《硝化反应 副产硫酸》编制说明

《硝化反应副产硫酸》团体标准

编制说明

一、项目背景

硫酸常用于医药、农药和化工行业中的硝化反应。芳香烃卤

代物的硝化反应中，硝酸作为原料用于硝化，硫酸用作脱水剂，

经过硝化反应后产生了副产硫酸，其带有少量硝酸、有机物。该

副产硫酸产生量较大，同时通过除杂后杂质含量较低，可作为废

水处理过程中的中和药剂，因此作为固废进行处理是一种资源浪

费，目前在印染行业废水处理过程中被广泛的应用，但缺乏针对

性标准的支撑。

浙江巍华新材料股份有限公司（主要起草单位）于2020年

提出设立并由绍兴市标准化协会发布了团体标准《副产硫酸》

（T/SXAS004—2020），该标准对硝化、醚化等化工生产过程中

的副产硫酸提出了硫酸、硝酸、化学需氧量、灰分、铁项目成分

含量要求，但该团体标准《副产硫酸》（T/SXAS004—2020）未

考虑其使用场景的有毒有害物质控制要求和根据《浙江省生态环

境厅关于进一步加强工业固体废物环境管理的通知》（浙环发

〔2019〕2号）“利用固体废物产出的产物，满足相应被替代原

料生产的产品质量标准，且有害物质含量不超过危险废物鉴别系

列标准或有关环境排放指标，同时有稳定合理的市场需求的，可

不作为固体废物管理”。

随着当前环境保护观念深入人心、污染物排放控制的进一步

1

强化、环境治理体系进一步完善，企业为配合环境管理要求、加

强自身竞争力，拟对副产硫酸补充提出下游企业需要关注的有害

指标的相关要求，从源头上进行污染控制。同时根据企业检测报

告，其实际生产过程中所得到的副产硫酸的质量分数可稳定在

70%~80%，该副产硫酸下游主要企业进一步进行了明确，因此为

了优化硝化反应得到的副产硫酸指标、提升产品质量、设立门槛、

更好的对硝化反应得到的副产硫酸进行资源化利用，浙江吉泰新

材料股份有限公司、浙江巍华新材料股份有限公司（主要起草单

位）提出设立此团体标准。浙江吉泰新材料股份有限公司、浙江

巍华新材料股份有限公司的副产硫酸主要来自芳香烃卤代物的

硝化反应，副产硫酸作为废水处理过程中的中和药剂市场前景良

好。

该团体标准从产品的技术要求、试验方法、检验规则等多方

面对硝化反应除杂后得到的副产硫酸质量进行了规定。该团体标

准的推出，有望从整体上提升硝化反应得到的副产硫酸的质量，

淘汰技术不达标的企业。同时，可通过将硫酸进行复配，有望实

现不同质量产品的分级利用，从而提高产品的利用率，规范市场

分级秩序。

根据《固体废物鉴别标准通则》（GB34330-2017）中5.2条

规定，利用固体废物生产的产物同时满足下述条件的，不作为固

体废物管理，按照相应的产品管理：

a）符合国家、地方制定或行业通行的所替代原料生产的产

2

品质量标准；

b）符合相关国家污染控制标准或技术规范要求，包括该产

物生产过程中排放到环境中的有害物质含量标准和该产物中有

害物质的含量标准；当没有国家污染控制标准或技术规范时，该

产物中所含有害成分含量不高于利用所替代原料生产的产品中

的有害成分含量，并且在该产物生产过程中，排放到环境中的有

害物质浓度不高于利用所替代原料生产产品过程中排放到环境

中的有害物质浓度，当没有所替代原料时，不考虑该条件；

c）有稳定、合理的市场需求。

由于芳香烃卤代物的硝化反应得到的硫酸除杂后得到的硫

酸没有相应产品质量标准，参考《固体废物再生利用污染防治技

术导则》（HJ1091-2020）中规定，应以其中的特征污染物为评

价对象，综合考虑其在硝化等工艺过程中的迁移转化行为以及副

产硫酸的意向用途，开展环境风险定性和定量评价。由于国内目

前还没有统一的固体废物再生利用环境风险评价指标体系，因此，

本标准依据《固体废物再生利用污染防治技术导则》（HJ

1091-2020）要求，提出硝化反应得到的副产硫酸的相关要求。

由于浙江内目前无硝化反应得到的副产硫酸产品质量标准，

为了贯彻《中华人民共和国循环经济促进法》、《中华人民共和国

固体废物污染环境防治法》等国家法律法规和政策文件要求，开

展《硝化反应副产硫酸》团体标准研究，提高固体废物资源化

利用水平。

3

因此，本标准以应用场景相关产品质量标准为基础，制定芳

香烃卤代物的硝化反应得到的副产硫酸的质量标准，保证硝化反

应得到的副产硫酸的使用价值；同时，依据原料来源情况，结合

相关重金属控制指标及控制标准，制定硝化反应得到的副产硫酸

的限制指标，保障硝化反应得到的副产硫酸的使用安全性。根据

实际生产原理及生产工艺，制定保障产品质量的工艺控制节点要

求。

制订本标准的目的意义是：一、制定标准，为芳香烃卤代物

的硝化反应得到的副产硫酸的应用正名，引导硝化反应得到的副

产硫酸的规范生产，安全使用；二、保证硝化反应得到的副产硫

酸性能与质量满足使用要求，符合市场需求，统一规范产品的质

量和指标，买卖双方可依据标准签订合同，提高交易的透明度，

降低交易成本，提高交易效率。团体标准能凝聚行业共识，增加

各贸易方的信用度和权威性，有利于疏通硝化反应得到的副产硫

酸资源化利用的完整通道，控制污染，保护环境，同时实现可观

的环境效益和经济效益。

二、工作简况

1.任务来源

浙江省环保协会关于《硝化反应副产硫酸》团体标准的立

项公告（浙环产协〔2022〕20号）。

2.标准制定相关单位及人员

本文件起草单位：浙江吉泰新材料股份有限公司、浙江巍华

4

新材料股份有限公司、浙江工商大学、杭州归源环保科技有限公

司。

本标准主要起草人：×××、×××、×××、×××。

3.主要工作过程

工作依据及通用程序

根据2019年1月9日《国家标准化管理委员会、民政局

关于印发《团体标准管理规定》的通知》等有关文件要求，团体

标准要与国家标准、行业标准相互协调、相互支撑。按照《标准

化法》和GB/T1.1-2020《标准化工作导则第1部分：标准化

文件的结构和起草规则》、T/CAS1.1-2017《团体标准的结构和编

写指南》及《浙江省环保产业协会团体标准管理办法》的规定执

行。

本标准的制订按规定的通用程序：提案、立项、起草、征求

意见、技术审查、批准、编号、发布、复审进行。

召开立项论证会

2022年9月16日，浙江省环保产业协会在杭州组织召开了

团体标准《硝化反应副产硫酸》立项专家论证会。对《硝化反

应副产硫酸》标准制定工作的产品适用范围、要求、试验方法、

检验规则及标志、包装、运输和贮存要求等方面内容加以论证和

研讨，并提出了标准修改完善建议，意见如下：

1.建议标准名称根据产品的特性及应用范围进行调整；

2.进一步明确标准的立项背景，细化标准产品的行业现状；

5

3.补充该标准与T/SXAS004-2020《副产硫酸》内容差异性。

起草标准征求意见稿

2022年10月，标准编制组根据相关材料和参编单位的实践

总结,并借鉴省内外先进经验起草标准，形成标准征求意见稿，

在线上线下进行公开。共对X余家单位/个人征求了意见，收到

具体意见X条，采纳X条、不采纳X条。

三、标准编制原则和主要内容

（一）标准编制原则

本标准起草遵循规范性、科学性、适用性、先进性原则。促

进行业实现硝化反应除杂后得到的硫酸资源化、生产工艺现代化、

产品环保无害化、市场竞争规范化。

1.规范性原则

本标准根据GB/T1.1-2020《标准化工作导则第1部分：

标准化文件的结构和起草规则》、T/CAS1.1-2017《团体标准的结

构和编写指南》及《浙江省环保产业协会团体标准管理办法》等

相关规定进行编写。

2.科学性原则

根据企业实际制订标准原则，确保标准能够代表行业发展的

水平、标准的可行性、可靠性和科学性要求。

3.适用性原则

本标准制订过程中，主要起草人员现场考察了主要骨干企业，

并与企业座谈，了解了企业的主要原料情况、生产工艺、产品结

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构、市场销售等情况，多次多方征求意见、交换观点及采纳建议、

反复修改，使标准更好地适应企业的现状实际与未来发展。

4.先进性原则

查阅了相关的法律法规、标准资料、科研论文，考察了先进

的生产工艺，确保本标准在国内的先进性。

（二）标准编制主要内容

1.关于原料

硝化反应得到的副产硫酸涉及的原辅料主要包括芳香烃（甲

苯）/芳香烃卤代物（三氟甲苯等）、硝酸、硫酸、液氯等。

2.本标准涉及的产品范围

本标准适用于硝化反应过程得到的硫酸经进一步除杂后得到

的硫酸产品，包括70%~80%的硫酸。

3.硝化反应副产硫酸产品的生产工艺要求

硝化反应得到的产物硫酸，经过硝化反应后带有少量的硝酸

以及有机物，硝化反应得到的硫酸回收利用技术主要为除杂，即

去除其中带有的少量硝酸以及有机物。

去除硝酸的方法主要有蒸馏、萃取、反应等，蒸馏的原理是

利用硝酸以及硫酸沸点不同，硝酸沸点较低，硫酸沸点较高，使

低沸点的硝酸蒸发，再冷凝以分离硫酸中带有的少量硝酸；萃取

是利用硝酸及硫酸在不同溶剂中有不同的溶解度来分离混合物。

依据企业实际生产需求，一般情况下利用原料对硫酸进行萃取分

层，利用原料对硫酸中所残留的少量硝酸反应，萃取分层得到的

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硫酸中硝酸含量较低且原料可再去进行硝化。

去除硫酸中有机物的方法主要有吸附法、萃取法、氧化法等。

吸附法以其能够选择性地富集某些化合物的特点在废液处理领

域具有特殊的地位，常用于处理有机酸性废液的吸附剂有活性炭、

吸附树脂和其它一些吸附材料；萃取法主要适用于分离溶解于水

相中的有机污染物；氧化法主要分为化学氧化法及湿式氧化法，

化学氧化法主要为采用氧化剂对废酸中有机物进行去除，湿式空

气氧化法是在适当的温度和压力下，向液相中通入空气对有机物

进行氧化的方法，但反应存在过程需要在高温高压下进行，反应

过程也会导致设备腐蚀严重，处理成本较高。因此相较于萃取法

及氧化法多数企业选择活性炭吸附法对硫酸中有机物进行去除。

活性炭吸附法是一种较早用于废酸处理的方法，活性炭来源广泛，

对难生物降解的有机物吸附性强且对去除水溶性有机物具有良

好的效果，且耐酸性强。

因此，本标准提倡生产工艺先进且除杂效果好、生产设备规

范、环保设施健全、安全防控到位的生产工艺。

4.硝化反应得到的副产硫酸的质量要求

需对硝化反应得到的副产硫酸相应应用场景下涉及的有害物

质限值进行限制。

主要参考《工业硫酸》（GB/T534-2014）、《副产硫酸》（T/SXAS

004—2020）、《危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别》（GB5085.3

—2007）、《纺织染整工业水污染物排放标准》（GB4287-2012）

8

及其修改单等标准确定硝化产品有害物质限值，相关指标分析详

见表1，限值分析情况详见表2。

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表1有害物质指标类别分析情况表

依据未来用途，依据废水排放的控制GB5085.3—2007

产品产生过程识

序号GB/T534-2014T/SXAS004—2020要求（GB4287-2012）结合本项目原（鉴别标准中相确定指标

别指标

标准号辅料、工艺等情况识别得出的指标关对应指标）

1灰分灰分灰分

2铁含量铁含量铁铁含量

3砷含量砷砷含量

4铅含量铅铅含量

5汞含量汞汞含量

6透明度

7色度

8化学需氧量化学需氧量化学需氧量化学需氧量

9硝酸硝酸硝酸含量

10镍镍镍含量

11锑锑锑含量

12硝基苯硝基苯硝基苯含量

可吸附有机卤素可吸附有机卤

13可吸附有机卤素AOX

AOX素AOX

14六价铬六价铬六价铬含量

15总铬总铬含量

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表2有害物质指标限值分析情况表

副产硫酸产生过程涉

GB5085.3—2007（鉴

序号及且GB4287-2012

项目GB/T534-2014T/SXAS004—2020别标准中相关对应指技术指标要求

标准号中存在控制要求的特

标控制要求）

征污染物

≥92.5≥92.5或≥92.5或

1硫酸质量分数%≥78≥40≥2870.0~80.0

或989898

2灰分质量分数%≤0.02≤0.03≤0.1≤0.1—≤0.1≤0.1

3铁mg/kg≤50≤100—≤300≤100

4砷mg/kg≤1≤10≤100≤5≤5

5铅mg/kg≤50≤200—≤5≤5

6汞mg/kg≤10≤100≤0.1≤0.1

7化学需氧量g/L≤5≤2≤5

8硝酸质量分数%≤0.5≤0.5≤0.5

9镍含量mg/kg≤5≤5

10锑含量mg/kg≤0.10mg/L≤5

11硝基苯含量mg/kg≤20≤20

可吸附有机卤素

12≤15mg/L（8mg/L）≤15

AOX质量分数%

13六价铬含量mg/kg不得检出≤5≤0.01

14总铬含量mg/kg≤15≤15

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依据产品使用要求及有害物质类别及限值控制分析情况，确

定硝化反应除杂后得到的副产硫酸的技术要求情况如表3所示。

表3硝化反应副产硫酸的技术要求

项目指标

外观无色或浅黄色液体

硫酸，w/%70.0~80.0

硝酸，w/%≤0.5

灰分，w/%≤0.10

化学需氧量（COD），w/%≤5.00

可吸附有机卤素（AOX），w/%≤0.15

铁（Fe），mg/kg≤100

总铬（Cr），mg/kg≤10

六价铬（Cr6+），mg/kg≤0.01

锑（Sb），mg/kg≤5

铅（Pb），mg/kg≤5

汞（Hg），mg/kg≤0.1

砷（As），mg/kg≤5

镍（Ni），mg/kg≤5

硝基苯（C6H5NO2），mg/kg≤20

（三）关于检验方法的说明

本标准推荐了对应的检测方法现行标准，但未指定具体检测

方法。这些标准中同一检测对象一般包含多项检测方法，这样企

业可以根据自身情况选择检测方法。

表4检测方法及引用标准

序号检测项目引用标准

1硫酸质量分数GB/T534-2014中5.2中要求

2硝酸质量分数化学滴定法

3化学需氧量（COD）的测定HJ828-2017《水质化学需氧量的测定重铬酸盐法》

4灰分的测定按GB/T534-2014中5.4规定执行

5铁的测定按GB/T534-2014中5.5规定执行

HJ/T83-2001《水质可吸附有机卤素（AOX）的测定离

6AOX

子色谱法》

GB/T30902-2014《无机化工产品杂质元素的测定电

7总铬

感耦合等离子体发射光谱法（ICP-OES）》

12

序号检测项目引用标准

GB/T7467-1987《水质六价铬的测定二苯碳酰二肼分

8六价铬

光光度法》

GB/T30902-2014《无机化工产品杂质元素的测定电

9锑

感耦合等离子体发射光谱法（ICP-OES）》

10汞按GB/T534-2014中5.7规定执行

11砷按GB/T534-2014中5.8规定执行

12铅按GB/T534-2014中5.9规定执行

GB/T30902-2014《无机化工产品杂质元素的测定电

13镍

感耦合等离子体发射光谱法（ICP-OES）》

HJ716-2014《水质硝基苯类化合物的测定气相色谱-质

14硝基苯

谱法》

四、采用国际标准和国外先进标准情况及与国际同类标准水

平的对比说明

无。

五、主要试验验证情况和预期达到的效果

无。

六、与现行法律、法规和政策及相关标准的协调性

本标准遵循相关的法律、法规和强制性国家标准的要求，与

我国现行相关法律、法规、规章及相关标准无冲突。

七、贯彻标准的要求和措施建议

建议尽快发布本标准并自发布之日起1个月实施。建议标

准实施后组织标准宣贯，使标准应用单位了解标准内容，促进标

准实施应用。

13

八、废止现行团体标准的建议

无。

九、涉及的著作权、专利信息

本标准不涉及专利。

十、重要内容的解释和其它应予说明的事项

无。

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《硝化反应副产硫酸》团体标准

编制说明

一、项目背景

硫酸常用于医药、农药和化工行业中的硝化反应。芳香烃卤

代物的硝化反应中，硝酸作为原料用于硝化，硫酸用作脱水剂，

经过硝化反应后产生了副产硫酸，其带有少量硝酸、有机物。该

副产硫酸产生量较大，同时通过除杂后杂质含量较低，可作为废

水处理过程中的中和药剂，因此作为固废进行处理是一种资源浪

费，目前在印染行业废水处理过程中被广泛的应用，但缺乏针对

性标准的支撑。

浙江巍华新材料股份有限公司（主要起草单位）于2020年

提出设立并由绍兴市标准化协会发布了团体标准《副产硫酸》

（T/SXAS004—2020），该标准对硝化、醚化等化工生产过程中

的副产硫酸提出了硫酸、硝酸、化学需氧量、灰分、铁项目成分

含量要求，但该团体标准《副产硫酸》（T/SXAS004—2020）未

考虑其使用场景的有毒有害物质控制要求和根据《浙江省生态环

境厅关于进一步加强工业固体废物环境管理的通知》（浙环发

〔2019〕2号）“利用固体废物产出的产物，满足相应被替代原

料生产的产品质量标准，且有害物质含量不超过危险废物鉴别系

列标准或有关环境排放指标，同时有稳定合理的市场需求的，可

不作为固体废物管理”。

随着当前环境保护观念深入人心、污染物排放控制的进一步

1

强化、环境治理体系进一步完善，企业为配合环境管理要求、加

强自身竞争力，拟对副产硫酸补充提出下游企业需要关注的有害

指标的相关要求，从源头上进行污染控制。同时根据企业检测报

告，其实际生产过程中所得到的副产硫酸的质量分数可稳定在

70%~80%，该副产硫酸下游主要企业进一步进行了明确，因此为

了优化硝化反应得到的副产硫酸指标、提升产品质量、设立门槛、

更好的对硝化反应得到的副产硫酸进行资源化利用，浙江吉泰新

材料股份有限公司、浙江巍华新材料股份有限公司（主要起草单

位）提出设立此团体标准。浙江吉泰新材料股份有限公司、浙江

巍华新材料股份有限公司的副产硫酸主要来自芳香烃卤代物的

硝化反应，副产硫酸作为废水处理过程中的中和药剂市场前景良

好。

该团体标准从产品的技术要求、试验方法、检验规则等多方

面对硝化反应除杂后得到的副产硫酸质量进行了规定。该团体标

准的推出，有望从整体上提升硝化反应得到的副产硫酸的质量，

淘汰技术不达标的企业。同时，可通过将硫酸进行复配，有望实

现不同质量产品的分级利用，从而提高产品的利用率，规范市场

分级秩序。

根据《固体废物鉴别标准通则》（GB34330-2017）中5.2条

规定，利用固体废物生产的产物同时满足下述条件的，不作为固

体废物管理，按照相应的产品管理：

a）符合国家、地方制定或行业通行的所替代原料生产的产

2

品质量标准；

b）符合相关国家污染控制标准或技术规范要求，包括该产

物生产过程中排放到环境中的有害物质含量标准和该产物中有

害物质的含量标准；当没有国家污染控制标准或技术规范时，该

产物中所含有害成分含量不高于利用所替代原料生产的产品中

的有害成分含量，并且在该产物生产过程中，排放到环境中的有

害物质浓度不高于利用所替代原料生产产品过程中排放到环境

中的有害物质浓度，当没有所替代原料时，不考虑该条件；

c）有稳定、合理的市场需求。

由于芳香烃卤代物的硝化反应得到的硫酸除杂后得到的硫

酸没有相应产品质量标准，参考《固体废物再生利用污染防治技

术导则》（HJ1091-2020）中规定，应以其中的特征污染物为评

价对象，综合考虑其在硝化等工艺过程中的迁移转化行为以及副

产硫酸的意向用途，开展环境风险定性和定量评价。由于国内目

前还没有统一的固体废物再生利用环境风险评价指标体系，因此，

本标准依据《固体废物再生利用污染防治技术导则》（HJ

1091-2020）要求，提出硝化反应得到的副产硫酸的相关要求。

由于浙江内目前无硝化反应得到的副产硫酸产品质量标准，

为了贯彻《中华人民共和国循环经济促进法》、《中华人民共和国

固体废物污染环境防治法》等国家法律法规和政策文件要求，开

展《硝化反应副产硫酸》团体标准研究，提高固体废物资源化

利用水平。

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因此，本标准以应用场景相关产品质量标准为基础，制定芳

香烃卤代物的硝化反应得到的副产硫酸的质量标准，保证硝化反

应得到的副产硫酸的使用价值；同时，依据原料来源情况，结合

相关重金属控制指标及控制标准，制定硝化反应得到的副产硫酸

的限制指标，保障硝化反应得到的副产硫酸的使用安全性。根据

实际生产原理及生产工艺，制定保障产品质量的工艺控制节点要

求。

制订本标准的目的意义是：一、制定标准，为芳香烃卤代物

的硝化反应得到的副产硫酸的应用正名，引导硝化反应得到的副

产硫酸的规范生产，安全使用；二、保证硝化反应得到的副产硫

酸性能与质量满足使用要求，符合市场需求，统一规范产品的质

量和指标，买卖双方可依据标准签订合同，提高交易的透明度，

降低交易成本，提高交易效率。团体标准能凝聚行业共识，增加

各贸易方的信用度和权威性，有利于疏通硝化反应得到的副产硫

酸资源化利用的完整通道，控制污染，保护环境，同时实现可观

的环境效益和经济效益。

二、工作简况

1.任务来源

浙江省环保协会关于《硝化反应副产硫酸》团体标准的立

项公告（浙环产协〔2022〕20号）。

2.标准制定相关单位及人员

本文件起草单位：浙江吉泰新材料股份有限公司、浙江巍华

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新材料股份有限公司、浙江工商大学、杭州归源环保科技有限公

司。

本标准主要起草人：×××、×××、×××、×××。

3.主要工作过程

工作依据及通用程序

根据2019年1月9日《国家标准化管理委员会、民政局

关于印发《团体标准管理规定》的通知》等有关文件要求，团体

标准要与国家标准、行业标准相互协调、相互支撑。按照《标准

化法》和GB/T1.1-2020《标准化工作导则第1部分：标准化

文件的结构和起草规则》、T/CAS1.1-2017《团体标准的结构和编

写指南》及《浙江省环保产业协会团体标准管理办法》的规定执

行。

本标准的制订按规定的通用程序：提案、立项、起草、征求

意见、技术审查、批准、编号、发布、复审进行。

召开立项论证会

2022年9月16日，浙江省环保产业协会在杭州组织召开了

团体标准《硝化反应副产硫酸》立项专家论证会。对《硝化反

应副产硫酸》标准制定工作的产品适用范围、要求、试验方法、

检验规则及标志、包装、运输和贮存要求等方面内容加以论证和

研讨，并提出了标准修改完善建议，意见如下：

1.建议标准名称根据产品的特性及应用范围进行调整；

2.进一步明确标准的立项背景，细化标准产品的行业现状；

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3.补充该标准与T/SXAS00