GHS执行时间表

自2011年5月1日起要求依据标准对化学品进行分类标签,制作及更新SDS标签.2011年12月1日《危险化学品安全管理条例》591号令正式生效.公布及定期更新“危险化学品目录”,依据目录分类更新物质SDS及标签。591号令为中国GHS提供了执行处罚的依据。591号令第七十八条可以处5万元以下罚款,拒不改正的,处5万以上10万以下罚款。1.生产企业未提供化学品安全技术说明书或未在包装上粘贴、栓挂化学品安全标签2.提供的SDS和安全标签和生产危险化学品不符3.有新的危害特性不立即公告或不及时修订安全技术说明书和安全标签注意危险货物:具有爆炸、易燃、毒害、感染、腐蚀、放射性等危险特性,在运输、储存、生产、经营、使用和处置中,容易造成人身伤亡、财产损毁或环境污染而需要特别防护的物质和物品。危险货物分类和品名编号(GB6944-2012)危险货物品名表(GB12268-2012)危险物品:是指易燃易爆物品、危险化学品、放射性物品等能够危及人身安全和财产安全的物品。(安全生产法第112条)危险化学品的相关概念联合国《关于危险货物运输建议书规章范本》国际标准《危险货物分类与品名编号》(GB6944-2012)国内标准联合国《全球化学品统一分类和标签制度》(GHS)《化学品分类和危险性公示通则》(GB13690-2009)危险化学品分类22危险货物分类与品名编号(GB6944-2012)第1类:爆炸品(6项)第2类:气体(3项)第3类:易燃液体第4类:易燃固体、易于自燃的物质、遇水放出易燃气体的物质(3项)第5类:氧化性物质和有机过氧化物(2项)第6类:毒性物质和感染性物质(2项)第7类:放射性物质第8类:腐蚀性物质第9类:杂项危险物质和物品241)爆炸物9)发火液体2)易燃气体10)发火固体3)易燃气溶胶11)自热物质和混合物4)氧化性气体12)遇水放出易燃气体的物质和混合物5)高压气体13)氧化性液体6)易燃液体14)氧化性固体7)易燃固体15)有机过氧化物8)自反应物质和混合物16)金属腐蚀剂化学品分类和危险性公示通则(GB13690-2009)1、理化危害(16项)

化学品分为三大类,28项,95小项。

251)急性毒性6)致癌性2)皮肤腐蚀/刺激7)生殖毒性3)严重眼损伤/眼刺激8)特定目标器官系统毒性——单次接触4)呼吸或皮肤敏化作用9)特定目标器官系统毒性——重复接触5)生殖细胞致突变性10)吸入危险3、环境危害(2项)

1)急性水生毒性、慢性水生毒性2)对臭氧层的影响2、健康危害(10项)

化学品分类和危险性公示通则(GB13690-2009)《危险化学品目录(2015版)》介绍一、制定背景《目录》是落实《危险化学品安全管理条例》的重要基础性文件,是企业落实危险化学品安全管理主体责任,以及相关部门实施监督管理的重要依据。根据《条例》规定,国家安全监管总局会同国务院工业和信息化、公安、环境保护、卫生、质量监督检验检疫、交通运输、铁路、民用航空、农业主管部门制定了《目录(2015版)》,于2015年5月1日起实施,《危险化学品名录》(2002版)、《剧毒化学品目录》(2002年版)同时予以废止。《危险化学品名录》(2002版),2003年3月由国家安全监管局公告,包括危险化学品条目3823个。《剧毒化学品目录》(2002年版),2003年6月由国家安全监管局、公安部等8部门公告,包括剧毒化学品条目335个。危险化学品(含剧毒)条目共计3962个。《危险化学品名录》(2002版)主要采用爆炸品、易燃液体等8类的分类体系,与现行化学品危险性28类的分类体系有巨大差异。《危险化学品名录》(2002版)8类分类体系

1.爆炸品

2.压缩气体和液化气体

3.易燃液体

4.易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品

5.氧化剂和有机过氧化物

6.有毒品

7.放射性物品

8.腐蚀品

根据联合国GHS,我国制定了化学品危险性分类和标签规范系列标准,确立了化学品危险性28类分类体系。物理化学危害(共16类):(1)爆炸物(9)自燃液体(2)易燃气体(10)自燃固体(3)气溶胶(11)自热物质和混合物(4)氧化性气体(12)遇水放出易燃气体的物质和混合物(5)加压气体(13)氧化性液体(6)易燃液体(14)氧化性固体(7)易燃固体(15)有机过氧化物(8)自反应物质和混合物(16)金属腐蚀物2)健康危害(共10类):(1)急性毒性(6)致癌性(2)皮肤腐蚀/刺激(7)生殖毒性(3)严重眼损伤/眼刺激(8)特异性靶器官毒性一次接触(4)呼吸道或皮肤致敏(9)特异性靶器官毒性反复接触(5)生殖细胞致突变性(10)吸入危害3)环境危害(共2类):

(1)危害水生环境

(2)危害臭氧层

二、制定原则

制定原则:在与现行管理相衔接、平稳过渡的基础上逐步与国际接轨。根据化学品分类和标签系列国家标准,从化学品28类95个危险类别中,选取了其中危险性较大的81个类别作为危险化学品的确定原则;14个危险性较小的危险性类别的化学品,不纳入《目录》管理,其中物理危险性类别8个、健康危害类别4个,环境危害类别2个。危险和危害种类类别物理危险爆炸物不稳定爆炸物1.11.21.31.41.51.6易燃气体12A(化学不稳定性气体)B(化学不稳定性气体)

气溶胶(又称气雾剂)123氧化性气体1

加压气体压缩气体液化气体冷冻液化气体溶解气体

易燃液体1234

易燃固体12

自反应物质和混合物ABCDEFG自热物质和混合物12

自燃液体1

自燃固体1

遇水放出易燃气体的物质和混合物123

金属腐蚀物1

氧化性液体123

氧化性固体123

有机过氧化物ABCDEFG危险和危害种类类别健康危害急性毒性12345

皮肤腐蚀/刺激1A1B1C23

严重眼损伤/眼刺激12A2B

呼吸道或皮肤致敏呼吸道致敏物1A呼吸道致敏物1B皮肤致敏物1A皮肤致敏物1B

生殖细胞致突变性1A1B2

致癌性1A1B2

生殖毒性1A1B2附加类别(哺乳效应)

特异性靶器官毒性-一次接触123

特异性靶器官毒性-反复接触12

吸入危害12

环境危害危害水生环境急性1急性2急性3长期1长期2长期3长期4危害臭氧层1

底色为橙色是指列入危险化学品确定原则的类别;底色为浅蓝色是指未列入危险化学品确定原则的类别。举例:异戊二烯三、与《危险化学品名录》(2002版)对比

将剧毒化学品合并到《目录》中,二合一。危险化学品的定义变化,范围扩大,增加健康和环境危害。剧毒化学品的定义和判定界限变化。危险化学品条目共减少了1134个,占28.6%;其中剧毒化学品的条目减少了187个,占55.8%。

合并调整或者删除的化学品条目(1)将《危险化学品名录》(2002版)中“含一级易燃溶剂的合成树脂[-18℃≤闪点<23℃]”、“含二级易燃溶剂的油漆、辅助材料及涂料”等10个类属条目及其所含288个具体化学品条目合并为一个类属条目,即序号“2828”条目(含易燃溶剂的合成树脂、油漆、辅助材料、涂料等制品[闭杯闪点≤60℃])。只要符合条件的均属于危险化学品。(2)将部分相同CAS号的条目合并1个条目。(3)删除了《危险化学品名录》(2002版)中的军事毒剂、物品等10个。例如,铝导线焊接药包。(4)其他删除的化学品条目情况,不符合危险化学品确定原则的、成分不明的,以及国内没有登记的农药等400多个化学品条目。例如,火补胶、保米磷。四、剧毒化学品变化情况

定义具有剧烈急性毒性危害的化学品,包括人工合成的化学品及其混合物和天然毒素,还包括具有急性毒性易造成公共安全危害的化学品。主要增加了“具有急性毒性易造成公共安全危害的化学品”。根据有关部门提出容易造成公共安全危害,同时具有较高急性毒性(符合急性毒性,类别2)的化学品,经过十部门同意后纳入剧毒化学品管理。

剧烈急性毒性判定界限:急性毒性,类别1。对比如下:染毒途径或危险类别《目录(2015版)》《剧毒化学品目录》(2002年版)经口LD50≤5mg/kgLD50≤50mg/kg经皮LD50≤50mg/kgLD50≤200mg/kg吸入(4h)LC50≤100ml/m3(气体)或0.5mg/L(蒸气)或0.05mg/L(尘、雾)(4h)LC50≤500ppm(气体)或2mg/L(蒸气)或0.5mg/L(尘、雾)对应的危险类别急性毒性,类别1急性毒性,类别1和类别2

变化情况《目录(2015版)》含有剧毒化学品条目148种。(1)《剧毒化学品目录》(2002年版)中的140种化学品继续作为剧毒化学品管理;有160种列入《目录》作为危险化学品管理;35种未列入《目录》(其中农药28种、军事毒剂7种)。(2)新增一氟乙酸对溴苯胺、2,3,4,7,8-五氯二苯并呋喃、2-硝基-4-甲氧基苯胺、氟乙酸甲酯共4种剧毒化学品。(3)《危险化学品名录》(2002版)中的氯化氰、三正丁胺、亚砷酸钙、1-(对氯苯基)-2,8,9-三氧-5-氮-1-硅双环(3,3,3)十二烷(毒鼠硅)4种个化学品条目作为剧毒化学品管理。新增8种剧毒化学品:五、其他有关事项说明

新化学品不断出现,对化学品危险性认识不断提高,根据《条例》十部门适时对《目录》进行调整,不断补充和完善。符合危险化学品确定原则的化学品,并未全部列入《目录(2015版)》。未列入《目录(2015版)》但经鉴定分类属于危险化学品的,按照国家有关规定进行管理。

我国对危险化学品的管理实行目录管理制度,列入《目录》的危险化学品将依据国家的有关法律法规采取行政许可等手段进行重点管理。对于混合物和未列入《目录》的危险化学品,为了全面掌握我国境内危险化学品的危险特性,我国实行危险化学品登记制度和鉴别分类制度,企业应该根据《化学品物理危险性鉴定与分类管理办法》(总局60号令)及其他相关规定进行鉴定分类,如果经鉴定分类属于危险化学品的,应该根据《危险化学品登记管理办法》(总局令第53号)进行危险化学品登记。通过目录管理与鉴别分类等管理方式的结合,形成对危险化学品安全管理的全覆盖。《危险化学品目录(2015版)实施指南》(试行)于2015年8月19日由安监总厅管三〔2015〕80号正式发布,《目录》作为危险化学品安全管理的重要基础,其《实施指南》的发布将对今后企业合规和政府监管工作提供重要的指导和实施依据。

重点条款:企业将《目录》中同一品名的危险化学品在改变物质状态后进行销售的,应取得危险化学品经营许可证。此处物质状态指的是气、液、固态等形态。此条相当于对《危险化学品经营许可证管理办法》(安监总局令第55号)的补充。除了55号令中规定的购买危险化学品进行分装、充装或者加入非危险化学品的溶剂进行稀释然后销售的需要取得危险化学品经营许可证以外,改变物质状态后进行销售的,也需要取得危险化学品经营许可证。对生产、经营柴油的企业(每批次柴油的闭杯闪点均大于60℃的除外)按危险化学品企业进行管理。

《目录》第1674条是关于柴油的条目,如果柴油的闭杯闪点≤60℃,则作为危险化学品管理,即生产或经营企业需要取得相关许可证。然而由于柴油是复杂烃类的混合物,批次不同或牌号不同,闪点的变化幅度较大。通常会出现一个企业生产或经营的柴油既有低于60℃也有高于60℃的情况,那是否要取证及如何取证呢?《目录实施指南》则针对这一点,做出了明确规定:只要有一批次柴油的闭杯闪点≤60℃,该企业就应按照危险化学品企业进行管理,取得相应的许可证。主要成分均为列入《目录》的危险化学品,并且主要成分质量比或体积比之和不小于70%的混合物(经鉴定不属于危险化学品确定的除外),可视其为危险化学品并按危险化学品进行管理,安全监管部门在办理相关安全行政许可时,应注明混合物的商品名称及其主要成分含量。要考虑混合物产品中是否有列入目录的成分,如果有,其浓度加和是否大于等于70%,如果是,企业就是要办理许可证,并把这些成分列在许可证上,要按照目录的危险化学品进行管理。对于主要成分均为列入《目录》的危险化学品,并且主要成分质量比或体积比之和小于70%的混合物或危险特性尚未确定的化学品,生产或进口企业应根据《化学品物理危险性鉴定与分类管理办法》(国家安全监管总局令第60号)及其他相关规定进行鉴定分类,经过鉴定分类属于危险化学品确定原则的,应根据《危险化学品登记管理办法》(国家安全监管总局令第53号)进行危险化学品登记,但不需要办理相关安全行政许可手续。此条是对上一条的补充,对于目录中的成分浓度之和小于70%的情况,直接豁免危险化学品管理中的许可部分,但是由于其潜在的危险性,仍需要按照安监总局60号令及其他相关规定进行鉴定分类,经过鉴定分类属于危险化学品确定原则的,应根据安监总局53号令进行危险化学品登记。危险化学品生产和进口企业要依据危险化学品分类信息表列出的各种危险化学品分类信息,按照《化学品分类和标签规范》系列标准(GB30000.2-2013~GB30000.29-2013)及《化学品安全标签编写规定》(GB15258-2009)等国家标准规范要求,科学准确地确定本企业化学品的危险性说明、警示词、象形图和防范说明,编制或更新化学品安全技术说明书、安全标签等危险化学品登记信息,做好化学品危害告知和信息传递工作。此条是关于危险化学品危害告知和信息传递的要求,企业有责任按照危险化学品分类信息表给出的危险化学品的中国官方分类,结合企业产品的实际情况,按照相关标准进行危险化学品的GHS分类,确定危险化学品的危险性说明、警示词、象形图和防范说明,并编写或更新化学品安全技术说明书、安全标签,做好危险化学品登记工作,确保相应的危险性信息得到有效的告知、传递和管控。危险化学品分类信息表举例序号品名别名英文名CAS号危险性类别备注2氨液氨;氨气ammonia;liquidammonia7664-41-7易燃气体,类别2加压气体急性毒性-吸入,类别3*皮肤腐蚀/刺激,类别1B严重眼损伤/眼刺激,类别1危害水生环境-急性危害,类别149苯纯苯benzene;benzol71-43-2易燃液体,类别2皮肤腐蚀/刺激,类别2严重眼损伤/眼刺激,类别2生殖细胞致突变性,类别1B致癌性,类别1A特异性靶器官毒性-反复接触,类别1吸入危害,类别1危害水生环境-急性危害,类别2危害水生环境-长期危害,类别31688氰化钠山奈sodiumcyanide143-33-9急性毒性-经口,类别2急性毒性-经皮,类别1严重眼损伤/眼刺激,类别2生殖毒性,类别2特异性靶器官毒性-反复接触,类别1危害水生环境-急性危害,类别1危害水生环境-长期危害,类别1剧毒危险化学品与危险货物的差异性对比

由于危险化学品与危险货物的分类标准完全不同,在对化学品进行危害分类时,往往会出现某一物质属于危险化学品,然而却不属于危险货物的情况,其主要原因是很多健康和环境的亚慢性危害(例如致癌性,生殖毒性等)未被危险货物分类标准所采纳。同时,对于部分货物由于其自身的特殊性,也存在被定为危险货物却不属于危险化学品的情况。印度博帕尔事故----伤亡最多的事故安全经验分享一、事故概况

1984年12月4日0时56分,美国联合碳化物公司建在印度中央邦首府博帕尔的农药厂发生异氰酸甲酯(CH3NCO,简称MIC)泄漏事故,导致6千多人死亡,20多万人受到伤害,其中5万多人双目失明。成为世界工业史上绝无仅有的大惨案。印度“1984.12.3”博帕尔事故55名称:甲基异氰酸酯,又称为异氰酸甲酯,简称MIC(methylisocyanate)。分子式:CH3NCO,分子量57.06。物理性质:沸点39.1℃,蒸气密度1.42,蒸气压46.39kPa(348mmHg20℃)。化学性质:容易与包含有活泼氢原子的化合物,如胺、水、醇、酸发生反应。与水反应生成甲胺、二氧化碳;在过量水存在时,甲胺再与MIC反应生成1,3-二甲基脲,在过量MIC时则形成1,3,5-三甲基缩二脲。这二个反应均为放热反应。遇碱分解。燃爆特性:闪点7℃,爆炸极限5.3%~26%,自燃点534℃。毒理学性质:本品属剧毒化学品。美国职业安全健康局(OSHA)规定的8h允许暴露极限浓度是0.047mg/m3。甲基异氰酸酯性质简介:事故工厂隶属于联合碳化公司(UnionCarbideCorporation)在印度的一家合资公司,即联合碳化印度有限公司,联合碳化占该公司50.9%的股份。事故工厂始建于1969年,从1980年起生产杀虫剂西维因(SEVIN)。投产初期由联合碳化总部委派了一名有良好安全意识和操作经验的雇员担任厂长,并且实现了50万人工时无误工事故的优良安全纪录。由于政治等各种原因,1980年公司决定由一名印度本地员工接替厂长职务。新厂长有很好的财务背景,但是对于安全和生产知之甚少。从1982年起,由于干旱等原因,印度国内市场对于该工厂的产品需求减少,1983年工厂的销售额下降了23%。在本次事故发生之前,由于市场需求疲软,工厂停产了6个月。期间,工厂管理层采取了一系列措施来节约成本,诸如:事故背景(1)缩短员工的培训时间。最初的人事政策,要求聘请受过高等教育并获得学位者担任操作员,并为他们提供长达6个月的脱产培训。为了节约成本,工厂放弃了这一政策,将操作人员的培训时间由6个月减少至15天。(2)减少员工数量。原本每个班组有1名班组主管、3名领班、12名操作工和2名维修工,后来减至1名领班和6名操作工,不再设班组主管。(3)尽量聘请廉价的承包商(尽管他们缺乏经验)和采用便宜的建造材料。(4)减少对工艺设备的维护与维修(包括对关键安全设施的维护)。(5)停用冷冻系统。发生事故的MIC储罐本来有一套冷冻系统,其设计意图是使MIC的储存温度保持在0℃左右;为了节约成本,工厂停用了该冷冻系统。事故经过1984年12月2日,当事故企业用氮气将MIC从储罐E610(储存了大约40吨MIC)向反应罐压送物料时发现管道堵塞,部门负责人命令工人对管道进行清洗。按操作规程要求,应在管道与储罐连接处加盲板,但实际作业时并没有按要求加盲板,由于阀门内漏,致使清洗水进入储罐E610。

清洗水进入储罐E610后,与MIC发生反应,生成甲胺(CH3NH2,无色气体,易燃、易爆、有强烈刺激性)和二氧化碳(CO2),并放出热量。原本用于冷却MIC的氟利昂制冷系统在当年6月已被关闭,制冷系统中的氟利昂转而用于其它工厂。反应产生的热量在储罐E610中逐渐积累,加之储罐E610中存在的杂质——氯仿和光气提供的氯离子起催化作用,加速了水与MIC之间的反应。

当天晚上11时,一名维修工巡检时,发现储罐E610上的温度表指示的温度已达38℃(当时的室温只有17℃),而储罐E610上的温度报警器没有发出报警信号!(MIC根据其纯度的不同,沸点应在39-44℃之间,此时储罐E610中的MIC已近沸腾)。

MIC储罐上装有紧急排放阀,压力增高时它可以自动打开。但是,那天恰巧紧急排放阀失灵了。维修工想打开手动泄压阀泄压,结果没成功。

储罐温度继续上升;使MIC蒸发和反应加剧,储罐E610中的压力越来越高。情急之下,维修工急忙向农药厂有关负责人报告。农药厂负责人迅速指派了2个人用水管用对储罐E610进行喷淋,希望借此对储罐E610进行冷却。但储罐E610内的压力继续上升……12月3日午夜零时56分,储罐E610的安全阀起跳,有毒气体大量进入排放吸收塔。排放吸收塔原本可通过碱溶液对有毒气体进行中和,破坏毒性。但当时排放吸收塔正在检修。

未中和的有毒气体从排放吸收塔排出,进入最后一道安全防线——火炬。但是,当时火炬因一处管道腐蚀需维修更换而停用。浓烈的毒气云团形成一个蘑菇状气团,并迅速扩散,开始笼罩厂区。当晚上夜班的120名工人,在毒气的驱赶下纷纷逃命。大约1个小时后,厂区报警的铃声响了。博帕尔市政府当局立即调来了大批技术人员。

1个多小时后,技术人员封堵住了储罐E610的排放,但储罐中的40吨异氰酸甲酯已泄漏殆尽。外泄的有毒气体正扑向熟睡的居民。印度Bhopal–事故后果毒雾首先经过毗邻于工厂墙外的两个小镇--贾培卡希与霍拉,造成许多人在睡梦中立即死亡。随后毒气又扑向博帕尔火车站,使10多名无家可归的乞丐毙命,200多人生命垂危。毒雾又迅速笼罩了方圆25英里的市镇,并继续扩散。由于事故发生在深夜,人们毫无察觉,当人们察觉后惊恐异常,有的认为是原子弹爆炸,有的认为是世界末日来临了,纷纷以各种方式争相逃命。

印度Bhopal–事故后果整个城市的慌乱景象就象是一场科学幻想小说中的梦魇,许多人被毒气弄瞎了眼睛,许多人在逃命的途中即倒在路旁死去,尸体成堆。印度Bhopal—事故后果

严重中毒者都是农药厂周围贫民窟的居民,他们四处逃亡,有的一直跑到30千米外的市郊。一些人跑到半路扑地而死,行动迟缓的全家死于屋内。离厂1千米的火车站,从站长以下50名站员全部身亡。全城一片混乱,逃难的人群塞满通往郊外的公路,军队不得不在市郊设立临时营地收容难民。

印度Bhopal—事故后果

在医院,挤满双目失明,口吐白沫,嘴巴起泡的求治者。殡仪馆,疗养院,急救站尸体堆积如山。截止1994年底,共有6495人死亡,2万多人住院治疗,几十万名居民终生受害,健康受到不同程度的影响,他们除了肺部功能受到损害,神经、肠胃、生殖及免疫系统亦受到伤害。中毒的孕妇大多产下死婴。印度Bhopal—事故后果

事实上,当晚的惨剧只能说是灾难的开始。联合碳化公司在意外发生之后不单没有作出妥善的事后处理,反而尝试逃避意外造成的人命伤亡及污染环境的责任。经过五年的法庭诉讼的争论,联合碳化公司最终在89年与印度政府达成协议,只付出了4亿7千万美元,就解决了所有的民事追讨费用。

印度赔25年前毒气泄漏受害者126亿卢比

2010-06-2509:01:09新华网

新华网孟买6月24日电(记者聂云)印度政府24日做出决定,为25年前博帕尔毒气泄漏惨案的受害者提供126亿卢比(1美元约等于46卢比)的补偿款,同时寻求引渡当时作为肇事方的美国联合碳化物公司的有关人员。

印度总理辛格当天主持内阁会议,决定向每位博帕尔毒气泄漏事件的遇难者家属提供100万卢比的抚恤金,向每位遭受终身残疾的人员提供50万卢比的补偿,向每位因毒气泄漏而引发癌症或者肾衰竭的人员提供20万卢比的补偿。大约4.5万名受害者将获得不同数量的补偿,这次补偿总额将达126亿卢比。

这起事故共造成1.5万多人死亡。印度政府估计,博帕尔地区有近100万居民受到不同程度的影响。事后,美国联合碳化物公司向印度政府支付了4.7亿美元的赔偿费。

本月7日,印度中央邦首府博帕尔地方法院做出裁决,判定在博帕尔毒气泄漏事件中负有责任的8名被告有罪,并判处其中7人(一人已去世)2年徒刑。对这种处罚,印度社会各界强烈不满。(1)周边安全距离丧失。当地居民因受博帕尔农药厂周围交通方便、水源充足的吸引,纷纷来此安家落户,与工厂一街之隔形成了两个贫民聚居的小镇,在这次事故中,由于两个小镇位于工厂的下风口,导致两个小镇的居民死伤最多,受害最重。(2)未按本质安全的原则进行工厂设计。根据“本质安全”的原则,宜尽量采用无毒或毒性小的化学品替代毒性大的化学品,MIC是该工厂生产工艺过程中的中间产物,在工厂设计阶段,可以考虑其他工艺路线以避免产生如此毒性的中间产物;当时,已有两家类似的工厂采用了其他替代的工艺路线,从而成功地避免了在工艺生产过程中产生MIC。事故教训Bhopal工艺路线目标产品:胺甲萘(西维因)甲胺光气CH3N=C=O+2HCL异氰酸甲酯氯化氢CH3N=C=O+异氰酸甲酯a-萘酚O—CNHCH3O胺甲萘更好的工艺路线+COCL2O—C—CLO+HCLa-萘酚光气氯甲酸萘酯氯化氢CH3NH2O—CNHCH3O胺甲萘+HCL氯化氢O—C—CLO氯甲酸萘酯+甲胺(3)未按本质安全的原则进行工厂操作。按照“本质安全”的原则,在满足工艺基本要求的前提下,应该尽量减少工艺系统内危险化学品的存储量。事故工厂有三个MIC储罐,每个储罐的储存量约为57m3,有专家质疑储存如此大量危险物料的必要性。按照操作要求,事故储罐中MIC液位不得超过60%(在美国西弗吉尼亚类似的工厂要求不超过50%),在事故发生时,实际液位是87%。此外,工艺要求对储罐内的MIC进行冷冻储存,联合碳化的操作手册也规定,当温度超过11℃时,就应该报警;而在博帕尔工厂,停掉了冷冻系统之后,报警温度被设定在20℃,实际的操作温度基本上在15℃左右。(4)安全设施失效。按照原来的设计意图,当发生较小泄漏时,泄漏的气体先经过洗涤器吸收,少量未被洗涤吸收的气体进入火炬,在进入大气之前被焚烧掉。洗涤器能够处理温度为35℃、流量为90kg/h的MIC蒸气,在事故发生时,MIC的排放量大约是设计处理流量的200倍;而且火炬正处于维修状况,与工艺系统分开了。另一项安全设施是喷淋水系统,在3日凌晨1时,操作人员启动了喷淋水,但是最高只能喷到离地面15m处,而泄漏的MIC蒸气达到了离地面50m的高度。(5)应急反应低效率。在该工厂,少量的泄漏早已司空见惯,而且储罐上的压力计早先已经出现故障,操作人员不再相信它们的结果。事故发生之初,工厂操作人员忽视了所发生的泄漏,在发现泄漏2h后才拉响警报。MIC的泄漏持续了约45~60min,在这期间,居住在工厂周围的许多人,因为眼睛和喉咙受到刺激从睡梦中惊醒,并很快丧失了生命。(6)管理层缺乏安全意识。工厂的管理层为了节约成本,不惜以牺牲安全为代价,这是导致一系列不安全条件和不安全行为的重要原因。人口密集区人口密集区人口密集区事故发生时风向硬件(装备和技术)管理人员危害或风险关键是将各层次的“洞”降低到最少最小事故阻止或控制安全技术说明书及标签简介为什么要制作SDS和标签?《危险化学品安全管理条例》(591号令)从法律层面规定了我国关于SDS及标签的强制性使用要求。第十五条

危险化学品生产企业应当提供与其生产的危险化学品相符的化学品安全技术说明书,并在危险化学品包装(包括外包装件)上粘贴或者拴挂与包装内危险化学品相符的化学品安全标签。化学品安全技术说明书和化学品安全标签所载明的内容应当符合国家标准的要求。危险化学品生产企业发现其生产的危险化学品有新的危险特性的,应当立即公告,并及时修订其化学品安全技术说明书和化学品安全标签。第三十七条

危险化学品经营企业不得向未经许可从事危险化学品生产、经营活动的企业采购危险化学品,不得经营没有化学品安全技术说明书或者化学品安全标签的危险化学品。第七十八条

有下列情形之一的,由安全生产监督管理部门责令改正,可以处5万元以下的罚款;拒不改正的,处5万元以上10万元以下的罚款;情节严重的,责令停产停业整顿:(三)危险化学品生产企业未提供化学品安全技术说明书,或者未在包装(包括外包装件)上粘贴、拴挂化学品安全标签的;(四)危险化学品生产企业提供的化学品安全技术说明书与其生产的危险化学品不相符,或者在包装(包括外包装件)粘贴、拴挂的化学品安全标签与包装内危险化学品不相符,或者化学品安全技术说明书、化学品安全标签所载明的内容不符合国家标准要求的;(五)危险化学品生产企业发现其生产的危险化学品有新的危险特性不立即公告,或者不及时修订其化学品安全技术说明书和化学品安全标签的;(六)危险化学品经营企业经营没有化学品安全技术说明书和化学品安全标签的危险化学品的。其他如国家质检总局2012年第30号公告、安监总局《危险化学品登记管理办法》以及环保部《新化学物质环境管理办法》等法规中也明确指出了危险化学品在进出口、危化品登记、新化学物质登记等过程中需提供SDS的强制要求。

1.列入危险化学品目录2.有危害分类

安全技术说明书和标签的使用场合?1.进出口检验需要提供的文件之一2.危险化学品登记需提交文件之一3.危险化学品安全许可提交文件之一4.供应链信息传递5.其他

什么样的产品需要做安全技术说明书和标签?编制SDS的主要标准:1.化学品安全技术说明书内容和项目顺序(GB/T16483-2008)2.化学品安全技术说明书编写指南(GB/T17519-2013)安全技术说明书的结构SDS由以下四部分构成:在紧急事态下首先需要知道是什么物质,有什么危害?(第1、2、3部分)危险情形已经发生,我们应该怎么做?(第4、5、6部分)如何预防和控制危险发生?(第7、8、9、10部分)其它一些关于危险化学品安全的主要信息。(第11、12、13、14、15、16部分)安全技术说明书内容SDS化学品及企业标识3.成分组成信息2.危险性概述4.急救措施5.消防措施6.泄漏应急处理7.操作处置与储存8.接触控制个体防护9.理化特性10.稳定性和反应性11.毒理学资料12.生态学资料13.废弃处置14.运输信息15.法规信息16.其他信息第一部分化学品及企业标识化学品中文名称:化学品英文名称:企业名称:地址:邮编:电子邮件地址:传真号码:企业应急电话:安全技术说明书编码:生效日期: 年 月 日应急咨询电话:化学品安全技术说明书通用格式SDS第二部分危险性概述危险性类别:侵入途径:健康危害:环境危害:燃爆危险:第三部分成分/组成部分纯品□ 混合物□ 化学品名称:主要有害成分:含量CASSDS第四部分急救措施皮肤接触:眼睛接触:吸入:食入:第五部分消防措施危险特性:有害燃烧产物:灭火方法及灭火剂:灭火注意事项:SDS第六部分泄漏应急处理应急处理:消除方法:第七部分操作处置与储存操作处置注意事项:储存注意事项:第八部分接触控制/个体防护最高容许浓度监测方法:工程控制:呼吸系统防护:眼睛防护:身体防护:手防护:其他防护:SDS第九部分理化特性外观与性状: 熔点(℃): 燃烧热(kJ/mol): 沸点(℃): 临界压力(MPa): 饱和蒸气压(kPa): 爆炸上限%(V/V):临界温度(℃): 爆炸下限%(V/V):辛醇/水分配系数的对数值:闪点(℃):引燃温度(℃):溶解性:主要用途:其他理化特性:相对密度(水=1):相对蒸气密度(空气=1):SDS第十部分稳定性和反应活性稳定性:禁配物:避免接触的条件:聚合危害:分解产物:第十一部分毒理学资料急性毒性:亚急性毒性和慢性毒性:刺激性:致敏性:致突变性:致畸性:致癌性:其他:SDS第十二部分生态学资料生态毒性:生态降解性:非生物降解性:生物富集或生物蓄积性:其他有害作用:第十三部分废弃处置废弃物性质:◆危险废物 ◆工业固体废物废弃处置方法:废弃注意事项:第十四部分运输信息危险货物编号:包装类别:UN编号:包装方法:包装标志:运输注意事项:SDS第十五部分法规信息法规信息:第十六部分其他信息参考资料:填表时间:填表部门:数据审核部门:修改说明:其他信息:SDS安全技术说明书编写要求16大项内容缺一不可。每一部分的标题、编号和前后顺序不得随意变更;说明书要保持最新信息,每5年定期更新一次,并标注修订日期;说明书采用“一物一书”的方式编写,同类物、同系物不能互换、替代;数据资料要准确可靠,选用权威性的参考资料。

SDS常见问题

1)SDS第2部分与第3部分顺序颠倒2)象形图与运输标记混淆使用3)未按GHS的要求进行危险性分类或分类与数据相矛盾4)

缺少24小时应急电话5)

第3部分信息不全或不规范

编制安全标签的主要标准:《化学品安全标签编写规定》(GB15258-2009)安全标签的内容要素:安全标签由信号词、象形图、危险说明、防范说明、产品标识以及供应商标识6个要素组成,缺一不可。应根据2010年5月1日实施的GB15258-2009《化学品安全标签编写规定》,使用新标签此“老标签”

温馨提示

  • 1. 本站所有资源如无特殊说明,都需要本地电脑安装OFFICE2007和PDF阅读器。图纸软件为CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.压缩文件请下载最新的WinRAR软件解压。
  • 2. 本站的文档不包含任何第三方提供的附件图纸等,如果需要附件,请联系上传者。文件的所有权益归上传用户所有。
  • 3. 本站RAR压缩包中若带图纸,网页内容里面会有图纸预览,若没有图纸预览就没有图纸。
  • 4. 未经权益所有人同意不得将文件中的内容挪作商业或盈利用途。
  • 5. 人人文库网仅提供信息存储空间,仅对用户上传内容的表现方式做保护处理,对用户上传分享的文档内容本身不做任何修改或编辑,并不能对任何下载内容负责。
  • 6. 下载文件中如有侵权或不适当内容,请与我们联系,我们立即纠正。
  • 7. 本站不保证下载资源的准确性、安全性和完整性, 同时也不承担用户因使用这些下载资源对自己和他人造成任何形式的伤害或损失。

评论

0/150

提交评论