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文档简介
专题十氮及其化合物
考点1氮及氮的氧化物
1.[2021四川成都摸底测试]一种新型的合成氨的方法如图所示,下列说法正确的是()
A.反应①属于氮的固定
B.反应②属于氧化还原反应
C.反应③可通过电解LiOH溶液实现
2+3H2-2NH3
2.[2019江苏,16,12分]及0、NO和N0?等氮氧化物是空气污染物,含有氮氧化物的尾气需处理
后才能排放。
(l)N20的处理。及0是硝酸生产中氨催化氧化的副产物,用特种催化剂能使NQ分解。NH,与a
在加热和催化剂作用下生成N20的化学方程式为。
(2)NO和N02的处理。已除去N20的硝酸尾气可用NaOH溶液吸收,主要反应为
N0+N0,+20H—2N02+H.0
2N02+20H-NO2+NO3+H2O
①下列措施能提高尾气中N0和N0,去除率的有(填标号)。
B.采用气、液逆流的方式吸收尾气
②吸收后的溶液经浓缩、结晶、过滤,得到NaN02晶体,该晶体中的主要杂质是
(填化学式);吸收后排放的尾气中含量较高的氮氧化物是(填化学式)o
(3)NO的氧化吸收。用NaClO溶液吸收硝酸尾气,可提高尾气中NO的去除率。其他条件相同,NO
转化为NO3的转化率随NaClO溶液初始pH(用稀盐酸调节)的变化如图所示。
①在酸性NaClO溶液中,HC10氧化N0生成C1和NO",其离子方程式为。
②NaClO溶液的初始pH越小,NO转化率越高。其原因是。
3.[2018天津,9,18分]烟道气中的N0,是主要的大气污染物之一,为了监测其含量,选用如下采
样和检测方法。回答下列问题:
I.采样
采样系统简图
采样步骤:
①检验系统气密性;②加热器将烟道气加热至140°C;③打开抽气泵置换系统内空气;④采集
无尘、干燥的气样;⑤关闭系统,停止采样。
(DA中装有无碱玻璃棉,其作用为o
(2)C中填充的干燥剂是(填标号)。
42。5
(3)用实验室常用仪器组装一套装置,其作用与D(装有碱液)相同,在虚线框中画出该装置的示
意图,标明气体的流向及试剂。
(4)采样步骤②加热烟道气的目的是0
n.NO,含量的测定
将气样通入适量酸化的乩0,溶液中,使N0,完全被氧化成NO-,加水稀释至100.00mLo量取
20.00mL该溶液,加入7,mLgmol•I?FeS(\标准溶液(过量),充分反应后,用c2mol-L*K2Cr2O7
标准溶液滴定剩余的Fe2+,终点时消耗吃mLo
(5)NO被HQ氧化为NOg的离子方程式为。
(6)滴定操作使用的玻璃仪器主要有=
(7)滴定过程中发生下列反应:
2++3+
3Fe+N0;+4H=N0t+3Fe+2H20
2+3+3+
Cr,02-+6Fe+14H'=2Cr+6Fe+7H20
3
则气样中NO,折合成N02的含量为mg•mo
(8)判断下列情况对NO,含量测定结果的影响(填“偏高”“偏低”或“无影响”)
若缺少采样步骤③,会使测定结果o
若FeS04标准溶液部分变质,会使测定结果o
考点2氨及镂盐
4.[2017全国卷I,26,15分]凯氏定氮法是测定蛋白质中氮含量的经典方法,其原理是用浓硫
酸在催化剂存在下将样品中有机氮转化成钱盐,利用如图所示装置处理镀盐,然后通过滴定测
量。
已知:NH3+H3BO3-'NH3•H3BO3;NH3•H3BO3+HCr-NH4C1+H3B03O
回答下列问题:
(Da的作用是o
(2)b中放入少量碎瓷片的目的是of的名称是o
(3)清洗仪器:g中加蒸储水;打开k”关闭k2,k3,加热b,蒸气充满管路;停止加热,关闭k1,g中
蒸储水倒吸进入c,原因是;打开L放掉水。重复操作2~3次。
(4)仪器清洗后,g中加入硼酸(H3BO3)和指示剂。锈盐试样由d注入e,随后注入氢氧化钠溶液,
用蒸储水冲洗d,关闭k3,d中保留少量水。打开k”加热b,使水蒸气进入e。
①d中保留少量水的目的是。
②e中主要反应的离子方程式为,e采用中空双层玻璃瓶的作用是o
⑸取某甘氨酸(C2H5NOJ样品/克进行测定,滴定g中吸收液时消耗浓度为cmol灯的盐酸rmL,
则样品中氮的质量分数为%,样品的纯度W%o
5.[2015四川,9,13分](NH,SO4是常用的化肥和化工原料,受热易分解。某兴趣小组拟探究其
分解产物。
【查阅资料】(NHjSOq在260℃和400℃时分解产物不同。
【实验探究】该小组拟选用如图所示装置进行实验(夹持和加热装置略)。
实验1:连接装置ABCD,检查气密性,按图示加入试剂(装置B盛0.5000mol/L盐酸70.00mL)。
通入风排尽空气后,于260℃加热装置A一段时间,停止加热,冷却,停止通入风。品红溶液不
褪色。取下装置B,加入指示剂,用0.2000mol/LNaOH溶液滴定剩余盐酸,终点时消耗NaOH
溶液25.00mL„经检验滴定后的溶液中无SOf。
(1)仪器X的名称是。
(2)滴定前,下列操作的正确顺序是(填标号)。
a.盛装0.2000mol/LNaOH溶液b.用0.2000mol/LNaOH溶液润洗
c.读数、记录d.查漏、清洗
(3)装置B内溶液吸收气体的物质的量是mol„
实验2:连接装置ADB,检查气密性,按图示重新加入试剂。通入风排尽空气后,于400℃加热装
置A至(NHJSO“完全分解无残留物,停止加热,冷却,停止通入风。观察到装置A、D之间的导气
管内有少量白色固体。经检验,该白色固体和装置D内溶液中有SO3无SO:。进一步研究发
现,气体产物中无氮氧化物。
(4)检验装置D内溶液中有S02-,无SO:的实验操作和现象是o
(5)装置B内溶液吸收的气体是。
(6)(NHJzSO,在400℃分解的化学方程式是o
考点3硝酸
6.[2017北京,12,6分]下述实验中均有红棕色气体产生,对比分析所得结论不正确的是
卜红热木炭
灼热碎玻璃1/红热木炭
^tHNO匕浓HNO,
31浓HNO,
①②③
A.由①中的红棕色气体,推断产生的气体一定是混合气体
B.红棕色气体不能表明②中木炭与浓硝酸发生了反应
C.由③说明浓硝酸具有挥发性,生成的红棕色气体为还原产物
D.③的气体产物中检测出C02.由此说明木炭一定与浓硝酸发生了反应
7.[2020河南、湖南顶级名校联考]3.52g铜镁合金完全溶于100mL、密度为1.40g/cm\
质量分数为63%的浓硝酸中,得到N02气体3584mL(标准状况),向反应后的溶液中加入适量的
1.0mol/LNaOH溶液,恰使溶液中的金属离子全部沉淀,下列说法错误的是()
3的物质的量浓度是14mol/L
B.加入NaOH溶液的体积是160mL
C.起氧化性的硝酸的物质的量为0.16mol
D.得到的金属氢氧化物沉淀为6.24g
拓展变式
1.[2020全国卷m,10,6分]喷泉实验装置如图所示。应用下列各组气体溶液,能出现喷泉现
象的是()
气体溶液
AH2S稀盐酸
BHC1稀氨水
CNO稀H2sO4
D
co2饱和NaHCOs溶液
2.将H.2g铜粉和镁粉的混合物分成两等份,其中一份加入200mL的稀硝酸并加热,固体和
硝酸恰好完全反应,并产生标准状况下2.24LNO;将另一份在空气中充分加热,最后得到mg
固体。下列有关说法正确的是()
①C(HN()3)=2.0mol•L1②c(HN()3)=0.5mol•L1
③炉8.0@m
A.①④B.①③C.②④D.②③
2PHQ易溶于水,水溶液呈中性,具有强还原性,可用于化学镀银、银、铜等。一种以泥磷(含
P4和少量CaO、Fe2O3>Al。、CaCl?等)为原料制备NaH2P0?•“0的工艺流程如图所示。
已知:P&与Ca(OH)2、NaOH的反应主要有
I.3Ca(OH)2+2P4+6H20—3Ca(H2PO2),+2PH3f
II.3NaOH+P4+3H2O—3NaH2P02+PH3t
⑴己知即。?是一元中强酸,NaH2P0z是(填“正盐”或“酸式盐”)。
⑵尾气中的PH,被NaClO溶液吸收可生成NaH2POz和NaCl,离子方程式为,
从吸收液中获得NaHF0「H2的操作为、、过滤、洗涤和干燥。
⑶用NiCl2>NaH2PO2溶液化学镀Ni,同时生成昵04和氯化物的化学方程式
为。
(4)“滤渣2”的主要成分为(填化学式)。
⑸“过滤2”的滤液需要用Ag2s04悬浊液和Ba(OH),溶液除去其中C1,加入的A&S04悬浊液不
宜过量太多,其主要原因是o
4.[2020成都外国语学校模拟]碑及其化合物在半导体、农药制造等方面用途非常广泛。回答
下列问题:
⑴As%的电子式为;将AsHs通入AgNOs溶液中可生成Ag、AsQ和HNO3,该反应中氧化
剂与还原剂的物质的量之比为=
(2)改变0.1mol•I7三元弱酸AAsO,溶液的pH,溶液中的H3ASO4,H2ASO;>HAsO,以及AsO:
的物质的量分布分数随PH的变化如图1所示:
图1图2
①lgXi(H3ASO4)=,用甲基橙作指示剂(pH变色范围为3.T4.4),用NaOH溶液滴定
HsAsO4发生的主要反应的离子方程式为0
②反应H2AsO[+AsO:-02HAsOf的lgQ。
(3)反应2As2s3(s)04Ass(g)+S?(g)达到平衡时气体总压的对数值1g0(其中p的单位是kPa)
与温度的关系如图2所示:
①对应温度下,B点的反应速率v(正)■(逆)(填或“=”)。
②A点处,AsS(g)的分压为kPa,该反应的4=(4为以分压表示的平衡常
数)。
5.[原料预处理研磨][2018北京,26,13分]磷精矿湿法制备磷酸的一种工艺流程如下:
已知:磷精矿主要成分为Ca5(P04)3(OH),还含有Ca5(P04)3F和有机碳等。
溶解度:Ca5(P04)3(OH)<CaS0420
(1)上述流程中能加快反应速率的措施有o
(2)磷精矿粉酸浸时发生反应:
,、,、△
2Ca5(P04)3(OH)+3H,0+10H2S0I_-10CaS0420+6H3P04
①该反应体现出酸性关系:H3PoftSOj填“>”或
②结合元素周期律解释①中结论:P和S电子层数相同,O
(3)酸浸时,磷精矿中Ca5(P04)3F所含氟转化为HF,并进一步转化为SiR除去。写出生成HF的
化学方程式:。
(4)HQ将粗磷酸中的有机碳氧化为CO,脱除,同时自身也会发生分解。相同投料比、相同反应
时间,不同温度下的有机碳脱除率如图所示。80℃后脱除率变化的原
因:=
(5)脱硫时,CaCOs稍过量,充分反应后仍有S01残留,原因是;加入
BaCOs可进一步提高硫的脱除率,其离子方程式是0
(6)取ag所得精制磷酸,加适量水稀释,以百里香酚醐作指示剂,用bmol•I?NaOH溶液滴定
至终点时生成N%HP04,消耗NaOH溶液cmL„精制磷酸中H3PO4的质量分数是。(已
知:H3PO4摩尔质量为98g•mol1)
6.[氧化还原和沉淀转化][2016全国卷III,28节选,12分]以硅藻土为载体的五氧化二钏(%。5)
是接触法生产硫酸的催化剂。从废供催化剂中回收V。既避免污染环境又有利于资源综合利
用。废机催化剂的主要成分为:
物质v0KSOSi0Fe0AIO
V。242422323
质量分数
22~2860~65「2<1
/%
以下是一种废钢催化剂回收工艺路线:
回答下列问题:
(1)“酸浸"时VR转化为V0;,反应的离子方程式为,同时VzO,转化成V02+„
“废渣1”的主要成分是。
(2)“中和”作用之一是使帆以形式存在于溶液中。“废渣2”中含有o
离子交换
⑶“离子交换”和“洗脱”可简单表示为:4R0H+V网片洗脱R4V岛+40H(R0H为强碱性阴离
子交换树脂)。为了提高洗脱效率,淋洗液应该呈________性(填“酸”“碱”或“中”)。
(4)“流出液”中阳离子最多的是o
(5)“沉机”得到偏钢酸俊(NH4V0,沉淀,写出“燃烧”中发生反应的化学方程
式O
7.[萃取与反萃取][新课标全国卷I高考,15分]锂离子电池的应用很广,其正极材料可再生利
用。某锂离子电池正极材料有钻酸锂(LiCoOj、导电剂乙烘黑和铝箔等。充电时,该锂离子电
池负极发生的反应为6C+Ei++xe——LiA.C6o现欲利用以下工艺流程回收正极材料中的某些金
属资源(部分条件未给出)。
回答下列问题:
(DLiCoO,中,Co元素的化合价为o
(2)写出“正极碱浸”中发生反应的离子方程式0
(3)“酸浸”一般在80℃下进行,写出该步骤中发生的所有氧化还原反应的化学方程
式;可用盐酸代替H2SO4和均。?的混合液,但缺点是o
(4)写出“沉钻”过程中发生反应的化学方程式o
(5)充放电过程中,发生LiCoO,和Li“Co()2之间的转化,写出放电时电池反应方程
式=
(6)上述工艺中,“放电处理”有利于锂在正极的回收,其原因是。在整个回
收工艺中,可回收到的金属化合物有(填化学式)。
答案
专题十氮及其化合物
1.A反应①为Li与风反应生成LisN的反应,属于氮的固定,A项正确;结合题图可知反应②为
Li3N+3H2O=3LiOH+NH3t,该反应中没有化合价的变化,属于非氧化还原反应,B项错误;电解
LiOH溶液不能生成单质Li,C项错误;结合题图可知,三步循环的总反应为
2N2+6H20-4NH3+302,D项错误。
催化剂
2.(1)2NH3+2O2△N20+3H20(2分)(2)①BC(2分)②NaN()3(2分)N0(2分)(3)①
+
3HC10+2N0+H20—3C1+2NO-+5H(2分)②溶液pH越小,溶液中HC10的浓度越大,氧化N0的能
力越强(2分)
【解析】(DNH3被。2氧化生成风0,氮元素从3价升至+1价,1molNH3失去4mole,氧元素
从0价降至2价,1molO2得到4mole,根据得失电子守恒及原子守恒配平化学方程式。(2)
①A项,通入尾气速率过快时,尾气吸收不充分,错误;B项,采用气、液逆流的方式吸收尾气时,
尾气吸收会更充分,正确;C项,补充NaOH溶液,c(OH)增大,能更充分吸收尾气,正确。②N02与
NaOH反应可生成NaN02>NaNO3和水,所以NaNO2晶体中会混有NaNOs杂质。由吸收尾气的主要反
应可知,N02吸收更充分,故吸收后排放的尾气中NO的含量较高。(3)①HC1O氧化NO生成NO;,
自身被还原为Cl,根据得失电子守恒、原子守恒、电荷守恒配平离子方程式。②氧化NO的是
HC1O,NaClO在酸性条件下会生成HC1O,所以pH越小,溶液中HC1O的浓度越大,NO转化率越高。
一百一
r^jNaOH»»
3.(每空2分)(1)除尘(2)c(3)0(4)防止NO,溶于冷凝水
(5)2NO+3H,O,,=2H++2NO:+2HO(6)锥形瓶、酸式滴定管⑺:号…,切乂io"(8)偏低
J26V
偏高
【解析】(DA中装有无碱玻璃棉,其作用是除去烟道气中的粉尘。(2)C中填充的干燥剂不
能吸收NO”因此不能为碱石灰,而无水CuSO4通常只用于检验水而不是吸收水,故该干燥剂为
P205o(3)D的作用是吸收NO”故该装置中应装有碱液,为洗气瓶装置,气体从长管进、短管出。
(4)NO,中的N0,能溶于水且与水反应,故加热烟道气的目的是防止NO,溶于冷凝水。(5)NO被
+
氧化为NO-,则H202被还原为H20,配平离子方程式为2N0+3HA-2NO3+2H+2H2O„(6)及值?。?标
准溶液具有强氧化性,能氧化碱式滴定管下端的橡胶部分,因此滴定操作使用的玻璃仪器主要
2+
有锥形瓶、酸式滴定管。(7)根据滴定原理,可得原溶液中NO3消耗的77(Fe)=(C1mol•I?义匕
333
X10LC2mol•L'Xv2X10-LX6)X/器=5(白匕6c?X10md,则
2+33
/7(NO;)=|/7(Fe)=|(c1r16c2^)XIO-mol,故气样中NO,折合成NO2的含量为(沁匕6c2⑹X10
molX46000mg,mol'4-(rX103)"69?)xi04mg・nf。⑻若缺少采样步骤③,则采
3。
集的烟道气中混有空气,测定结果偏低;若FeS04标准溶液部分变质,则消耗的FeS04标准溶液的
体积偏大,测定结果偏高。
4.(1)避免b中压强过大(1分)(2)防止暴沸(1分)直形冷凝管(1分)(3)c中温度下降,
管路中形成负压(2分)(4)①液封,防止氨气逸出(2分)②NH;+0HANH"+HQ(2分)保温
使氨完全蒸出(2分)(5)以丝(2分)2竺(2分)
mm
【解析】(1)导管a与大气相通,其作用是避免圆底烧瓶内压强过大,发生危险。(2)加热液
体时加入碎瓷片,其作用是防止液体暴沸。根据该冷凝管的形状特点可知其为直形冷凝管。(3)
停止加热,瓶内水蒸气冷凝,气体压强减小,会引起g中液体倒吸入c中,利用蒸储水倒吸来洗
涤仪器e、f。(4)①止水夹k,处可能漏气,导致测定的氮元素质量分数偏低,故d中保留少量水
起液封作用,防止氨气逸出。②e中发生的主要反应是镂盐与氢氧化钠的反应,需要加热,使氨
气全部逸出。“中空双层玻璃瓶”考生比较陌生,可以联想平时生活中保温玻璃瓶来分析问题。
(5)/7(N)=/7(NH3)=/2(HCl)-^-mol,MN)国吧100%^^%。C2HsNO2的相对分子质量
1000mgm
7575cV
为75,(F(C,H5NO,)X--%o
m14m
5.(1)圆底烧瓶(1分)(2)dbaec(2分)(3)0.03(2分)(4)取少量装置D内溶液于试管中,
滴加BaCl2溶液,生成白色沉淀;加入足量稀盐酸后沉淀完全溶解,放出无色刺激性气体(或其他
合理答案,3分)(5)NHs(或氨气)(2分)(6)3(NH4)2S04^^4NH3t+N2t+3S02t+6H20t(3
分)
【解析】(1)根据仪器X的形状特点可知其为圆底烧瓶。(2)使用滴定管前需要先检查是否
漏液,并对其进行清洗;然后用标准液润洗,防止对加入的标准液造成稀释;润洗后加入标准液,
并排出滴定管中的气泡,防止对量取的液体体积造成误差;最后读数、记录数值。故正确的顺
序为dbaec。(3)装置B中的盐酸吸收NH”设吸收的氨气为xmol,则有0.5000mol/LXO.070
0L=xmol+0.2000mol/LXO.0250L,得产0.03。(4)取少量装置D中的溶液于试管中,向其
中滴加BaCk溶液,生成白色沉淀;加入足量稀盐酸后沉淀完全溶解,放出无色、有刺激性气味
的气体。(5)装置B中所盛盐酸可吸收碱性气体,故吸收的是NH3O(6)通过分析所给信息可知
(NH3S0,受热分解过程中SO:被还原,故NH;被氧化,而产物中无氮氧化物,故氧化产物为N”因
此(NH,SO,分解的化学方程式为3(NH)S()43^3S02t+N2t+4NH3f+6H20t。
6.D①中灼热碎玻璃起加热作用,浓硝酸受热分解生成红棕色气体(NO,硝酸中氮元素化合
价降低,必有元素化合价升高,只能为氧元素,因此,还有0。生成,产生的气体为混合气体,A项
正确;由①可知,浓硝酸受热分解可生成红棕色气体,所以②中产生的红棕色气体不一定是木
炭与浓硝酸发生反应产生的,B项正确;③中浓硝酸挥发才能与红热木炭接触,产生的NO。是还
原产物,C项正确;红热的木炭还可与空气中的Oz反应生成C02,不一定是木炭与浓硝酸发生反应
得到COz,D项错误。
7.BC(HN03)」°°°'•"」°0°XL4O、63%mol/L=14mol/L,A项正确;加入适量的1.0mol/LNaOH
M63
溶液,恰使溶液中的金属离子全部沉淀,此时溶液中溶质为NaN03>由氮元素守恒可知
/7(NaNO)+/7(N0,)=/7(HNO),由钠离子守恒可知〃(Na0H)=〃(NaN03),〃(地)-时“'"一。.16mol,
3322.4L/mol
贝!]n(NaOH)=n(NaN03)=n(HN03)n(N02)=1.4molO.16mol=l.24mol,贝!]NaOH溶液的体积是1240
mL,B项错误;起氧化性的硝酸反应生成NO?气体,HNO3^NO2)则起氧化性的硝酸的物质的量为
0.16mol,C项正确;氢氧化物沉淀中氢氧根离子的物质的量等于转移电子的物质的量,则氢氧
化物沉淀的质量=合金的质量+氢氧根离子的质量=3.52g+0.16molX17g/mol=6.24g,D项正
确。
1.BH2S与稀盐酸不反应,且在稀盐酸中的溶解度较小,向圆底烧瓶中挤入少量稀盐酸,不能造
成圆底烧瓶内气压明显减小,A项错误;HC1能与稀氨水反应,向圆底烧瓶中挤入少量稀氨水会
造成圆底烧瓶内气压明显减小,B项正确;NO与稀硫酸不反应,且在稀硫酸中溶解度非常小,向
圆底烧瓶中挤入稀硫酸,不能造成圆底烧瓶内气压明显减小,C项错误;C02在饱和NaHCOs溶液中
的溶解度较小,向圆底烧瓶中挤入饱和NaHCO,溶液,不能造成圆底烧瓶内气压明显减小,D项错
误。
2.B标准状况下2.24LN0的物质的量为二谷虱1l,生成0.1molNO转移电子的物
22.4L・mol1mo
质的量为0.1molX(52)=0.3mol;固体和硝酸恰好完全反应,生成硝酸铜和硝酸镁,铜元素和
镁元素均为+2价,根据得失电子守恒可知金属的总物质的量为等生=0.15mol,根据氮原子守
恒,可知200mL的稀硝酸中含有硝酸的物质的量为0.15molX2+0.1mol=0.4mol,该硝酸溶
液的浓度为*Lz.Omol•!?,故①正确、②错误;铜粉、镁粉在空气中充分加热生成CuO、MgO,
所得固体中含有氧元素的物质的量与金属的物质的量相等,则所得固体的质量为号+16
g•morxO.15mol=8.0g,故③正确、④错误;根据以上分析可知,B正确。
3.(1)正盐(2)PH3+2C10+0H—H2PO2+2C1+H2O蒸发浓缩冷却结晶
(3)2NiCl2+NaH2P02+2H20=2Ni;+H3P04+NaCl+3HCl(4)CaC03>Al(OH)3(5)过量的Ag,会氧化
H2PO2
【解析】(1)%PO2是一元中强酸,在水溶液中部分电离生成氢离子和酸根离子,电离方程式为
H3POz—H++H2P。2,H?P()2不能再电离,贝UNaH-Oz为正盐。(2注也与NaClO反应可生成NaH2P02和
NaCl,该反应的离子方程式为PH3+2C10+0H—H.P0-+2C1+E0,从吸收液中获得NaH2P02-H20,需要
蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤和干燥。(3)根据题意,NiCl,中银元素转化成银单质,HF。?
转化为H3PO4,氯化物为NaCl,依据得失电子守恒写出2NiCl#NaH2P02-2NiJ+H3PO4+NaCl,产物
中有H3P04,说明该溶液呈酸性,左边少氧元素,补H20,根据原子守恒得
2NiCl2+NaH2P02+2H20=2NiI+H3P04+NaCl+3HCl。(4)“调pH”过程中可除去Ca?+和A吗,CO2与
碱反应可生成CO/CO?与Ca?♦反应生成CaCO3,A102与四、H20反应可生成A1(OH)3,因此“滤
+
渣2”的成分是CaCOs和A1(OH)3»(5)根据题干信息,NaH2P0,具有强还原性,可用于化学镀银,Ag
具有氧化性,因此加入A&SO,悬浊液不宜过量太多,否则过量的Ag+会氧化H2POr
H:As:H
11
4.(1)6:1(2)①2.2H3ASO4+OH=H2ASO;+H2O②4.5(3)①〉(2)0.88.192X
10*2*
H:As:H
【解析】⑴AsHs的电子式与氨气类似,为ii;将八$瓦通入AgNOd容液中可生成Ag、Asz()3
和HNO3,反应的化学方程式为2AsHs+12AgN03+3H20——Asa+12AgI+12HNO3,其中As元素化合价
升高被氧化,Asm为还原剂,Ag元素化合价降低被还原,AgNOs为氧化剂,氧化剂与还原剂的物质
的量之比为6:1。⑵①尼(叱。4)穴:;惠明),根据题图1可知,pH=2.2
+
时,小晒0[)=。(帆04),贝)Kal(H3ASO4)=C(H)=1O,则1gE(%As04)=2.2;用甲基橙作指示剂,在
其变色范围内,As元素主要以HzAsO;的形式存在,故甲基橙作指示剂时用NaOH溶液滴定H3AsO4
发生的主要反应的离子方程式为H3AS04+0H=H2AS04+H20O②⑥田小。*)勺费之PH=7
时,c(H2AsO4)=c(HAsOf)^i]
C(H+)•c(AsO")
&03As“)=c(H+)=101&(H嘉。尸。诏4,PH=11.5时,c(HAsOf)=c(As。:),则
c(HAsOj)・C(HASQ2-)_C(HASO2-)•c(HAsO’)
+
^3(H3ASO4)=C(H)=1O,反应HzAsOq+AsOl—ZHAsO1的K=X
°田2/哈)•c(AsO:)C(H2^SO"),c(AsO:)
(H+)_4(HASO4)_7
2310~-10.1g的4.5。(3)①A点处反应已经达到平衡,B点处气体总压小于平衡
+-115*
(H)43(H3ASO4)IO-
时的气体总压,说明B点处生成的气体比平衡时的少,反应向正反应方向进行,故B点的反应速
率y(正)”(逆)。②A点处,1g尸0,则气体总压为1kPa,AsS(g)在混合气体中的体积分数为
S(g)在混合气体中的体积分数为±则AsS(g)的分压为0.8kPa,S(g)的分压为0.2kPa,<
5252
X0.2=8.192X102O
5.(1)研磨、加热(1分)(2)①<(1分)②核电荷数P<S,原子半径P>S,得电子能力P<S,非金
属性P〈S(2分)(3)2Ca5(P04)3F+10H,S04+5H20-10CaS0420+6H3P04+2HF(2(4)80℃后,HQ
分解速率大,浓度显著降低(2分)(5)CaSO,微溶(1分)BaC03+S02-+2H3P04—BaS04+C02t
+H,0+2H2P0;(2分)(6)吧些(2分)
【解析】(1)流程中能加快反应速率的措施有将磷精矿研磨,酸浸时进行加热。(2)①该反应
符合复分解反应中“强酸制弱酸”的规律。②比较硫酸与磷酸的酸性强弱,可以比较S与P的
非金属性强弱。结合元素周期律可以比较S、P的原子半径、核电荷数。(3)根据原子守恒可
写出反应的化学方程式。(4)有机碳的脱除率受两个因素的共同影响:一方面,温度越高,反应
速率越快,在相同投料比、相同反应时间内,有机碳的脱除率越高;另一方面,温度升高可使较
多的也。2分解,氧化剂的量减少,使得有机碳的脱除率降低。80℃后,H◎分解对有机碳脱除率
的影响超过了温度升高的影响,导致脱除率逐渐降低。(5)脱硫是用Catt),除去剩余的硫酸,由
于生成的硫酸钙是微溶物,所以即使CaCOs过量,充分反应后仍有S0:残留。加入BaCOs可使
CaSO,转化为更难溶的BaS04,进一步提高硫的脱除率。
(6)H3PO4+2Na0H——Na2HP04+2H20
98g2m
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